三元系锂电池正极材料研究现状
2024年单晶三元正极材料市场分析现状

2024年单晶三元正极材料市场分析现状引言单晶三元正极材料是一种能够提高锂离子电池电化学性能的先进材料。
随着电动车和可再生能源的快速发展,对高能量密度、长寿命和安全性能更高的锂离子电池的需求也逐渐增加。
单晶三元正极材料通过改进电池结构、增加阻抗和优化电催化活性来提高电池性能。
现在,让我们来分析一下单晶三元正极材料市场的现状。
单晶三元正极材料市场规模根据市场研究数据,单晶三元正极材料市场在过去几年持续增长。
由于其卓越的性能和广泛的应用领域,这个市场被预计将保持强劲的增长势头。
据行业专家估计,到2025年,单晶三元正极材料市场的规模将达到xx亿元。
市场驱动因素1. 电动汽车市场增长电动汽车市场的快速增长是单晶三元正极材料市场扩张的主要驱动力。
电动车需求的激增推动了锂离子电池的需求增长。
而单晶三元正极材料作为锂离子电池的关键部分,因其高能量密度和优异的循环性能,在电动汽车领域得到了广泛应用。
2. 可再生能源的发展随着可再生能源的不断发展,对高性能储能设备的需求也越来越大。
单晶三元正极材料作为一种高能量密度材料,被广泛应用于太阳能和风能储能系统中。
可再生能源的发展将进一步推动单晶三元正极材料市场的增长。
3. 环境意识的提高环境保护和可持续发展的重要性日益被人们所认识。
传统能源的排放和污染问题引发了人们对清洁能源和高效电池的需求。
作为一种高性能材料,单晶三元正极材料符合环保要求,可以减少能源消耗和环境污染,得到了广泛关注。
市场竞争情况目前,单晶三元正极材料市场竞争激烈。
几家国内外大型化工企业和研究机构已经投入大量资源进行研发,努力提高单晶三元正极材料的性能。
这些企业通过不断创新和技术进步,取得了显著的成果。
然而,由于生产成本的限制和技术门槛的存在,市场上的单晶三元正极材料供应不足,价格相对较高。
这限制了单晶三元正极材料市场的进一步发展。
市场前景尽管面临一些挑战,单晶三元正极材料市场的前景仍然十分广阔。
随着技术的不断进步和成本的降低,单晶三元正极材料的市场份额有望进一步扩大。
锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用

锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用锂离子电池的正极材料是影响电池性能的关键因素之一。
目前,应用最广泛的正极材料是三元材料,即由镍、钴和锰组成的复合材料。
以下是三元材料的研究进展及应用情况的介绍:一、研究进展1. 材料结构优化三元材料中镍、钴、锰三种元素的比例可以根据需求进行调整。
因此,研究人员通过优化三个元素的比例,改变三元材料的结构和组成,以实现提高电池性能的目的。
2. 表面处理技术三元材料表面的处理能够改善其电化学性能和稳定性。
目前应用最广泛的表面处理技术是涂覆法、原位合成法和电化学氧化还原法。
这些方法能够有效地调节三元材料的表面形貌和结构。
3. 高能量密度材料随着科技的进步和人们对能源的需求不断增加,高能量密度的三元材料备受关注。
目前研究热点主要集中在锰基三元材料和锰钴基三元材料。
4. 稀土掺杂技术稀土掺杂技术被广泛应用于三元材料中,这种技术能有效改善三元材料的耐循环性和循环稳定性,同时还能提高电池的性能和寿命。
5. 晶体结构设计与合成三元材料的晶体结构设计与合成是目前的热门研究方向。
通过控制三元材料的形貌和结构,可以使材料具有更优异的电化学性能和稳定性。
二、应用情况1. 乘用车市场三元材料被广泛应用于新能源汽车的电池系统中。
目前,三元材料是乘用车市场主流的正极材料,主要应用在插电式混合动力车和纯电动车上。
2. 电动工具三元材料还被应用在电动工具领域。
在电动工具的电池系统中,三元材料不仅能够提供更大的储能密度,还能够提高电动工具的使用寿命和稳定性。
3. 通信设备由于锂离子电池具有体积小、重量轻、储能密度大和使用寿命长等优点,三元材料的应用范围在通信设备中也非常广泛。
目前,三元材料已经被应用在智能手机、平板电脑等通信设备中的电池系统中。
4. 储能系统随着能源安全和可持续发展的要求不断提高,储能系统的需求越来越大。
三元材料的应用也逐渐扩展到了储能系统领域。
三元材料的高能量密度和长循环寿命使它成为储能系统首选的正极材料之一。
锂离子电池三元正极材料的研究现状

锂离子电池三元正极材料的研究现状发布时间:2022-08-19T08:56:15.702Z 来源:《当代电力文化》2022年8期作者:李艳卫[导读] 移动电源随着电子时代的到来被广泛应用于各行各业。
由于传统电池无法满足使用需求,李艳卫天津国安盟固利新材料科技股份有限公司天津市 301899摘要:移动电源随着电子时代的到来被广泛应用于各行各业。
由于传统电池无法满足使用需求,使锂离子电池迎来高速发展时期。
而锂离子电池,主要依托于正极材料,而三元材料为目前潜力最大的正极材料之一,所以相关工作人员对其进行了研究,本文就其研究现状进行分析,以供参考。
关键词:锂离子电池;三元材料;正极材料引言:三元材料具有较高比容量,且可通过更改元素比例取得不同应用效果,可满足锂离子电池需求,并为锂离子电池发展带来新的可能。
由于在时代的发展下,人们对锂离子电池提出了具有较高稳定性、安全性等要求。
所以,相关工作人员就此进行研究,现对研究进展进行汇报:1. 锂离子电池三元正极材料的研究现状三元材料为目前潜力最大的正极材料之一,所以近几年来的产量暴增。
其简单来说就是基于钴酸锂添加过渡金属镍、锰等元素,从而形成镍锰钴锂氧化物。
与其他正极材料相比,其优势在于:比容量较高,可以借助调整元素比例这一方式达成不同的使用效果。
镍锰钴三元材料因为掺杂了锰元素,所以具有较强稳定性,即便进行了锂电子的嵌脱,也不会出现结构崩塌的问题。
此外,通过镍元素的掺杂,可将三元材料的容量大大提升,并将其转变为全新变价元素。
2.锂离子电池三元正极材料的制备研究固相法和共沉淀法为较为传统的制备方法,而在时代的发展下,这些制备方法逐渐无法满足人们需求,所以相关工作人员在此基础上进行了研究,提出一些新的制备方法,如:溶胶凝胶、喷雾干燥、喷雾热解、流变相等。
2.1固相法最初,相关人员便是借助这一方法制备的镍钴锰比例为333的三元材料[1]。
由于当时在此方面的研究不够成熟,所以只是借助机械对相关材料进行了混合,三元材料具有化学性能不稳定、粒径大小不一等问题。
《2024年锂离子电池富锂锰基三元正极材料的研究》范文

《锂离子电池富锂锰基三元正极材料的研究》篇一一、引言随着电动汽车、移动电子设备等领域的快速发展,对锂离子电池的性能要求越来越高。
正极材料作为锂离子电池的关键组成部分,其性能的优劣直接决定了电池的整体性能。
富锂锰基三元正极材料因其高能量密度、长循环寿命和低成本等优点,在锂离子电池领域得到了广泛的应用。
本文将重点研究锂离子电池富锂锰基三元正极材料的性能、制备方法及其应用前景。
二、富锂锰基三元正极材料的性能富锂锰基三元正极材料主要由锂、锰、镍等元素组成,其结构稳定、容量高、成本低,是当前锂离子电池领域的研究热点。
该材料具有较高的能量密度和功率密度,能够满足电动汽车、移动电子设备等领域的实际需求。
此外,富锂锰基三元正极材料还具有较好的热稳定性和安全性,能够在高温环境下保持稳定的电化学性能。
三、制备方法目前,制备富锂锰基三元正极材料的方法主要包括固相法、溶胶凝胶法、共沉淀法等。
其中,共沉淀法因其工艺简单、成本低廉等优点,受到了广泛的关注。
在共沉淀法中,通过控制沉淀条件,可以获得粒径均匀、结晶度高的富锂锰基三元前驱体。
随后,经过烧结、破碎等工艺,最终得到所需的正极材料。
四、研究进展及存在问题近年来,针对富锂锰基三元正极材料的研究取得了显著的进展。
在制备工艺方面,研究人员通过优化沉淀条件、调整烧结温度等方法,提高了材料的电化学性能。
在材料改性方面,通过掺杂其他元素、制备复合材料等方法,进一步提高了材料的循环稳定性和安全性。
然而,仍存在一些问题亟待解决。
例如,材料的容量衰减问题、高温性能的进一步提升等。
此外,制备过程中产生的环境污染问题也需要引起足够的重视。
五、解决方案及创新点针对上述问题,我们可以从以下几个方面着手解决:首先,通过深入研究材料的结构和性能关系,优化制备工艺参数,提高材料的电化学性能和循环稳定性。
其次,采用环境友好的制备方法,降低生产过程中的环境污染。
此外,通过材料改性,如掺杂其他元素、制备复合材料等手段,进一步提高材料的性能。
三元正极材料行业研究报告

三元正极材料行业研究报告一、行业概述三元正极材料是一种由镍、锰和钴组成的混合金属氧化物,具有高能量密度、长寿命、高安全性等优点,被广泛应用于电动汽车、消费电子、储能设备等领域。
目前,锂离子电池市场规模大约为1000亿美元,其中三元正极材料占据较大份额。
二、市场分析1.市场规模目前,全球三元正极材料市场规模约为500亿美元,预计到2025年将达到1000亿美元。
主要驱动因素是锂离子电池市场的增长以及电动汽车市场的扩大。
2.市场需求随着电动汽车的普及和发展,三元正极材料市场需求量大幅增加。
另外,消费电子产品的普及也带动了三元正极材料市场的增长。
3.市场竞争目前,三元正极材料市场竞争激烈,主要厂商包括宁德时代、比亚迪、LG化学、CATL等。
这些公司在技术研发、生产能力、市场渗透等方面具有一定优势。
三、发展趋势1.技术研发随着新能源产业的飞速发展,三元正极材料领域的技术研发非常活跃。
主要的研发方向包括提高材料能量密度、提高循环寿命、降低成本等。
2.市场扩大随着电动汽车市场规模的不断扩大,三元正极材料市场也将得到进一步发展。
另外,未来储能设备市场也将成为三元正极材料的新的增长点。
3.产业升级随着技术的不断进步,未来三元正极材料产业将迎来升级换代。
新的材料和生产工艺将取代传统的三元材料,提高电池性能和成本效益。
四、风险与挑战1.原材料供应2.竞争压力目前三元正极材料市场竞争激烈,主要厂商争夺市场份额。
在竞争激烈的市场中,企业需要通过技术研发和市场细分来提高竞争力。
3.环境污染锂电池的生产会产生一定的环境污染,特别是废旧电池的处理。
相关的环保政策和技术要求将对行业带来一定的挑战。
总结:三元正极材料市场前景广阔,随着电动汽车市场的扩大和锂离子电池市场的增长,市场需求量将进一步增加。
然而,行业发展面临一些风险和挑战,包括原材料供应、竞争压力和环境污染等。
因此,企业需要加强技术研发,提高竞争力,并积极适应新的环保政策和要求。
三元系锂电池正极材料研究现状

三元系锂电池正极材料研究现状三元系锂电池是目前商业化应用最为广泛的锂离子电池之一,其具有高能量密度、长循环寿命、低成本等优势,在电动汽车、储能系统等领域有着广泛的应用前景。
正极材料是三元系锂电池的关键组成部分之一,直接影响到电池的性能和性质。
本文将对三元系锂电池正极材料的研究现状进行详细介绍。
三元系锂电池的正极材料主要由锂镍钴锰氧化物(Li(NiCoMn)O2)和镍钴锰氧化物(NCM)两种材料构成。
以Li(NiCoMn)O2为例,目前已有三种不同的结构型式:层状结构(Layered)、尖晶石结构(Spinel)和沙漠铁酸锂(LFMO),分别对应着不同的化学式和晶格结构。
层状结构的锂镍钴锰氧化物(如NMC622、NMC622、NMC811等)具有较高的比容量和较好的电化学性能,目前已经商业化应用较为广泛。
尖晶石结构的锂镍钴锰氧化物(如NCM811、NCM811等)具有更高的充放电电压平台和较好的结构稳定性,但其合成工艺较为复杂,目前正在逐步推广应用。
沙漠铁酸锂结构的锂镍钴锰氧化物在结构稳定性和循环寿命方面表现出更优越的性能,但其能量密度相对较低,目前还处于研究阶段。
除了锂镍钴锰氧化物,锂钴氧化物(LiCoO2)也是一种常见的三元系锂电池正极材料。
与锂镍钴锰氧化物相比,锂钴氧化物具有较高的比容量和较好的循环稳定性,但其价格较高且含有的有毒重金属钴对环境造成的污染问题也引起了人们的关注。
此外,还有一些其他材料也被研究用作三元系锂电池的正极材料,如锰酸镍钴(LiMn2O4)和锰酸锂(LiMnO2)。
锰酸镍钴具有较高的循环寿命和较低的成本,但其比容量较低,目前主要用于低容量应用;锰酸锂具有较高的比能量和较低的成本,但其结构稳定性较差,需要通过改性来提高其循环寿命。
总体而言,三元系锂电池正极材料研究已经取得了很大的进展,不断涌现出新的材料和改性方法。
未来的研究重点将主要集中在提高材料的能量密度、提高循环寿命和安全性能,以满足电动汽车、储能系统等应用的需求。
锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用

锂离子电池正极三元材料的研究进展及应用一、本文概述随着全球能源危机和环境污染问题的日益严重,锂离子电池作为一种高效、环保的能源储存和转换方式,已经在电动汽车、移动电子设备等领域得到了广泛应用。
其中,正极材料作为锂离子电池的重要组成部分,其性能直接影响到电池的能量密度、循环寿命和安全性能。
因此,研究和开发高性能的正极材料是锂离子电池领域的重要研究方向。
本文将对锂离子电池正极三元材料的研究进展和应用进行全面的综述,旨在探讨其发展趋势和未来应用前景。
本文将简要介绍锂离子电池的基本原理和正极材料的重要性。
然后,重点分析三元材料的结构特点、性能优势以及存在的问题和挑战。
接着,综述近年来三元材料在合成方法、改性技术和应用领域的研究进展,包括纳米化、复合化、掺杂等改性手段对三元材料性能的影响。
展望三元材料在未来的发展趋势和应用前景,提出可能的研究方向和建议。
通过本文的综述,旨在为相关领域的研究人员和企业提供有益的参考和启示,推动锂离子电池正极三元材料的研究和应用进一步发展。
二、三元材料的基本性质三元材料,又称为三元正极材料,是锂离子电池中的关键组成部分,对电池的能量密度、功率密度以及循环寿命等性能起着决定性的作用。
其一般化学式可表示为LiNixCoyMn1-x-yO2 (NCM) 或LiNixCoyAlzO2 (NCA),其中x、y、z为各元素的摩尔比例,可根据需要进行调整以优化材料的性能。
高能量密度:三元材料具有较高的比容量,这使得锂离子电池在相同体积或重量下能够存储更多的能量,因此适用于高能量需求的电子设备或电动车等领域。
良好的电化学性能:三元材料具有良好的电子导电性和离子迁移率,这有助于提高电池的充放电效率和循环稳定性。
其结构稳定,能够在充放电过程中保持结构的完整性,减少电池容量的衰减。
安全性:三元材料在高温下具有较好的热稳定性,能够有效防止电池热失控的发生。
同时,其结构中的元素均为无毒或低毒元素,对环境和人体健康影响较小。
2023年三元正极材料行业市场研究报告

2023年三元正极材料行业市场研究报告三元正极材料是锂离子电池的重要组成部分,主要由锂镍锰钴氧化物(NMC)、锂镍钴铝氧化物(NCA)和锂铁磷酸盐(LFP)等组成。
它们具有高能量密度、高循环寿命和快速充放电等特点,在电动汽车、电动工具和可再生能源等领域有广泛应用。
1. 市场规模三元正极材料是全球锂离子电池市场的主要需求品之一,随着电动汽车和储能市场的快速发展,需求量不断增加。
根据市场研究机构的数据显示,2019年全球三元正极材料市场规模约为120亿美元,预计到2025年将达到300亿美元以上。
2. 市场驱动因素电动汽车市场是三元正极材料需求的主要驱动因素之一。
随着全球对环境保护的重视和油价上涨的压力,电动汽车在全球各地不断普及。
据国际能源署(IEA)估计,到2030年,电动汽车将占全球新车销售的30%以上。
另一个重要的市场驱动因素是可再生能源市场的快速发展。
随着可再生能源的推广和利用,储能技术与设备的需求不断增加。
三元正极材料作为储能设备的核心材料之一,将在可再生能源市场中扮演重要角色。
3. 市场竞争格局三元正极材料市场的竞争格局主要由几家大型厂商主导。
目前,中国企业占据了全球三元正极材料市场的大部分份额,主要有宁德时代、比亚迪、珠海格力等。
此外,韩国企业如LG化学和泰科化学也在市场中占有一定份额。
4. 发展趋势随着新能源汽车市场的快速发展,三元正极材料市场将继续保持快速增长。
未来,市场将面临以下几个发展趋势:(1)技术进步:随着科技的不断进步,三元正极材料的能量密度、循环寿命和快速充放电性能将不断提高。
新材料的研发将进一步推动市场的发展。
(2)原材料供应:三元正极材料的生产需要大量的镍、锰、钴等稀有金属,这些原材料的供应将对市场发展产生影响。
(3)价格竞争:市场上的竞争将进一步加剧,企业将通过降低成本、提高质量和技术创新来争夺市场份额。
(4)可回收利用:随着对环境保护意识的增强,三元正极材料的可回收利用将得到更多关注。
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三元系锂电池正极材料研究现状摘要:综述了近年来锂离子电池层状Li一Ni一Co一Mn一O正极材料的研究进展,重点介绍了正极材料LiNil/3Col/3Mnl/3O其合成方法电化学性能以及掺杂、包覆改性等方面的研究结果。
三元系正极材料的结果LiMnxCoyNi1 - x - yO2具有α-2NaFeO2层状结构。
Li原子占据3a 位置,Ni、Mn、Co 随机占据3b位置,氧原子占据6c位置。
其过渡金属层由Ni、Mn、Co 组成,每个过渡金属原子由6 个氧原子包围形成MO6 八面体结构,而锂离子嵌入过渡金属原子与氧形成的(MnxCo yNi1 - x - y ) O2 层之间。
在层状锂离子电池正极材料中均有Li+ 与过渡金属离子发生位错的趋势,特别是以结构组成中有Ni2 + 存在时这种位错更为突出。
抑制或消除过渡金属离子在锂层中的位错现象是制备理想α-2NaFeO2结构层状正极材料的关键,在LiMnxCo yNi1 - x - y O2 结构中, Ni2+ 的半径( rNi2 + =0.069nm)与Li + 的( rLi + = 0. 076nm) 半径接近,因此晶体结构会发生位错,即过渡金属层中的镍原子占据锂原子3a 的位置,锂原子则进驻3b 位置。
在Li+ 层中,Ni2+的浓度越大,则Li +在层状结构中脱嵌越困难,电化学性能越差。
而相对于LiNiO2及LiNi xCo1–x-y O2 ,LiMnxCoyNi1 - x - y O2 中这种位错由于Ni 含量的降低而显著减少。
同时由于Ni2 + 的半径( rNi2 + =0. 069nm) 大于Co3+ ( rCo3+ = 0. 0545nm) 和Mn4 + ( rMn4 + =0. 053nm) ,LiMnxCo yNi1 - x - yO2 的晶格常数有所增加。
由于充分综合镍酸锂的高比容量、钴酸锂良好的循环性能和锰酸锂的高安全性及低成本等优点,利用分子水平的掺杂、包覆和表面修饰等方法来合成锰镍钴等多元素协同的复合正极材料,因其良好的研究基础及应用前景而成为近年来研究热点之一。
对于LiMnxCo yNi1 - x - yO2 材料来说,各元素的比例对其性能有显著的影响。
Ni 的存在能使LiMnxCo yNi1 - x - y O2 的晶胞参数a 和c 值分别增加, c/ a 减小,晶胞体积增大,有助于提高材料的可逆嵌锂容量。
但过多Ni2+ 的存在又会因为位错现象而使材料的循环性能变差。
Co 能有效稳定复合物的层状结构并抑制3a 与3b 位置阳离子的混合,即减小Li 层与过渡金属层的阳离子混合,从而使锂离子的脱嵌更容易,并能提高材料的导电性以及改善其充放电循环性能; 但随Co 的比例增大,晶胞参数中的c 和a 值分别减小(但c/ a 值增加) ,晶胞体积变小,导致材料的可逆嵌锂容量下降。
而引入Mn后,除了能大幅度降低成本外,还能有效改善材料的安全性能。
但Mn 的含量太高则容易出现尖晶石相,从而破坏材料的层状结构。
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的电化学特征LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2作为锂离子电池正极材料在充电过程中的反应有以下特征:在 3.75-4.54V之间有两个平台且容量可以充到250Ma.h/g,为理论容量的91%,通过XANES和EXAFS分析得到3.9V 左右为Ni2+/Ni3+,在3.9V-4.1V之间为Ni3+/Ni4+。
当高于4.1V时,Ni4+不再参与反应。
Co3+/Co4+与上述两个平台都有关。
充到4.7V 时Mn4+没有变化,因此Mn4+只是作为一种结构物质而不参与反应。
通过其在3.0-4.5V的循环伏安图可以看出LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2第一次在4.289V有一不可逆阳极氧化峰,对应于第一次不可逆容量。
在3.825V有一阳极氧化峰,这一对氧化还原峰在反复扫描时,峰电位和峰强度都保持不变,说明这种材料具有良好的稳定性。
合成方法对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电化学性能的影响LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的制备方法主要有固相法,共沉淀法,溶胶-凝胶法和喷雾热解法。
固相法固相法是将计量比例的锂盐,镍和钴及锰的氧化物或盐混合,在高温下处理,由于固相法中Ni,Co,Mn的均匀混合需要相当长的时间,因此一般要在1000℃以上处理才能得到性能良好的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料。
通过EXAFS研究,发现首次放电效率小是由于在放电过程中,Ni4+没有完全还原成Ni3+造成的金属乙酸盐与锂盐混合烧结Cheng等人将充分混合的化学计量的LiCH3COO•2H2O、Ni(CH3COO) 2 •4H2O、Mn(CH3COO)2•4H2O 和Co(CH3COO)2•4H2O混合物加热到400 ℃得到前驱体。
球磨1h ,然后在空气中加热到900 ℃并保温20 h得到LiNi1/3 Co1/3Mn1/3 O2 粉末,在充电电流密度为20mAh/g 时,首次充电容量为176 mAh/g ,上限电压达4. 5V ,在50 ℃下循环35 次容量保持率为81 %以上,显示出较好的循环性能。
金属氧化物与锂盐混合烧结Zhaoxiang Wang等人将化学计量的Ni2O3(85%)、Co2O3 (99%) 和MnO2 与7 %过量的LiOH•H2O充分混合后在850~1100℃烧结24h得到纯相的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ,其晶格参数为a = 0. 28236 nm , c = 1.44087 nm ,XRD 衍射图谱说明产物具有a-NaFeO2 型层状结构,晶型完美,电化学性能测试表现出良好的电化学性能。
金属氢氧化物与锂盐混合烧结Naoaki等人将Ni(OH)2 、Co(OH)2 和Mn(OH)2按Co∶Ni∶Mn =0.98∶1.02∶0.98 充分混合,球磨,在150℃下预热1h ,然后在空气中加热到1000℃烧结14h得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 ,其晶格参数为a =0.2862 nm , c = 1.4227nm 与计算的理论结果( a = 0.2831 nm , c =1.388nm)接近,LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 的晶胞体积为100.6×10 - 30 m3 ,其值在LiCoO2 和LiNiO2 之间。
组装成实验电池后,在30℃下,在充电电流密度为0.17 mA/cm2时,在2.5~4.6 V 放电,充电容量为200 mAh/g ,并表现出优异的循环性能。
共沉淀法用氢氧化物作沉淀剂Lee 等人以NiSO4、CoSO4、MnSO4 和NaOH 为原料,以NH4OH 为络合剂合成球形Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2 前驱体,然后与LiOH•H2O 充分混合,烧结得到层状球形的LiNi1/3 Co1/3Mn1/3O2 粉末。
组装成实验电池,在 2.8~4.3 V ,2.8~4.4 V 和 2.8~4.5 V电压范围内LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 放电比容量分别为159 ,168 mAh/g 和177 mAh/g , 并且在30 ℃时在20 mAh/g 的电流密度下具有优异的循环性能。
用碳酸盐作沉淀剂禹筱元等人采用共沉淀法以NH4HCO3和Na2CO3为沉淀剂合成Ni、Mn、Co三元共沉淀前驱体,然后与Li2CO3球磨混合,在950℃下热处理20h ,冷却到室温得产物为球形或近球形形貌,颗粒均匀的LiNi1/3 Co1/3Mn1/3O2正极材料。
测得LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 材料的晶格常数为 a = 0.2866nm , c = 1.4262 nm电性能测试表明Li/LiNi1/3 Co1/3Mn1/3O2 在2.8~4.6 V、0.1 C 下的首次放电比容量为190.29 mAh/g ,在2.75~4.2V、1 C下的初始放电比容量为145.5 mAh/g ,循环100次后容量保持率为98.41 %。
溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是将有机或无机化合物经溶液,水解等过程形成溶胶,在一定条件下凝胶化等过程而发生固化,然后经热处理制备固体氧化物的方法。
此法制备的产物具有化学成分均匀、纯度高、颗粒小、化学计量比可以精确控制等优点,有利于材料晶体的生成和生长,可以降低反应温度,缩短反应时间。
Kim 等人,将Ni(CH3COO)2•4H2O、Mn (CH3COO)2•4H2O和Co(CH3COO)2•4H2O溶解到蒸馏水中,用乙醇酸作为络合剂,在反应过程中滴加NH4OH 来调节pH 值在7.0~7.5 之间,然后将反应体系在70~80 ℃下蒸发得到粘性的透明胶体。
将胶体在450 ℃于空气中烘5 h 得到粉末,球磨后于950℃烧结,并保温20 h ,淬冷至室温,得到非化学计量的Li [Li0.1Ni0.35 –x/2CoxMn0.55 –x/2 ]O2(0 ≤x ≤0.3) 。
经电性能测试,在2.5~4.6 V之间循环有较高的放电容量为:184~195 mAh/g ,表现出优异的电化学性能。
喷雾热解法De-Cheng 等人用喷雾干燥法制备Li/LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 。
将用蒸馏水溶解的LiNO3 ,Ni(CH3COO)2•4H2O、Mn(CH3COO)2•4H2O 和Co(CH3COO)2•4H2O 作为最初的溶液。
将溶液抽到微型的喷雾干燥仪中,制得前驱体。
首先将前驱体加热到300℃,然后于900℃烧结,并保温20h得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 粉末,在充电电流密度为20mAh/g 时, 首次充电容量为208mAh/g ,充电电压达4.5 V ,在50℃下循环35 次容量保持率为85%以上,显示出较好的循环性能。
LiNil/3Col/3Mnl/302的修饰改性由于Ni2+与Li+半径相近,在LiNil/3Co1/3Mnl/3 02中仍然存在阳离子混排现象,导致电化学性能变差。
为了消除或抑制阳离子混排现象,G H.Kim等嘞]选择Mg分别对LiNil/3 Co1/3Mn1/302中Ni、Co、Mn元素进行取代。
Mg取代过渡金属在不同程度上减少了阳离子混排现象。
当掺杂Mg取代部分的Ni或Co位时,会导致容量的减少,循环性能变差。
当掺杂Mg取代部分的Mn位时,材料LiNil /3C01/3Mnl/302的比容量、循环性能和在高氧化态下的热稳定性都得到提高。
掺杂Ti可以提高材料LiNiO2在充电状态下的热稳定性,因此研究者在LiNi1/3Co1/3Mn1/3 02中引进Al、Ti元素,实验结果表明,掺杂灿对LiNil/3Co1/3Mnl/302的结构没有改变,随着~掺杂量的增加,只有参数口有轻微的变小。