郑州大学有机化学研究生复试笔试历年试题

复习题
2013
一、升华是固体化合物提纯的一种方法，回答下列问题：
1. 不是所有的固体都有升华的性质，请列出升华适用的情况，
2.升华提纯化合物有何优、缺点？
二、常压蒸馏是提纯液体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：
1. 请叙述常压蒸馏装置所需要的玻璃仪器名称。

2. 简述常压蒸馏全过程。

三、重结晶是提纯固体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题：
1. 简述有机化合物重结晶的步骤和各步的目的。

2. 某一有机化合物进行重结晶时，最合适的溶剂应该具有哪些性质?
3. 无成品结晶可作晶种，其给出两种制备晶种的方法。

四、色谱分离技术已成为分离、纯化、鉴定有机物的重要技术，根据操作条可分
为哪几种？
五、乙酸乙酯是一种重要的溶剂，用作清漆稀释剂和溶解人造革，硝化纤维等，
也是制造染料、药物、香料等的原料。

实验室通常采用乙酸和乙醇在浓硫酸的催化下反应制备乙酸乙酯，具体步骤如下：
在50 mL三口烧瓶中，加6 mL 95％乙醇和6 mL浓硫酸，摇匀。

三个口上分别装上温度计(伸进液面)、滴液漏斗(下端进入液面)和蒸馏装置；从滴液漏斗中滴加由6 mL乙醇和6 mL乙酸组成的溶液约3-4 mL，加热体系使升温到115 o C 左右，此时应有液体蒸出。

保持温度110-120 o C [1, 2]，滴加余下的混合液，使滴加速度与馏出速度大致相等。

加毕，继续加热蒸馏至体系温度升高到130℃时，停止加热。

向馏出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液，使体系呈中性。

将中和后的液体转入分液漏斗中，充分振摇并注意放气，静止分层，分出水液；酯层用5 mL 饱和食盐水及2×5 mL饱和氯化钙洗涤[3]。

然后用无水硫酸镁干燥之。

滤出干燥剂，水浴蒸馏，收集73-78℃馏份。

确定收率。

1. 乙醇（沸点78 o C）和乙酸（沸点118 o C），在本实验中保持反应温度110-120 o C，乙醇和乙酸是否会被大量蒸出？为什么？
2. 本反应中，反应温度过高会有什么副反应发生？
3. 对馏出液各步洗涤的目的何在？先用饱和氯化钙洗，再用饱和食盐水洗可否？为什么？
六、L-叔丁基氨基醇的制备：文献报道L-异丙基氨基醇的制备方法（见辅助英
文材料），L-叔丁基氨基醇可以按照雷同方法制备。

1. 列出制备L-叔丁基氨基醇所需要的玻璃仪器名称，
2. 请写出L-叔丁基氨基醇制备的操作步骤（中文）。

附：Preparation of L-valinol
2NaBH4-I
2
2
A 250 mL three-neck round-bottom flask was fitted with a magnetic stirrar, a reflux condenser, and an addition funnel. The flask was charged with 1.74 g (46.0 mmol) sodium borohydride and 60 mL of THF. L-valine (2.24 g, 19.1mmol) was added in one portion. The flask was cooled to 0-4 o C in an ice bath. A solution of 4.85 g (19.1 mmol) of iodine dissolved in 20 mL of THF was poured into the addition funnel and added slowly and dropwise over 15 min resulting in vigorous evolution of hydrogen. After addition of the iodine was complete and gas evolution had ceased, the flask was heated to reflux for 1.5 h and then cooled to room temperature, and methanol was added cautiously until the mixture became clear. After stirring 10 min, the solvent was removed by evaporation leaving a white paste which was dissolved by addition of 40 mL of 20% aqueous KOH. The solution was stirred for 0.5 h and extracted with 3 x 25 mL of methylene chloride. The organic extracts were dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo, affording a white semisolid (100%) which was distilled to yield 1.85 g (94% as a white solid: mp 30 o C, bp 75 o C/6 mm (lit.8 o C/8 mm).
2012
一、填空题：（每空2分，共80分）
1.写出下列常用仪器的名称(每个2分, 共64分)。

气流烘干器循环水式真空泵旋转蒸发仪
2. 写出下列常用装置的名称(每个2分, 共16分)。

回流装置蒸馏装置气体吸收升华装置抽滤装置热滤装置
测熔点装置
分数评卷人
二、简答题：（每题10分，共70分）
1.用硫酸钠、氯化钙、硫酸镁等干燥剂去除液体有机物中少量水分后，蒸馏前为什么要除
去干燥剂？
2.萃取对溶剂的选择有何要求?
3.在进行中草药等天然产物提取时, 通常使用什么仪器装置, 写出其名称, 画出其装置图,
并简述用它提取的实验过程.
4.简述重结晶的操作步骤。

5.制备格氏试剂时，常需要无水乙醚，简述实验室制备无水乙醚的方法。

6.写出乙酸乙酯的制备及纯化的流程。

7.设计分离并纯化苯甲酸和苯酚混合物的操作步骤。

2011
一．重结晶是提纯固体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题（50分）：
1. 简述有机化合物重结晶的步骤和各步的目的。

2. 某一有机化合物进行重结晶时，最合适的溶剂应该具有哪些性质?
3. 加热溶解重结晶粗产物时，为何先加入比计算量(根据溶解度数据)略少的溶剂，
然后渐渐添加至恰好溶解，最后再多加少量溶剂?
4. 为什么活性炭要在固体物质完全溶解后加入? 又为什么不能在溶液沸腾时加入?
脱色时活性炭加入太多有什么不好?
5. 将溶液进行热过滤时，为什么要尽可能减少溶剂的挥发? 如何减少其挥发?
6. 热过滤时为什么要用热溶剂润湿滤纸，且过滤时不得滤干?
7. 用抽滤收集固体时，为什么在关闭水泵前，先要拆开水泵和抽滤瓶之间的联接?
8. 在布氏漏斗中洗涤固体时应注意哪些问题? 若洗涤结晶时滤纸松动有何不好?
9. 用有机溶剂重结晶时，在哪些操作上容易着火?应该如何防范?
10. 无成品结晶可作晶种，除摩擦器壁外，你能想出其它什么办法制备晶种吗?
二．常压蒸馏是提纯液体有机化合物最常用的方法之一，回答下列问题（50分）：
1．请叙述常压蒸馏装置所需要的玻璃仪器名称。

2．画出常压蒸馏装置图。

3．简述常压蒸馏全过程。

4．简述常压蒸馏全过程中应注意那些问题。

5．能用蒸馏方法将乙醇（78.2℃）和水（100℃）彻底分开吗?为什么?请设计一个从乙醇中彻底除水的办法?
三．乙醚，微溶于水，常用作溶剂，能溶解脂肪、蜡和许多树脂等，如在生产无烟火药，棉胶和照相软片时均用做溶剂，与乙醇混合可溶解硝酸纤维素。

乙醚在医药上是重要的麻醉剂。

实验室常用浓硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚，回答下列问题(50分):
1．画出实验装置图。

2．简述实验室用浓硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚的实验步骤。

3．简述实验室用浓硫酸催化乙醇分子间脱水制备乙醚时应注意那些事项。

4．在有机合成试验中，有时需要绝对无水乙醚（如合成Grignard试剂），简述如何制备无水乙醚。

5．用图示法描述反应原理及产品的纯化过程?。