导电高分子及其复合材料
导电高分子

. 氧化
I2
A
阳离子自由基(极化子)
还原
Li
Li+
阴离子自由基(极化子)
p-型导电体 n-型导电体
导电聚合物掺杂的特点
b) 从物理角度看,掺杂是反离子嵌入的过程, 即为了保持电中性,掺杂伴随着阳离子/阴 离子进入高聚物体系,同时,反离子也可以 脱离高聚物链 — 脱掺杂。
c) 掺杂和脱掺杂是一个可逆过程,这在二次电 池的应用上极为重要;
CH
CH
AlEt 3/Ti(OBu) 4 Toluene
CH CH n
电化学聚合:聚吡咯 Poly(Pyrrole)
阳极氧化
自由基偶合
-e N
. N
H
H
脱质子 - H+
H N N H
H N N H
Poly(Pyrrole)
5、研究导电聚合物的意义
a) 理论意义 导电聚乙炔的发现从结构上在高分子与 金属之间架起了一座桥梁。
特点:制备简单、成本较低
4. 导电高分子的特点
石英
金刚烷
导电聚合物
未经掺杂
经掺杂
Pt
PE Si
Ge
Bi Cu
石墨
10-18 10-16 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 10 102 104 106
(S/cm)
几种材料电导率的比较
属于分子导电物质(金属导电体:金属晶体导电物质) 通过掺杂,电导率变化范围宽广(10-9~105 S/cm) 具有颗粒或纤维结构的微观形貌。颗粒或纤维本身具 有金属特性,而它被绝缘的空气所隔绝,成为“导电 孤岛” 具有良好的物理、化学特性:较高的室温电导率、可 逆的氧化-还原特性、掺杂时伴随颜色变化、大的三阶 非线性光学系数等。
导电高分子材料的导电性能研究

导电高分子材料的导电性能研究随着科技的不断发展,导电高分子材料在电子工业、能源领域以及生物医学领域中得到了广泛应用。
导电高分子材料具备传统高分子材料的特点,如轻质、柔性、可塑性好等,同时还具有较好的导电性能,使其在许多领域成为研究的热点。
众所周知,传统塑料是不导电的,这限制了其在电子器件等领域的应用。
然而,通过在高分子材料中加入导电填料,如金属粉末、碳纳米管等,可以改变传统高分子材料的导电性能。
导电填料的添加可以形成电子传导路径,从而实现高分子材料的导电性。
因此,导电高分子材料的导电性能研究具有重要意义。
一种常见的导电高分子材料是聚苯乙烯/碳纳米管复合材料。
研究表明,当碳纳米管的含量达到一定比例后,聚苯乙烯/碳纳米管复合材料的导电性能得到显著提高。
这是因为碳纳米管具有优异的导电性能,在聚合物基体中形成导电网络,从而实现导电性。
目前,研究人员还在不断探索不同类型的导电填料及其在高分子材料中的导电机制,以实现更好的导电性能。
此外,导电高分子材料的导电性能还受到一系列外界条件的影响。
例如,温度是影响导电高分子材料导电性能的重要因素之一。
随着温度的升高,导电高分子材料的导电性能会发生变化。
这是因为温度的升高会影响导电填料与高分子材料之间的相互作用力,从而影响导电性。
因此,对导电高分子材料在不同温度下的导电性能进行研究,对于了解其导电机制具有重要意义。
此外,导电高分子材料的导电性能还受到填料的形态和分散性的影响。
研究发现,填料的形态和分散性对导电高分子材料的导电性能有显著影响。
例如,碳纳米管的长度、直径和形态都会对导电效果产生影响。
当碳纳米管长度相对较短且形态较分散时,其导电性能较好。
因此,在研究导电高分子材料的导电性能时,还需要考虑填料的形态和分散性,以获得更准确的结果。
除了上述因素外,导电高分子材料的导电性能还受到填料含量和高分子材料基体性质的影响。
研究发现,填料含量的增加会显著提高导电高分子材料的导电性能。
导电高分子复合材料的制备及性能研究

导电高分子复合材料的制备及性能研究近年来,随着电子技术和材料科学的飞速发展,导电高分子复合材料逐渐成为研究热点。
导电高分子复合材料以其优越的导电性能和良好的物理化学性能,被广泛应用于电子、能源和传感器等领域。
而其制备和性能研究成为当前材料科学研究的重点。
一、导电高分子复合材料的制备导电高分子复合材料的制备主要包括导电填料选择、制备方法和复合工艺等几个方面。
首先,导电填料的选择对于导电高分子复合材料的性能至关重要。
目前常用的导电填料有碳纳米管、碳黑、金属纳米线等。
其中,碳纳米管是一种理想的导电填料,其高导电率和优异的力学性能使其成为最佳选择。
其次,制备方法包括机械混合法、溶液浸渍法、原位聚合法等。
其中,机械混合法是一种简单易行且效果较好的方法,通过高速搅拌或研磨将导电填料与基体材料均匀混合。
最后,复合工艺可以通过压片、热压、注塑等方法将导电填料和基体材料固定在一起,并形成复合材料。
二、导电高分子复合材料的性能研究导电高分子复合材料的性能研究主要包括导电性能、力学性能和热稳定性等方面。
首先,导电性能是导电高分子复合材料最重要的性能之一。
通过实验测试发现,导电填料的形态、含量和分散性对导电性能有着明显影响。
在导电填料含量一定的情况下,导电性能随着填料形态的改变呈现不同的变化规律。
其次,导电高分子复合材料的力学性能直接影响其在实际应用中的可行性。
该复合材料的力学性能主要与基体材料的力学性能和导电填料的分散性有关。
最后,热稳定性是导电高分子复合材料在高温环境下应用的重要性能之一。
研究表明,导电填料的选择和复合工艺对导电高分子复合材料的热稳定性有着显著影响。
三、导电高分子复合材料的应用前景导电高分子复合材料由于其优异的导电性能和独特的物理化学性能,在电子、能源和传感器等领域具有广阔的应用前景。
首先,在电子领域,导电高分子复合材料可用于柔性显示器、导电墨水和透明导电膜等器件的制备。
其次,在能源领域,导电高分子复合材料可作为电池、超级电容器和光伏设备等的重要组成部分,提高器件的性能和可靠性。
导电高分子及其复合材料

但总的来说,结构型导电高分子的实际应用尚不普遍, 关键的技术问题在于大多数结构型导电高分子在空气 中不稳定,导电性随时间明显衰减。此外,导电高分 子的加工性往往不够好,也限制了它们的应用。
本征型导电高分子材料的合成方法
本征型导电高分子材料的合成方法主要有电化学聚 合法和化学聚合法两种:
1. 化学聚合法 聚苯(撑)的化学聚合法(Kovacic)
离子导电高分子材料 载流子:正、负离子
载流子正、负离子的体积比电子大的多,使其不能在固体 的晶格间相对移动。 构成导电必须的两个条件: 1) 具有独立存在的正、负离子,而不是离子对 2) 离子可以自由移动
影响离子导电聚合物的导电能力的因素
聚合物玻璃化温度:
聚合物溶剂化能力:
聚合物其他因素:
导电高分子及导电 高分子材料
前言
高分子材料一般作为绝缘材料使用
如电线的绝缘层等。
如果高分子材料能象金属一样导电,我们生 活将会发生什么变化呢?
(1) 用高分子材料代替金属电线: 质量轻,价格便 宜,资源广泛。 (2)可以解决生活中的很多静电吸尘问题 (3)电磁波屏蔽 …...
为什么高分子材料一般是绝缘的?
欧盟对禁铅政策的积极运作,全球所有电子产业可 望于2008 年彻底执行无铅电子产业。
导电高分子复合材料的应用
导电型胶粘剂,简称导电胶,是一种既能有效地胶接各种 材料,又具有导电性能的胶粘剂。导电胶作为一种新型的复 合材料其应用日益受到人们的重视,有着广阔的市场前景和 发展潜力。 导电填料可以很大的提高线分辨率,更能顺应高的I/O密 度;此外它还有固化温度低、简化组装工艺等优点,因此发 展迅速。 现已广泛应用于电话和移动通讯系统 ,广播、电视、 计算机行业,汽车工业;医用设备,解决电磁兼容( EMC) 等 方向。
高分子导电聚合物

高分子导电聚合物高分子导电聚合物是一类具有导电性能的高分子材料,具有广泛的应用前景。
本文将从导电机理、制备方法、应用领域等方面介绍高分子导电聚合物。
一、导电机理高分子导电聚合物的导电性能是由于其中存在导电基团或导电填料的存在。
导电基团通常指的是具有π共轭结构的有机分子,如聚噻吩、聚苯胺等。
这些导电基团能够通过共轭结构形成电子传导路径,使得材料具有一定的导电性。
另外,导电填料是将导电性较好的无机材料添加到高分子基体中,如碳纳米管、金属纳米粒子等。
导电填料能够提供电子传导通道,增强材料的导电性能。
二、制备方法制备高分子导电聚合物的方法多种多样,常见的有化学合成法、电化学合成法、物理混合法等。
化学合成法是通过化学反应将具有导电基团的单体聚合成高分子导电聚合物。
电化学合成法是通过电解聚合的方式制备高分子导电聚合物,其中电解液中含有导电基团的单体。
物理混合法是将导电填料与高分子基体物理混合,形成导电复合材料。
三、应用领域高分子导电聚合物在许多领域具有广泛的应用。
在电子器件方面,高分子导电聚合物可以用于制备柔性显示器、柔性太阳能电池等柔性电子器件。
由于其柔性性能和导电性能的协同作用,使得这些器件具有较好的可塑性和可靠性。
此外,高分子导电聚合物还可以用于制备传感器,如压力传感器、湿度传感器等。
由于其导电性能对外界环境变化敏感,使得传感器的灵敏度和响应速度得到提高。
另外,高分子导电聚合物还可以用于制备导电纤维、导电涂料等材料。
高分子导电聚合物作为一类具有导电性能的材料,具有广泛的应用前景。
通过了解其导电机理、制备方法和应用领域,可以更好地认识和利用这一类材料,推动其在各个领域的应用和发展。
未来随着科技的不断进步,高分子导电聚合物有望在更多领域展现其独特的优势和潜力。
导电高分子复合材料综述

导电高分子复合材料综述导电高分子复合材料是一种结合了导电填料和高分子基体的非金属导电材料。
由于其优异的导电性能和高分子材料的良好工艺性能,导电高分子复合材料在电子、电器、电磁波屏蔽、静电防护等领域得到了广泛应用。
本文将从导电填料、高分子基体、制备方法和应用领域等方面综述导电高分子复合材料的研究进展。
导电填料是导电高分子复合材料中的关键组成部分。
目前常用的导电填料包括金属填料、碳黑、导电纤维和导电聚合物等。
金属填料具有良好的导电性能,但其加工性差,易生锈。
碳黑填料性能稳定,但存在聚集现象,导致流变性能下降。
导电纤维可以提供较高的导电性能,但通常与高分子基体的相容性较差。
导电聚合物由于能够形成连续的导电网络,并且可以与高分子基体较好地相容,因此成为近年来发展的研究热点。
高分子基体对导电高分子复合材料的力学性能、导电性能和工艺性能等起着重要影响。
常用的高分子基体包括聚合物树脂、热塑性弹性体和热塑性聚合物等。
聚合物树脂由于具有良好的力学性能和化学稳定性,因此广泛应用于导电高分子复合材料。
热塑性弹性体由于可以在一定温度范围内恢复弹性,因此在导电弹性体材料中得到了广泛应用。
热塑性聚合物由于具有良好的工艺性能,在导电高分子复合材料中也得到了较好的应用效果。
制备方法是影响导电高分子复合材料性能的关键因素之一、常用的制备方法包括溶液共混法、熔融共混法、反应挤出法和电沉积法等。
溶液共混法通过将导电填料和高分子基体溶解在适当的溶剂中,然后通过挥发溶剂的方式获得导电高分子复合材料。
熔融共混法是将导电填料和高分子基体在高温下混炼,然后通过冷却固化得到复合材料。
反应挤出法是通过聚合反应实现导电高分子复合材料的制备。
电沉积法是将金属填料等导电材料沉积在高分子基体上来制备导电高分子复合材料。
导电高分子复合材料在电子、电器、电磁波屏蔽、静电防护等领域具有广阔的应用前景。
在电子和电器领域,导电高分子复合材料可以用于生产导电薄膜、导线、印刷电路板等;在电磁波屏蔽领域,导电高分子复合材料可以用于制备导电涂层和导电材料;在静电防护领域,导电高分子复合材料可以用于制备静电消除器和防静电材料。
高分子导电材料

高分子导电材料
高分子导电材料是一类具有导电性能的材料,通常由高分子聚合物和导电填料
组成。
这种材料具有良好的导电性能和机械性能,被广泛应用于电子、光电子、能源等领域。
本文将介绍高分子导电材料的种类、性能、制备方法及应用领域。
高分子导电材料可以分为导电聚合物和导电复合材料两大类。
导电聚合物是指
在高分子聚合物中掺杂导电填料,使其具有导电性能,如聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯等。
而导电复合材料是将导电填料与高分子基体进行复合,如碳纳米管、石墨烯、金属颗粒等。
高分子导电材料具有优异的导电性能,可以用于制备柔性电子器件,如柔性显
示屏、柔性电池、柔性传感器等。
与传统的硅基材料相比,高分子导电材料具有重量轻、柔性好、成本低等优点,因此在柔性电子领域具有广阔的应用前景。
制备高分子导电材料的方法多种多样,常见的方法包括溶液浸渍法、电化学沉
积法、热压法等。
这些方法可以调控导电填料的含量和分布,从而影响材料的导电性能和力学性能。
除了在柔性电子领域,高分子导电材料还被广泛应用于能源领域。
例如,用于
制备柔性锂离子电池的电极材料、柔性太阳能电池的电极材料等。
这些应用不仅需要材料具有良好的导电性能,还需要具有良好的稳定性和耐久性。
总的来说,高分子导电材料具有广泛的应用前景,特别是在柔性电子和能源领域。
随着材料制备技术的不断改进和新型导电填料的涌现,高分子导电材料将会在未来发展出更多的新应用。
希望本文的介绍能够为相关领域的研究和应用提供一定的参考和帮助。
导电聚合物及其复合材料的制备与性能研究

导电聚合物及其复合材料的制备与性能研究导电聚合物是一种具有导电性能的材料,其制备过程涉及到聚合物的合成和导电添加剂的掺杂。
导电聚合物在电子和光电器件中具有广泛的应用前景,如有机太阳能电池、柔性显示器、传感器等。
本文将从导电聚合物的制备方法和性能研究两方面来进行论述。
一、导电聚合物的制备方法1.1 化学氧化聚合法化学氧化聚合法是目前制备导电聚合物最常用的方法之一。
以聚苯胺(PANI)为例,其合成过程如下:首先将苯胺单体与氧化剂溶液混合,通过化学反应使其发生氧化聚合,形成导电聚合物。
该方法具有简单、成本低等优点,但聚合物的导电性能差,且溶液中的有毒气体排放对环境造成污染。
1.2 共沉淀聚合法共沉淀聚合法是一种通过电解或化学氧化还原反应制备导电聚合物的方法。
以聚咔唑(PZ)为例,其合成过程如下:通过电解反应或化学反应使反应物中的单体共沉淀生成导电聚合物。
该方法具有制备高纯度导电聚合物的优势,但其过程较为复杂,需要控制反应条件和反应物的浓度。
二、导电聚合物的性能研究2.1 导电性能研究导电聚合物的导电性能是评价其应用价值的重要指标之一。
研究人员通过测量导电聚合物的电阻率、电导率等物理指标来评估其导电性能。
同时,还需要研究导电聚合物的导电机理,探索其导电行为受控制的方式。
例如,研究温度、压力、光辐射等外界条件对导电聚合物的导电性能的影响,为其在不同应力环境下的应用提供理论依据。
2.2 机械性能研究导电聚合物在应用中需要具备一定的机械性能,如柔韧性、拉伸强度等。
研究人员通过拉伸实验、压缩实验等测试手段,探究导电聚合物在不同应力条件下的机械行为。
同时,还需要研究导电聚合物的断裂机理,提出相应的改进方案,使其在机械性能方面能够满足实际应用需求。
2.3 稳定性研究由于导电聚合物具有高分子结构,其在长期使用或者极端环境下可能会产生降解、老化等问题。
因此,研究导电聚合物的稳定性是十分必要的。
研究人员通过模拟实验和长期使用等手段,评估导电聚合物在不同条件下的稳定性,并提出相应的改进方案,使其具备较好的耐久性。
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纯净的,或未予“掺 杂”的电子导电聚合物 分子中各π 分子中各π键分子轨道之 间还存在着一定的能级 间还存在着一定的能级 差。而在电场力作用下, 电子在聚合物内部迁移 必须跨越这一能级差, 这一能级差的存在造成π 这一能级差的存在造成π 价电子还不能在共轭聚 合中完全自由跨键移动。 合中完全自由跨键移动。 因而其导电能力受到影 响,导电率不高。属于 半导体范围。
聚吡咯
H N
聚噻吩
H N
聚对苯撑乙炔
N N n
polyaniline
聚苯胺 以及聚对苯(PPP)、聚咔唑(PCB)、聚喹林(PQ)、 以及聚对苯(PPP)、聚咔唑(PCB)、聚喹林(PQ)、 聚硫萘(PTIN) 聚硫萘(PTIN) ……
由于分子中双键的π电子的非定域性, 由于分子中双键的 电子的非定域性,这类聚合物大都表现出一 电子的非定域性 定的导电性。 定的导电性。
电子导电聚合物的掺杂
掺杂的作用:在聚合物的空轨道中加入电子,或从占
有轨道中拉出电子,进而改变现有π 有轨道中拉出电子,进而改变现有π 电子能代的能级, 出现能量居中的半充满能带,减小能带间的能量差, 使得自由电子或空穴移动的阻碍力减小因而导电能力 大大提高。 1)物理化学掺杂: 物理化学掺杂:
掺 杂 方 法
导电高分子及导电 高分子材料
前言
高分子材料一般作为绝缘材料使用
如电线的绝缘层等。 如电线的绝缘层等。
如果高分子材料能象金属一样导电, 如果高分子材料能象金属一样导电,我们生 活将会发生什么变化呢? 活将会发生什么变化呢?
(1) 用高分子材料代替金属电线: 质量轻,价格便 ) 用高分子材料代替金属电线: 质量轻, 资源广泛。 宜,资源广泛。 (2)可以解决生活中的很多静电吸尘问题 ) (3)电磁波屏蔽 ) …...
高分子材料有可能导电吗? 高分子材料有可能导电吗?
H-C≡C-H - -
10-8~10-7 S/m
Ti(OC4H9)4 Al(C2H5)3
温度
10-3~10-2 S/m
1974年日本筑波大学 年日本筑波大学H.Shirakawa在合成聚乙炔的实验中, 在合成聚乙炔的实验中, 年日本筑波大学 在合成聚乙炔的实验中 偶然地投入过量1000倍的催化剂,合成出令人兴奋的有铜色的顺 倍的催化剂, 偶然地投入过量 倍的催化剂 合成出令人兴奋的有铜色的顺 式聚乙炔薄膜与银白色光泽的反式聚乙炔 薄膜与银白色光泽的反式聚乙炔。 式聚乙炔薄膜与银白色光泽的反式聚乙炔。有机高分子不能作为 导电材料的概念被彻底改变。 导电材料的概念被彻底离子导电聚合物导电性能的措施 1)共聚:降低Tg和结晶性能 共聚:降低T 2)交联: 降低材料的结晶性 交联: 3)共混: 提高导电性能 共混: 4)增塑: 降低Tg和结晶度 增塑: 降低T
氧化还原型导电聚合物
氧化还原型导电聚合物的导电机理
金属导电: 自由电子 金属导电: 电子型导电聚合物:含有共轭π 电子型导电聚合物:含有共轭π键,载流子为电
根据载流子的不同,导电高分子的导电机理可分为 三种:电子导电、离子导电和氧化还原导电三种: 三种:电子导电、离子导电和氧化还原导电三种:
电子导电聚合物特征
有机聚合物成为导体的必要条件:有能使其内部 有机聚合物成为导体的必要条件: 某些电子或空穴具有跨键离域移动能力的大共轨结构。 某些电子或空穴具有跨键离域移动能力的大共轨结构。 电子导电型聚合物的共同结构特征:分子内具有大 电子导电型聚合物的共同结构特征: 的共扼π电子体系,具有跨键移动能力的π 的共扼π电子体系,具有跨键移动能力的π价电子成为 这一类导电聚合物的唯一载流子。 这一类导电聚合物的唯一载流子。 已知的电子导电聚合物,除早期发现的聚乙炔, 已知的电子导电聚合物,除早期发现的聚乙炔, 多为芳香单环、多环、 多为芳香单环、多环、以及杂环的共聚或均聚物 。
3)质子酸掺杂:质子化反应 )质子酸掺杂:质子化反应 4)其他物理掺杂:光等激发 )其他物理掺杂:光等激发
电子导电聚合物电导率影响因素 1) 掺杂过程、掺杂剂及掺杂量
2) 温度:电在导电聚合物的电导率随着温度 的变化而变化:
金属材料的电导温度系数是负值,即温度越高,电 金属材料的电导温度系数是负值,即温度越高,电 导率越低。 导率越低。 电子导电聚合物的温度系数是正的;即随着温度的 电子导电聚合物的温度系数是正的;即随着温度的 升高.电阻减小、电导率增加
世纪发现——导电高分子材料 导电高分子材料 世纪发现
G. MacDiarmid 艾伦·马克迪尔米德
H.Shirakawa 白川英树
J.Heeger 艾伦·黑格
其他导电高分子材料
N H
n
polypyrrole (PPy)
S n polythiophene (PT)
n poly(phenylene vinylene) (PPV)
离子导电高分子材料 载流子:正、负离子 载流子:正、负离子
载流子正、负离子的体积比电子大的多,使其不能在固体 的晶格间相对移动。 构成导电必须的两个条件: 构成导电必须的两个条件: 1) 具有独立存在的正、负离子,而不是离子对 2) 离子可以自由移动
影响离子导电聚合物的导电能力的因素 聚合物玻璃化温度:
何为导电高分子复合材料? 何为导电高分子复合材料?
电子的相对迁移是导电的基础。电子如若要在共扼π 电子的相对迁移是导电的基础。电子如若要在共扼π 电子体系中自由移动、首先要克服满带与空带之间的能 级差,因为满带与空带在分子结构中是互相间隔的。这 一能级差的大小决定了共轭型聚合物的导电能力的高低。 正是由丁这一能级差的存在决定了我们得到的不是一个 良导体,而是半导体。 现代结构分析和测试结果证明,线性共轭聚合物中相邻 现代结构分析和测试结果证明,线性共轭聚合物中相邻 的两个键的键长和键能是有差别的。这一结果间接证明了 的两个键的键长和键能是有差别的。这一结果间接证明了 在此体系中存在着能带分裂。Peierls理论不仅解释了线性共 在此体系中存在着能带分裂。Peierls理论不仅解释了线性共 扼型聚合物的导电现象和导电能力,也提示我们如何寻找、 提高导电聚合物导电能力的方法。 由此可见,减少能带分裂造成的能级差是提高共轭型导电 减少能带分裂造成的能级差是提高共轭型导电 聚合物电导率的主要途径。 聚合物电导率的主要途径。
σ = σsat exp[-T/To ]
-γ
式中σsat、To和γ分别为常数,具体数值取决于材树本身 的性质和掺杂的程度,γ取值一般在o.25~0.5之间。
3) 分子中共轭链长度:
电在导电聚合物的电导率 随着温度的变化而变化:
随着共扼链长度的增加, 随着共扼链长度的增加 , π 电子波函数的这种趋势越 明显,从而有利于自由电子沿着分子共轭链移动, 明显,从而有利于自由电子沿着分子共轭链移动,导致聚 合物的电导率增加。从图中可以看出, 合物的电导率增加。从图中可以看出,线性共轭导电聚合 物的电导率随着其共轭链长度的增加而呈指数快速增加。 物的电导率随着其共轭链长度的增加而呈指数快速增加。 因此, 因此,提高共轭链的长度是提高聚合物导电性能的重要手 段之一.这一结论对所有类型的电子导电聚合物都适用。 段之一.这一结论对所有类型的电子导电聚合物都适用。
n-掺杂:给电子的物质(如Na), 又称还原掺杂 掺杂:给电子的物质(如Na Na), p-掺杂;接受电子的物质(如I2), 又称氧化掺杂 掺杂;接受电子的物质(如I
2)电化学掺杂: )电化学掺杂:
氧化反应:掺杂ClO 氧化反应:掺杂ClO4-等阴离子, 还原反应;掺杂NR 还原反应;掺杂NR4+等阳离子
优点:纯度高, 优点:纯度高,反应条件简单且容易控制 缺点:只适宜于合成小批量的生产 缺点:
本征型导电高分子材料的合成方法 其他合成方法:
3. 乳液聚合法 4. 微乳液聚合法
还有其他办法使高分子材料导电吗? 还有其他办法使高分子材料导电吗?
高分子材料绝缘是因为其分子结构中共价键限制了电 子的移动, 子的移动,解决高分子材料导电性能的关键问题是产 生电流的载流子问题。 载流子问题 生电流的载流子问题。 如果能设法在聚合物中引入足够数量的载流子, 如果能设法在聚合物中引入足够数量的载流子,就可 以使绝缘的聚合物变成半导体或导体。是这样子的吗? 以使绝缘的聚合物变成半导体或导体。是这样子的吗? 那么如果将导电的粒子填充到绝缘的聚合物中,让 那么如果将导电的粒子填充到绝缘的聚合物中, 导电粒子来充担载流子,所得复合材料可否也能导电呢? 导电粒子来充担载流子,所得复合材料可否也能导电呢?
本征型导电高分子材料的合成方法
本征型导电高分子材料的合成方法主要有电化学聚 合法和化学聚合法两种: 合法和化学聚合法两种:
1. 化学聚合法 聚苯( 的化学聚合法( 聚苯(撑)的化学聚合法(Kovacic)
+ 2n CuCl2
AlCl3 + 2n CuCl + 2n HCl n
本征型导电高分子材料的合成方法 2. 电化学聚合法-聚苯(撑) 电化学聚合法-聚苯(
子(空穴)或孤子。 空穴)或孤子。
离子型导电聚合物:载流子为正负离子。 离子型导电聚合物:载流子为正负离子。 氧化还原型导电聚合物: 氧化还原型导电聚合物:可逆氧化还原反应
但总的来说,结构型导电高分子的实际应用尚不普遍, 但总的来说,结构型导电高分子的实际应用尚不普遍, 关键的技术问题在于大多数结构型导电高分子在空气 关键的技术问题在于大多数结构型导电高分子在空气 中不稳定,导电性随时间明显衰减。此外, 中不稳定,导电性随时间明显衰减。此外,导电高分 子的加工性往往不够好 也限制了它们的应用。 加工性往往不够好, 子的加工性往往不够好,也限制了它们的应用。
π占 轨道 占有
如果考虑到每个CH自由基结构单元p 如果考虑到每个CH自由基结构单元p电子轨道中只有一个电子, 而根据分子轨道理论,一个分子轨道中只有填充两个自旋方向相反的 而根据分子轨道理论,一个分子轨道中只有填充两个自旋方向相反的 电子才能处于稳定态。每个P电子占据— 电子才能处于稳定态。每个P电子占据—个π轨道构成上图所述线性 共轭电子体系.应是一个半充满能带,是非稳定态。它趋向于组成双 原子对使电子成对占据其中一个分子轨道,而另一个成为空轨道。出 于空轨道和占有轨道的能级不同.使原有p 于空轨道和占有轨道的能级不同.使原有p原子形成的能带分裂成两 个亚带,一个为全充满能带,构成价带,另一个为空带,构成导带。