有机氯农药污染
我国有机污染场地现状分析及展望
我国有机污染场地现状分析及展望随着工业化和城市化进程的加快，有机污染场地的问题在我国逐渐凸显。
这些有机污染场地主要来源于化工、制药、造纸、印染等行业，由于历史原因或企业非法排污，导致土壤和地下水受到严重污染。
目前，我国有机污染场地的主要问题包括：高毒性有机物污染、持久性有机物污染以及重金属和放射性污染。
这些问题不仅对人类健康和生态环境构成威胁，而且对城市规划和可持续发展产生负面影响。
面对有机污染场地的挑战，我国正在积极采取一系列措施进行治理和防控。
国家正在完善相关法律法规，强化对企业环保行为的监管，从源头上减少污染。
针对已污染的场地，采用多种技术手段进行修复，包括物理修复、化学修复和生物修复等。
同时，加强公众教育和科学普及，提高公众对环境保护的意识。
在未来，我国还将继续加大对环保科技创新的投入，利用现代科技手段对污染场地进行精准检测、风险评估和有效治理。
积极开展国际合作，借鉴国际上成功的经验和做法，提高我国对有机污染场地的治理水平。
我国有机污染场地的现状不容乐观，但通过政府、企业和全社会的共同努力，我们有信心逐步改善这一状况，实现生态文明建设和可持续发展。
我国是全球最大的有机氯农药生产和使用国之一，然而，随之而来的场地污染问题也日益严重。
有机氯农药的滥用和不当处理对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。
因此，本文将重点探讨我国有机氯农药场地污染现状，以及修复技术的研究进展。
有机氯农药是一类由氯元素取代有机化合物中的氢原子而形成的化合物。
由于其高效、广谱、易操作等特点，被广泛应用于农业、林业和卫生等领域。
然而，由于其稳定性和难降解性，对环境和人体健康的影响不容忽视。
有机氯农药的场地污染主要包括土壤污染和水污染。
土壤污染主要源于有机氯农药的生产、使用和处置过程。
而水污染则主要源于有机氯农药的运输、处置和泄漏。
有机氯农药的挥发和大气沉降也是场地污染的重要来源。
有机氯农药的场地污染对生态环境和人类健康造成了严重威胁。
水环境化学讲义(5)典型有机污染物
14
第三节
在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
3、在环境中滞留的时间很长
PCBs和有机氯农药是非常难于化学降解和生物降解的，因此它们在环 境中滞留的时间很长。 PCBs的生物降解性随着分子氯代程度的增加而降低，联苯的氯代程度 越高越难于生物降解。 PCBs的生物转化随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的增加而增 高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目，因此生物降解受到限制。 PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环境中氧化作用和水解作 用对PCBs转化作用的影响均很小。
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第三节
在环境中的迁移（PCBs 、OCs）
4、对生物降解过程也具有抗性
有机氯农药对生物降解过程也具有抗性。 艾氏剂的生物转化产物是狄氏剂，产物难于进一步被生物降解。 DDT在自然环境中可通过生物过程转化为DDD和DDE，两种 产物更难于进一步被生物降解。DDT的微生物分解主要是在厌氧条 件下通过脱氯作用形成DDD的过程中而发生的。 在自然界中，其它有机氯农药如氯丹、硫丹、七氯和毒杀芬等 的生物降解速率都很低。 高丙体六六六是为数很少的降解速率较大的有机氯农药之一。
第五讲
持久性有机污染物
1
第一章 多氯联苯和有机氯杀虫剂
(Polychlorinated Biphenyls and Chlorinated Insecticides)
多氯联苯(PCBs)是人工合成的有机化合物，自本世纪20年代末开始生 产和陆续大最使用以来，已逐渐地残留在人们周围的大气、水和土壤环境 中。 据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中 的累积量估计可达25~30万吨左右。 有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。
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第二节 用途、产量和特征（PCDDs） 1、用途
土壤中有机氯农药的污染状况与生态毒性研究
２ １ ， ０ ）：４ — ３ ０ １ １（２ １４
土壤中有机氯农药的污染状况与生态毒性研究
姬艳梅 ，王小文 ，梁 宝翠，洪 雷
西北大学城市与环境学院，陕西西安 ７ Ｏ ７ ｌ１ ２
Ｔｈ ｏ ｌ ｔｏ ｆＯｒ ａ ｏ ｅ Ｐ ｌ ｉｎ ｏ ｇ ｎ － ｕ Ｏ ｒ ｎ ｃ ０ ｉ ｅ Ｐ ｓ ｉｉ ｅ ｇａ ０ ｈ１ ｒｎ ｅ ｔｃｄ ａｎｄ Ｔ ｈｅｉ ＥＣ Ｏｇｉ ｒ ＯＩ ｃａＩ
ｉ ｏ ｌ ，ｎ ｏ ｌ ｅ ｅ ｒ ｃ ｍ ｅ ｔ ｉ ｎ ｓ ｉｓ ａ ｄ ｃ ｕ ｄ ｂ ｎ ｉ ｈ ｎ ｎ
ｏｒ ｎｉｍ ｓｔ ｏ ｇａ ｓ ｈｒ ｕｇｈ ｔ ｏ ｈａｎｓ Ｉ ｈｅ ｆ ｏｄ ｃ ｉ ． ｎ
Ｐｓｉｉｅ，ＯＰ） 于持 久 性 有 机 污 ｅｔｃ ｓ Ｃｓ属 ｄ
全 面 禁 止 生 产 和 使 用 。 中 国 共 生 产 Ｈ Ｈ ９ Ｃ ｓ ４ ０万 ｔ Ｄ ｓ ４ ，ＤＴ ０万 ｔ 分 别 ，
Ｋｅ ｏｒ Ｓ ｉ；０ｒ ａ ｏ ｈ１ ｒ ｎ ｙｗ ｄｓ ｏｌ ｇ ｎ ｃ ｏ ｉｅ
ｐ ｓｉｉ ｅ ； ｏ ｏ ｉａ ｃ ｔ ｘ ｃ ｔ ｅ ｔ ｄ ｓ Ｅｃ ｌ ｇ ｃ ｌ ｏ ｏ ｉｉ ｃ ｅ ｙ
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Ｐ Ｐ ）中的～ 类 ，具有 毒性强 、降解 Ｏｓ
难 、 易 富 集 的 特 点 ， 且 部 分 Ｏ Ｐ 在 Ｃｓ
低剂量长期暴露 的条件 下还具 有内分
泌 干 扰 物 的 性 质 ，对 生 态 环 境 和 人 类
Ｅ ｏ ｏ ｉｉｙ Ｓｔ ｄ ｎ Ｓｏｉ ｃ ｔ ｘ ｃｔ ｕ ｙ ｉ ｌ
农药污染的危害
第三带是大气中农药迁移最宽和农药浓度最低的地带。
此带距离可扩散到离药源数百公里，甚至上千公里远。
农药对大气污染的程度还与农药品种、农药剂型和气象 条件等因素有关。
2 生物源农药：
主要有植物源农药和微生物源农药。
（1）植物源农药：
历史久、用量大的主要有除虫菊和烟碱。从除虫菊干花 中可以提取出除虫菊素，再配成药剂。烟草中含有可以 杀虫的烟碱，一般用废次烟叶或烟梗作原料，用酸提取 出烟碱再配成杀虫制剂。
我国的植物源杀虫剂还有鱼藤、苦参等。植物源农药一
般毒性较低、对植物无药害、有害生物不易产生抗药性、
2 慢性危害
长期接触或食用含有农药的食品，可使农药在体内不断蓄 积，对人体健康构成潜在威胁。
有机氯农药已被欧共体禁用30年，而联邦德国一所大 学对法兰克福、慕尼黑等城市的262名儿童进行检查， 其中17名新生儿体内含有聚氯联苯。1983年我国哈尔 滨市医疗部门对70名30岁以下的哺乳期妇女调查，发 现她们的乳汁中都含有微量的六六六和DDT。
植物或土壤粘附的农药，经水冲刷或溶解进入水体； 生产农药的工业废水或含有农药的生活污水等都时刻危害着
地表水和地下水的水质，不利于水生生物的生存，甚至破坏 水生态环境的平衡。
（二）农药污染对水环境的危害
在有机农药大量使用期，世界一些著名河流，如密西 西比河、莱茵河等的河水中都检测到严重超标的六六 六和DDT。
用活体微生物做成制剂，如杀虫剂苏云金杆菌制剂， 其施用在本质上是一种生物防治措施。一般也具有对 植物无药害、对环境友善等优点。
3 有机合成农药：
有机氯农药污染土壤的修复研究进展
各不 相 同 ，但 理化 性 质相似 。例 如 ：残 留期长 、不
质对环境进行修复的技术 。Ｒ ｂ ｉ ａｂ 等研究 了用电动 力学方法注入安息香酸 （ 作为降解 Ｔ Ｅ的共代谢基 Ｃ
质 ） 可 行 性 。Ｄ Ｆａ 的 ｅ ｌｕ等 用 野 生 型 Ｂ ｒｈ ｌｅｉ ｕｋ ｏ ｒ ｄ ａ
易溶于水 ，易溶于脂肪和有机溶剂［ １ ］ 。
地将 厌 氧环境 转 变 为好 氧环 境 口。虽 然该 技 术 能极 ］ 大地 减少 修复 时 间和成本 ，但 受场 所 的限 制 ，只适 用 于 土壤气 提技 术 可行 的场所 ，在 处理 粘土 层方 面 效果 不理想 。 电化 学动力 修 复是利 用 土壤和 污染 电动力 学性
剂 、七氯等。各种有机氯的化学结构及毒性大小虽
特别 是挥 发性有 机物 污染 的饱 和 土壤 和地下 水 。 以
２ 化 学修 复方 法 Ｒ ｙ等 ｎ 从 Ｓｐｎ ｕ ｋ ｒｓｉ 皮 中 提 取 生 ｏ 羽 ａ ｉｄ ｓｍｕ ｕｏｓ 果
前 的生物 修复利 用 的封 闭式 地下水 循 环系统 往往 造
成氧气供应不足 ，而生物注射井却提供 了大量的氧
有机 氯农 药在 土 壤 中 的环境 行 为 主要 有 吸 附 、
渗滤 、扩散、挥发、降解等 ，其中，渗滤 、扩散和
挥 发过程 都会进 一步 扩大 污染范 围 ，使 治理 变得 更
ｃｐ ａｉ （４ 和 能 降 解 Ｔ Ｅ但 没 有 粘 着 力 的 ｅ ｃ Ｇ ） ａ Ｃ
Ｂ ｒｈ ｌｅｉ ｃｐａ ｉ （Ｃ ）进 行 了试 验 ［。陈学 军 ｕｋ ｏ ｒ ｅ ｃ １ Ｂ ｄ ａ ａ ９ ］ 等 的电动 强化处 理 试验 表 明 ，电场 对 土壤 中重金 属
福州蔬菜基地土壤中有机氯农药污染特征及其风险评价
摘 要 采 用 气 相 色 谱 检 测 法 和 尼 梅 罗 综 合 污 染 指 数 法 ．对 福 州 市 蔬 菜 基 地 ６ ９个 土 壤 样 品 中有 机 氯 农 药 （ Ｃ ｓ Ｏ Ｐ）
残 留量 、组 成 特 征 进 行 分 析 和 风 险 评 价 。 结 果 表 明 。Ｏ Ｐ 检 出 率 为 １ ０ ，质 量 分 数 范 围 为 ４６ ～ ７ ｇ ｇ Ｃｓ ０％ ． ３ ５ｔ ／ ， ３ ｚｋ
ｖ ｇ ｔｂ ｅ ｅ ｅａ ｌ．ＨＣ ｒｓｄ ｅ ｓ ｏ ｅ ｌｗ ｃ ｌｇｃ ｌ ｉ ． ｂ ｔＤＤＴ ｒｓｄ ｅ ｍａｇ ｔ ｅ ａ ａｄ Ｕ ｔ ｂｒ ｓ ｎ ｓｉ Ｈｓ ｅ ｉｕ ｓ ｈ ｗ ｄ ｏ ｅ ｏｏ ｉａ ｒ ｋ ｕ ｓ ｓ ｅｉｕ ｓ ｉｈ ｂ ｈ ｚ ｒＯ Ｓ ｏ ｉ ａ ｄ ｏｌ ｄ
Ｃ ＨＥＮ Ｆ ｎ ，Ｗ ＡＮＧ ｕ ，ＹＯＵ Ｙｏ ｇ ｅｇ Ｊｎ ｎ ，ＨＵ Ｊｎ ｆｎ ，Ｗ ＡＮＧ Ｃ ａ ｇａ ｇ ｉｇｅ ｇ ｈ ｎ ｆｎ
Ｉ ｓ ｔｔ ｆＰ ａ ｔＰ ｏｅ ｔ ｎ，Ｆ ｊ ｎ Ａ ａ ｅ ｙ ｏ ｇ ｃ ｌ ｒｌＳ ｉ ｃ ｓ ｕ ｈ ｕ，Ｆ Ｊ ｎ ３ ０ １ ，Ｃ ｉ ａ ｎ ｔ ｕｅ ｏ ｌｎ ｒｔｃｉ ｉ ｏ ｕｉ ｃ ｄ ｍ ｆＡ ６ ｕｔ ａ ｃｅ ｅ ，Ｆ ｚ ｏ ａ ｕ ｎ ｕｉ ５０ ３ ｈｎ ａ Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｓｘ ｙ－ ｉ ｅ ｏｌ ａ ｌ ｓ ｅ ｅ ｏｌ ｃｅ ｆｏ ｓ ｒ ｃ ｉ ｔ ｎ ｎ ｓ ｉ ｓ ｍｐｅ ｗ ｒ ｃ ｌ ｔｄ ｒ ｍ ｔ ｅ ｅ ｅａ ｌ ｆ ｌ ｓ ｎ ｕ ｈ ｕ ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｅ ｈ ｖ ｇ ｔｂ ｅ ｉ ｄ ｉ Ｆ ｚ ｏ ａ ｄ ｈ ｏ ｇ ｎ ｃ ｌｒｎ ｅ
第二章 食品的化学性污染(共34张PPT)
二、 理化性质和化学反响
❖ 1、 N-亚硝胺
❖ 低分子质量的亚硝胺〔如二甲基亚硝胺〕在常温下为黄 色油状液体，高分子质量的亚硝胺多为固体，二甲基亚硝胺 可溶于水及有机溶剂，其他亚硝胺那么不能溶于水，只能溶 于有机溶剂。 〔1〕水解 〔2〕形成氢键和加成反响 〔3〕 转亚硝基〔4〕 复原〔5〕 氧化〔6〕 光化学反响
3、致畸作用
❖ 4、致突变作用
四、亚硝胺对食品的污染
1、 N-亚硝基化合的前体物污染 ❖ 中毒机理 铊在体内与蛋白质或酶的巯基结合，引起神经细胞的病变，病变可累及大脑、小脑、脊髓和外周神经。 〔1〕 硝酸盐和亚硝酸盐 ⑵ 胺类 1、 毒性 PAH急性毒性为中等或低等毒性
❖ 内吸磷〔1059〕为4～10mg；
三、有机磷杀虫剂
❖ 1、食品中有机磷农药的毒性
❖ 作用机制：有机磷农药与胆碱酯酶形成磷酰化胆碱酯酶,胆 碱酯酶活性受抑制,使酶不能起分解乙酰胆碱的作用,致组 织中乙酰胆碱过量蓄积,使胆碱能神经过度兴奋,引起毒蕈 碱样、烟碱样和中枢神经系统病症。
慢性作用：胆碱酯酶不能复能，可以引起迟发影响， 如引起周围神经和脊髓长束的轴索变性，发生迟发性 周围神经病。
2、工业三废和农药化肥使用造成的污染 镉还可能与高血压和动脉粥样硬化的发病有关
❖ 第五节食品的杂环胺类化合物污染
3、加工过程和包装材料的污染 四、氨基甲酸酯类农药对食品的污染
〔一4般〕病❖蛋症类：〔头5痛〕、鱼疲类乏、注意力不集中、健忘等。
二、食物链与生物放大作用 3⑴、鱼砷，❖对肉人制体品健中康的的亚影硝响胺 ⑵乳制品中的亚硝胺 ⑶蔬菜水果中的二甲基亚硝胺 ⑷啤酒中的亚硝胺 ⑸霉变食品 ⑴一胃般癌 病❖与症食：重道头癌痛金、⑵疲肝属乏癌、不注意力易不集降中、解健忘，等。生物半衰期长，有时即使环境中的浓 度很低，也可通过生物链的生物放大作用，使人类的食 当O原子被NH取代时，称为N-亚硝基脒，当R2被NH2取代时，称为N-亚硝基脲。
海洋有机氯农药污染来源
海洋有机氯农药污染的来源
根据表，长江口及其毗邻海域 50 个表层沉积物中 TC 和 CC 的残 留量分别为 0-0.18 ng/g 和 0-0.09 ng/g，平均值分别为 0.08 ng/g 和 0.03 ng/g。一般来说，工业氯丹中TC/CC的比值大约为1.17， 由于TC比CC更容易降解，所以TC/CC的比值大于 1.17 说明氯丹 有新的污染源，相应的，TC/CC 的比值小于 1.17，说明氯丹主要 为老的工业源。在本论文中，TC/CC 的比值为 2.4，意味着该区 域表层沉积物中残留的氯丹有新的污染来源。氯丹是一种杀虫剂， 主要被用于白蚁预防药，它被广泛的用于预防房屋建筑危害、土 质堤坝和电线电缆的白蚁，近年来又将其用于绿地和草坪防治白 蚁。人们将其撒在庄稼地、建筑物、林场和苗圃里，以控制白蚁 和蚂蚁。氯丹从 60 年代在中国开始生产，已有 9 个氯丹生产厂家， 分布在中国东部沿海地区，在斯德哥尔摩公约的框架下，中国可 以使用氯丹到2009 年。因此，长江口及其毗邻海域表层沉积物中 残留的氯丹存在新的污染来源。
（1）DDTs 滴滴涕（dichlorodiphenylrtichloorethnae，DDT） 的化学名称是：2,2-双（4-氯苯基）-1,1,1-三氯乙烷， 分子式为 C14H9Cl5。工业生产中的 DDT 是一种异 构体混合物。DDT 被禁用后，现在生产的 DDT 主 要是作为生产三氯杀螨醇(dicofol)的中间体存在， 产品中 DDT 的含量接近 20%。环境中的 DDT 及其 类似物主要是以 DDT 和其代谢产物 DDE （chlorodiphenyldichloroethylene ）和 DDD （dichlorodiphenyldichloroethane）共存。沉积 物中 DDT 因环境的不同其降解途径不同：DDT 在 富氧的环境下脱氯化氢为 DDE，在缺氧的环境下脱 氯为 DDD。
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有机氯农药及其对长江中下游的污染摘要：1948年的诺贝尔医学奖授予发明剧毒有机氯杀虫剂 DDT 的瑞士化学家米勒。
此后有机氯农药因其高效，应用十分广泛。
直到上世纪 70年代人们才意识到它的危害。
但因历史上的滥用，有机氯农药至今仍然威胁着我们。
我国作为农业大国， 在上个世纪也大量使用过有机氯农药，这些有机氯农药残留现状如何？本文以长江中下游为例， 探讨有机氯农药对环境的影响。
关键词：有机氯农药危害富集污染引言：环境污染是人类当今面临的一大问题。
发达国家近代人口急剧增长， 随着工业的快速发展，城市化进程起步，大量人口离开土地， 不再参与粮食的生产，这就要求提高农产品的 产量以满足这些人口的需要。
此时，化学农药随着工业化与科学技术的发展应运而生。
其中有机氯农药就是曾经广泛使用的一种。
这种农药效果好，制备成本低，且以当时的观点来看， 有机氯农药对环境和人类的毒害小。
因此包括我国在内的很多国家都曾大规模地采用有机氯农药。
但有机氯农药的滥用对人类的健康造成极大危害，这种危害至今没有消除。
接下来我们具体认识一下有机氯农药，并以长江中下游为例看看有机氯农药对环境的威胁。
有机氯农药的概念有机氯农药是指在农业上用作杀虫剂、 杀螨剂和杀菌剂的各种有机氯化合物的总称。
属于高效广谱农药，包括脂肪族、芳香族氯代烃［2］，主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。
前者包括杀虫剂 DDT 和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂 五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁等；后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等［1］。
有机氯农药是第一代农药，以 DDT 和六六六的使用历史最为悠久 ［2］。
DDT 的化学名称为 双对氯苯基三氯乙烷，因有分子中有两个氯苯基和三个氯又称为二二三。
六六六的化学名称是123,4,5,6- 六氯环己烷，因分子中有六个氯、六个碳和六个氢，所以俗称六六六。
CIClxA.CICI^Y^CI ci六六六的结构式物理性质方面，常用的有机氯农药蒸气压低，挥发性小，停用后自然环境要经25〜110年才能复原［6］。
因此有机氯农药可以缓慢杀死很多害虫。
同时，有机氯农药脂溶性强，水中 溶解度大多低于 1ppm,因此在使用六六六等农药时先将其溶解在煤油中，然后将煤油溶液 在水中制成乳浊液。
另外，有些有机氯农药，如DDT 能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发［2］。
化学性质方面，氯苯结构稳定，不易为体内酶降解，在生物体内消失缓慢。
在土壤微生物的作用下的产物也像亲体一样存在着残留毒性，如DDT 经还原生成DDD 经脱氯化氢后生成DDE 这两种也是后面研究中重点监测的产物。
另一个重要性质是环境中的有机氯农药可 以通过生物富集和食物链作用，随着食物链的向上扩展而富集，如虾在含0.005ppm 滴滴涕的水中养七十二小时，体内含量达0.14ppm 。
在美国密执安湖水中含有少量滴滴涕 ，但通过食物链的富集，滴滴涕在海鸥体内的含量为水内含量五千万倍等等 ［5］。
有机氯农药的应用历史有机氯农药对虫类都有胃毒和触杀作用，如当昆虫爬行或停息在 DDT 或六六六喷洒处，药物即可被昆虫表皮吸收，然后渗透到昆虫体内而将其毒死。
20世纪40年代，因DDT 和六 六六杀虫广， 药效比其他农药都好， 而残留问题在当时尚未发现， 所以广泛用于防治农作物、 森林和牲畜害虫。
环戊烯类杀虫剂发现较迟， 但药效稳定持久，防治面也较广，在很多国家 得到广泛应用 [2] 。
CI有机氯农药的性质后来，人们逐渐意识到这些有机氯农药的危害，并针对这些做了大量的研究。
如1969 年，美国癌症研究所用一百四十种有机氯农药对鼠类进行了试验, 证明这类农药对鼠类致癌率很高[5]，因此发达国家在上世纪70年代开始禁止使用这种高残留的农药。
但我国在上世纪70年代时所采用的农药中,有机氯农药仍占60%以上[5]，并且出口到很多第三世界国家。
但从1983年开始，我国开始全部禁止生产和使用六六六[3]。
2009 年4 月16 日，中国环境保护部会同发展改革委等10 个相关管理部门联合发布公告，决定自2009 年5 月17 日起，禁止在我国境内生产、流通、使用和进出口滴滴涕、氯丹、灭蚁灵及六氯苯（DDT用于可接受用途即用于疟疾防治除外）⑷。
这标志着我国彻底放弃了传统的有机氯农药。
但在非洲和南亚，很多第三世界国家仍然需要DDT 这种廉价的农药用于防治疟疾和提高农作物产量，因此传统的有机氯农药还要一段时间才能彻底退出历史舞台。
有机氯农药的危害有机氯农药本身毒性并不高，但可怕之处在于其高残留的性质和积累效应。
试验证明小麦在收割前三十天, 按5 斤/ 亩施药量撒施“六六六”粉剂，到收割时, 小麦籽粒中仍含有"六六六”残留0.54ppm。
经常有这样的情况：即使在当年未施"六六六”，但隔年前，或多年前曾施过“六六六” ，那么土壤中的残留农药也会进入在这块土地上生长的作物体，造成农作物的污染[5]。
日常饮食中的禽蛋制品也会因家禽使用受污染饲料而残留有机氯农药[10]。
因为有机氯农药具有高残留的性质，所以其浓度会随着食物链增加，变成对动植物危害巨大的物质。
有机氯农药还会随着哺乳危害下一代。
北京市疾病预防控制中心曾经对北京地区1982〜1998年人群体内有机氯农药DDT BHO的蓄积水平及动态变化进行了跟踪调查。
1983年，我国婴儿平均每千克体重每日摄入46卩g有机氯农药（以Cl记）[7]。
远高于联合国粮农组织和世界卫生组织规定的20卩g的最大值。
可喜的是，停用有机氯农药以后，人乳中的有机氯农药含量呈现明显的下降趋势。
在1998年已下降到6卩g，但这一蓄积量与国外相比仍处于较高水平[6]。
有机氯农药的危害还具有长期性，曾经有一项实验：实验室中1989 年的有机氯农药标准试样与1999 年的新制试样相比，几乎没有变化。
可以想象有机氯农药进入自然界后可以持续危害生态。
[9] 有机氯农药的检测方法一般污染物的检测有两种方法，即化学分析法和仪器分析法。
前者适用于常量组分污染物的定量分析，优点是成本低，速度快，误差小。
缺点是对于定性分析，特别是有机物的定性分析无法很好完成，而且化学分析法检出限高，对于水体中微量污染物的分析无能为力。
而后者虽然有成本高，相对误差大等缺点，但对于有机氯农药来说，仪器分析法是最合适的方法，因为这种方法对定性、定量地检测微小含量的污染物十分有效。
在仪器分析法中，色谱法是一种能分离各个组分并做出定性、定量分析的方法，色谱法常用的有气相色谱、液相色谱等，其中气相色谱下的毛细管色谱法测定有机氯类农药已成为许多国家及协会的标准方法[8]。
质谱法作为分子量的检测工具，很多污染物的检测采用色谱-质谱联用来增强检测效果。
长江流域与检测地选择长江是我国最长的河流，在长江干流上分布着许多大城市和肥沃的农田。
长江中下游平原还是我国的商品粮基地之一。
在此选取长江中下游了解有机氯农药的污染现状很有现实意义。
在此介绍几个对长江中下游有机氯农药污染现状的研究。
首先是江苏省南京-镇江地区的两 个研究，第一个是南京大学环境科学与 工程系，污染控制与资源化研究国家重 点实验室与中国科学院南京土壤研究所 做的研究，他们当时选取了四个采样点， 重点分析水体悬浮物和水底沉积物中有 几氯农药残留量。
分析采用HP6890 GC 气象色谱仪， 色谱柱为30m,内径0.32 mm 毛细管HP-5 柱,固定相膜厚0.25m,柱前压50kPa. 载气为高纯氦气，流速2 mL/min.,后来 也采用了质谱分析法。
YOla ¥01 b YOlc Y02a Y02b Y02c YO3H Y04a Y04b Y04c采样点图3长江水体沉积物中有机氯农药残留量比较可以发现，南京-镇江段长江干流悬浮物和沉积物中有机氯农药在各采样点的分布特征 相似，说明虽然禁用有机氯农药多年，环境中仍然有残留[11]。
另一个是1998年5月16 一 17日，中欧科学家的共同合作 ，于长江南京-镇江段进行的 联合研究，取样点与前者相同，不过检测方法不同，后者采用色谱-质谱连用作为主要方法。
当时研究采用了以13C 为内标，先用液相色谱法对有机氯农药样品进行纯化，然后用GC8000四极杆MS MD 800色质联用仪进行多氯有机化合物的定性定量分析，色谱柱为DB -5毛细管柱（长30m,内径0.3mm,膜厚0.25卩m ）,检测了五氯苯、 六氯苯、五氯苯甲醚、六氯 环己烷（六六六），滴滴涕和多氯联苯。
发现长江南京-镇江段水、悬浮物及沉积物中多氯有机污染物含量均较低，低于欧洲主要河流中的含量水平，不同采样点的水样及悬浮物样中各类污染物的平均含量及它们的总含图L 收江南京段悬浮物*沉积執采样点布设示意国 0.8 0.6 0.4 0.2 0YOLi YOlb YOlc Y02a Y02b Y02c Y03a Y04a Y04b Y04c釆样点4.Q S.O _ B “-DDT - ™ P ，PDDT - 寻9 • P j H ）四Ha ■ □ p t p-DDEallCH mbHCHiM&ilCHfi■1f;■ Ihw _PJ■1 1i...Rm o +p -DDT逼a p,p -iJD7n2.0UO量差异不大，这类污染物在固液二相间存在着较好的相关性，沉积物中这些污染物的含量差异甚大，但分布形式仍很类似，表明长江底部悬浮物的沉积虽极不均一 ，但多氯有机污染物的来源却非常类同［12］。
下面看看南京地质矿产研究所实验测试中心对启东、崇明、上海的研究。
首先是在长江口地区选取了 10个采样点，分布于崇明岛、长兴岛及横沙岛和启东地区，研究针对浅层沉 积物。
这个研究采用气相色谱法。
分析方法是标准物质外标法，标准物质包括8种有机氯农药混合标准试样和六氯苯的标准试 样。
首先是将样品进行了萃取和层析分 离，然后浓缩制成待测样。
气相色谱采用SP B T — 608色谱柱，后 混合配制成9种混合标准储备溶液（正己 烷介质），浓度为1.0卩g /mL ，将此浓度 的混合标准溶液稀释成 1.0、2.0、5.0、 10.0、20.0、50.0、100 ng/mL 的梯度标 准溶液，建立线性标准曲线。
检测结果显示，启东地区的 D DT 含量很高，属于中度污染，而其他地区相对情 况较好，属于中度污染。
但整个长江口地 区均存在不同程度的有机氯农药污染，这 与历史上大规模的应用关系很大［13］。
m2 9种标准物质色谱图接下来看看2005年3-4月国家环境分析测试中心承担的国家“十五”科技攻关计划项目对整个长江下游有机氯农药污 染的研究。
这次研究的规模很大， 在长江下游安庆-南通段共采集表 层沉积物样品28个，全面测定了 样品中的各种有机氯农药，包括 六氯苯、氯丹、滴滴涕、艾氏剂、 狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁 灵等14种目标化合物。