苯加氢的流程工艺
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粗苯精制工艺
粗苯精制工艺
粗苯精制工艺
粗苯精制工艺
名词解释：
1、蒸馏试验：说明产品中物质集中的程度。
产品越纯净，则沸点范围 越窄，
初馏点温度越高，终点温 度越低。
2、酸洗比色：一定量的苯类产品和浓度为95%+0.5%的硫酸进行混
合， 经反应后，杂质使硫酸层染色，与标准比色液比较硫酸层颜色 的深度，称为酸洗比色。
产品中杂质含量越多，硫酸着色越深。 标准比色液：是用1:1硫酸溶液配制成的不同浓度的重铬酸钾溶
液。从每升重铬酸钾0.05g一直到5g共18种。
粗苯精制工艺
3、溴价：不饱和化合物能与溴起反应。
在规定条件下，溴与100ml苯类产品试样反应，溴的消 耗克数即为溴价。
溴价的高低反应试样中不饱和化合物含量的大小。
粗苯精制工艺
酸洗法加氢法加工粗苯方法的比较
项目 生产状况 处理不饱和杂质 蒸馏方式
洗涤剂 纯苯质量 结晶点℃ 全硫ppm 纯度%wt
产品品种
工艺污染物
材料选择 仪表选择 操作、维修
投资 经济效益
酸洗法
投产后一直稳定 硫酸洗涤 简单蒸馏
浓硫酸、氢氧化钠
低温加氢法 技术稳定可靠
加氢 萃取蒸馏法
5.0～5.2 200～500
48学时。
粗苯精制工艺 1
§1 概论
唐山中润公司苯加氢项目
• 本工程的原料主要有焦化粗苯和氢气
• 粗苯来源(08年数据)
中润公司220万吨/年（一期已建成，二期待建）、迁安 中化公司220万吨/年（一期已建成，二期在建）焦炭生产能力，最终 形成年产粗苯近4.84万吨的生产能力，其余5.16万吨可从周边地区外 购
《粗苯精制工艺》课程复习 河北工业职业技术学院
Hebei College of industry and Technology
§1 概论 § 2 粗苯加氢精制原理 § 3 粗苯加氢催化剂与制氢 § 4 粗苯加氢精制工艺 (萃取精馏) § 5 苯加氢车间主要操作和安全防火 § 6 初馏分加工和古马隆-茚树脂生产
产品：只有纯苯，
其结晶点可达 5.5℃以 上，纯度 99.9%。
中温加氢
温度是：500~550℃，
催化剂：Cr2O3-MoO2Al2O3
加氢反应：脱硫、脱氮、 脱；裂解弱和脱烷基弱。
产物：裂解和脱烷基所 生成的烷烃为C1、C2及C4 等低分子烷烃少。
苯的产率低，苯残 油量多。提取苯之后的 残油可以再精馏提取甲 苯。当苯、甲苯中饱和 烃含量高时，可以采用 萃取精馏分离出饱和烃。
产品：纯苯，甲苯、二 甲苯、非芳烃
低温加氢
温度是：350~380℃，
催化剂：CoO-MoO2Fe2O3系
加氢反应：脱硫、脱 氮、 脱氧、加氢饱 和。
产物：较多的饱和烃
(由于低温加氢反 应不够强烈，裂解反 应很弱)
需要采用共沸 精馏、萃取精馏等方 法，才能获得高纯度 芳烃产品。
产品：纯苯，甲苯、 二甲苯、非芳烃
分离成苯、甲苯、二甲苯、 非芳烃（初馏分）、 重苯等产品。
物料名称
进料： 粗苯 出料：
苯 甲苯 二甲苯 非芳烃 C8及C9 重苯 合计
收率 %
100
66.72 16.16 3.68 2.40 1.08 8.80 100.00
粗苯精制工艺
§1 概论
三、产品与质量
现行国家标准 焦化苯的质量指标GB/T2283-2008 焦化甲苯质量指标GB/T2284-2009 焦化二甲苯质量指标GB/T2285-93
高温加氢 600~650℃ 中温加氢 500~550℃ 低温加氢 350~380℃
酸洗法已淘汰，不多介绍。 高温加氢由于压力、温度高，投资大也不做推荐， 萃取精馏法 纯物理方法，正在工业化简单介绍。 低温加氢法由于压力、温度低，产品多，采用多
粗苯精制工艺
§1 概论
三、产品与质量
粗苯含有40种以上的物质。 通过加氢蒸镏等方法加工
• 氢气来源
氢气可以充分利用相邻25万吨/年焦炉煤气制甲醇项目装 置提供的煤焦化合成甲醇的驰放气，经过PSA变压吸附，净化而得到 。
• 驰放气的主要组成
粗苯精制工艺 4
德国Uhde低温气相加氢技术（KK法）工艺流程简图
粗苯精制工艺
§1 概论
一、粗苯的组成、性质
苯族烃：
90%以上 ，（苯、甲苯、二甲苯和三甲苯、
99.9
苯、甲苯、二甲苯
酸焦油3～8%、再生酸5 ～6% 难 易 难 少 差
≮5.50 <0.5 99.99
苯、甲苯、二甲苯、 非芳烃
无
易 易 易 中等 好
高温加氢法 投产后一直稳定
加氢 简单蒸馏
≮5.50 0.5
99.99 苯
无 难 难 难 多
粗苯精一制般 工艺
§ 2 粗苯加氢精制原理
一、高温(LITOL法)催化加氢主要化学反应
环戊二 烯、 古马隆、茚）
含硫化合物： 5%~7%
（二硫化碳、噻吩等）
含氧化合物： 0.1%~0.6%（ 酚、甲酚、二甲酚等）
含氮化合物： 0.1%~0.5%（吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶等）
饱和烃：
0.5%~2% （环己烷、庚烷等）
萘：
0.5%~2%
粗苯精制工艺 6
§1 概论
二、粗苯的加工方法
酸洗法 催化加氢法 萃取精馏法
4、结晶点：100%纯苯的结晶点是5.53℃，
可用结晶点表明产品的纯度。
粗苯精制工艺
高温加氢
温度是：600~650℃，
催化剂：Cr2O3-Al2O3
加氢反应：脱硫、脱氮、 脱氧、裂解和脱烷基。
产物：裂解和脱烷基所 生成的烷烃大多为C1、C2 及C4等低分子烷烃。
因而在加氢油中沸 点接近芳烃的非芳烃含 量很少，仅0.4%左右。 采用高效精馏法分离加 氢油即可得到纯产品。
加氢原料：轻苯或三苯馏分 加氢方法：气相催化加氢 脱除物：烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及
吡啶等含氮化合物等杂质 转化成相应的饱和烃而除去 苯的同系物加氢脱烷基反应，转化为苯及低分子烷 烃
粗苯精制工艺
§ 2 粗苯加氢精制原理
二、低温(K-K法)催化加氢主要化学反应
加氢原料：轻苯或三苯馏分，可以参入焦化轻油 加氢方法：气相催化加氢 或 气液相催化加氢 脱除物：烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及
吡啶等含氮化合物等杂质 转化成相应的饱和烃而除去 不发生加氢脱烷基反应，产品为三苯等
粗苯精制工艺
§ 3 粗苯加氢催化剂与制氢
一、加氢催化剂
粗苯精制工艺
催化剂填充
粗苯精制工艺
粗苯加氢催化剂
粗苯精制工艺
§ 3 粗苯加氢催化剂与制氢
催化剂的活化和再生Hale Waihona Puke Baidu
1、新制备的催化剂的特点
粗苯精制工艺
粗苯精制工艺
粗苯精制工艺
名词解释：
1、蒸馏试验：说明产品中物质集中的程度。
产品越纯净，则沸点范围 越窄，
初馏点温度越高，终点温 度越低。
2、酸洗比色：一定量的苯类产品和浓度为95%+0.5%的硫酸进行混
合， 经反应后，杂质使硫酸层染色，与标准比色液比较硫酸层颜色 的深度，称为酸洗比色。
产品中杂质含量越多，硫酸着色越深。 标准比色液：是用1:1硫酸溶液配制成的不同浓度的重铬酸钾溶
液。从每升重铬酸钾0.05g一直到5g共18种。
粗苯精制工艺
3、溴价：不饱和化合物能与溴起反应。
在规定条件下，溴与100ml苯类产品试样反应，溴的消 耗克数即为溴价。
溴价的高低反应试样中不饱和化合物含量的大小。
粗苯精制工艺
酸洗法加氢法加工粗苯方法的比较
项目 生产状况 处理不饱和杂质 蒸馏方式
洗涤剂 纯苯质量 结晶点℃ 全硫ppm 纯度%wt
产品品种
工艺污染物
材料选择 仪表选择 操作、维修
投资 经济效益
酸洗法
投产后一直稳定 硫酸洗涤 简单蒸馏
浓硫酸、氢氧化钠
低温加氢法 技术稳定可靠
加氢 萃取蒸馏法
5.0～5.2 200～500
48学时。
粗苯精制工艺 1
§1 概论
唐山中润公司苯加氢项目
• 本工程的原料主要有焦化粗苯和氢气
• 粗苯来源(08年数据)
中润公司220万吨/年（一期已建成，二期待建）、迁安 中化公司220万吨/年（一期已建成，二期在建）焦炭生产能力，最终 形成年产粗苯近4.84万吨的生产能力，其余5.16万吨可从周边地区外 购
《粗苯精制工艺》课程复习 河北工业职业技术学院
Hebei College of industry and Technology
§1 概论 § 2 粗苯加氢精制原理 § 3 粗苯加氢催化剂与制氢 § 4 粗苯加氢精制工艺 (萃取精馏) § 5 苯加氢车间主要操作和安全防火 § 6 初馏分加工和古马隆-茚树脂生产
产品：只有纯苯，
其结晶点可达 5.5℃以 上，纯度 99.9%。
中温加氢
温度是：500~550℃，
催化剂：Cr2O3-MoO2Al2O3
加氢反应：脱硫、脱氮、 脱；裂解弱和脱烷基弱。
产物：裂解和脱烷基所 生成的烷烃为C1、C2及C4 等低分子烷烃少。
苯的产率低，苯残 油量多。提取苯之后的 残油可以再精馏提取甲 苯。当苯、甲苯中饱和 烃含量高时，可以采用 萃取精馏分离出饱和烃。
产品：纯苯，甲苯、二 甲苯、非芳烃
低温加氢
温度是：350~380℃，
催化剂：CoO-MoO2Fe2O3系
加氢反应：脱硫、脱 氮、 脱氧、加氢饱 和。
产物：较多的饱和烃
(由于低温加氢反 应不够强烈，裂解反 应很弱)
需要采用共沸 精馏、萃取精馏等方 法，才能获得高纯度 芳烃产品。
产品：纯苯，甲苯、 二甲苯、非芳烃
分离成苯、甲苯、二甲苯、 非芳烃（初馏分）、 重苯等产品。
物料名称
进料： 粗苯 出料：
苯 甲苯 二甲苯 非芳烃 C8及C9 重苯 合计
收率 %
100
66.72 16.16 3.68 2.40 1.08 8.80 100.00
粗苯精制工艺
§1 概论
三、产品与质量
现行国家标准 焦化苯的质量指标GB/T2283-2008 焦化甲苯质量指标GB/T2284-2009 焦化二甲苯质量指标GB/T2285-93
高温加氢 600~650℃ 中温加氢 500~550℃ 低温加氢 350~380℃
酸洗法已淘汰，不多介绍。 高温加氢由于压力、温度高，投资大也不做推荐， 萃取精馏法 纯物理方法，正在工业化简单介绍。 低温加氢法由于压力、温度低，产品多，采用多
粗苯精制工艺
§1 概论
三、产品与质量
粗苯含有40种以上的物质。 通过加氢蒸镏等方法加工
• 氢气来源
氢气可以充分利用相邻25万吨/年焦炉煤气制甲醇项目装 置提供的煤焦化合成甲醇的驰放气，经过PSA变压吸附，净化而得到 。
• 驰放气的主要组成
粗苯精制工艺 4
德国Uhde低温气相加氢技术（KK法）工艺流程简图
粗苯精制工艺
§1 概论
一、粗苯的组成、性质
苯族烃：
90%以上 ，（苯、甲苯、二甲苯和三甲苯、
99.9
苯、甲苯、二甲苯
酸焦油3～8%、再生酸5 ～6% 难 易 难 少 差
≮5.50 <0.5 99.99
苯、甲苯、二甲苯、 非芳烃
无
易 易 易 中等 好
高温加氢法 投产后一直稳定
加氢 简单蒸馏
≮5.50 0.5
99.99 苯
无 难 难 难 多
粗苯精一制般 工艺
§ 2 粗苯加氢精制原理
一、高温(LITOL法)催化加氢主要化学反应
环戊二 烯、 古马隆、茚）
含硫化合物： 5%~7%
（二硫化碳、噻吩等）
含氧化合物： 0.1%~0.6%（ 酚、甲酚、二甲酚等）
含氮化合物： 0.1%~0.5%（吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶等）
饱和烃：
0.5%~2% （环己烷、庚烷等）
萘：
0.5%~2%
粗苯精制工艺 6
§1 概论
二、粗苯的加工方法
酸洗法 催化加氢法 萃取精馏法
4、结晶点：100%纯苯的结晶点是5.53℃，
可用结晶点表明产品的纯度。
粗苯精制工艺
高温加氢
温度是：600~650℃，
催化剂：Cr2O3-Al2O3
加氢反应：脱硫、脱氮、 脱氧、裂解和脱烷基。
产物：裂解和脱烷基所 生成的烷烃大多为C1、C2 及C4等低分子烷烃。
因而在加氢油中沸 点接近芳烃的非芳烃含 量很少，仅0.4%左右。 采用高效精馏法分离加 氢油即可得到纯产品。
加氢原料：轻苯或三苯馏分 加氢方法：气相催化加氢 脱除物：烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及
吡啶等含氮化合物等杂质 转化成相应的饱和烃而除去 苯的同系物加氢脱烷基反应，转化为苯及低分子烷 烃
粗苯精制工艺
§ 2 粗苯加氢精制原理
二、低温(K-K法)催化加氢主要化学反应
加氢原料：轻苯或三苯馏分，可以参入焦化轻油 加氢方法：气相催化加氢 或 气液相催化加氢 脱除物：烯烃、环烯烃、噻吩等有机硫化物及
吡啶等含氮化合物等杂质 转化成相应的饱和烃而除去 不发生加氢脱烷基反应，产品为三苯等
粗苯精制工艺
§ 3 粗苯加氢催化剂与制氢
一、加氢催化剂
粗苯精制工艺
催化剂填充
粗苯精制工艺
粗苯加氢催化剂
粗苯精制工艺
§ 3 粗苯加氢催化剂与制氢
催化剂的活化和再生Hale Waihona Puke Baidu
1、新制备的催化剂的特点