容量衰减的可能性及其原因
动力电池的容量衰减机理与寿命预测

动力电池的容量衰减机理与寿命预测一、引言近年来,随着电动汽车的快速发展,动力电池作为其核心部件之一,引起了广泛关注。
然而,随着使用时间的增长,动力电池的容量衰减现象逐渐显现,从而影响了电动汽车的续航里程。
因此,了解动力电池的容量衰减机理,并能够准确预测其寿命,对于电动汽车行业的可持续发展至关重要。
二、动力电池的容量衰减机理1. 电化学反应动力电池内部的电化学反应是导致其容量衰减的主要原因之一。
在充放电过程中,电池正负极材料与电解液之间的离子迁移会引起电解液中溶液中的活性物质逐渐消耗,并导致电极材料结构的损坏。
这些反应的发生会引起电池内部内阻的增加,从而使电池的容量衰减。
2. 电池使用条件动力电池在使用过程中所处的环境条件以及充放电条件也会对其容量衰减产生重要影响。
高温环境将加速容量衰减的发生,因为高温会导致电池内部的电化学反应速率增加,增加正负极材料的损耗。
此外,充放电速率过高也会使电池的容量衰减加速。
三、动力电池寿命预测方法1. 统计方法通过对大量动力电池的容量衰减数据进行收集和分析,可以通过建立数学模型来预测动力电池的寿命。
这种方法可以根据电池的使用条件以及历史数据进行预测,但依赖于历史数据的准确性和完整性。
2. 物理模型方法物理模型方法是利用电池的基本物理原理,通过建立电池内部各个参数之间的关系来进行预测。
该方法需要考虑电池的内部结构、材料特性以及各种电化学反应的规律,因此相对复杂,但具有较高的准确性。
3. 综合方法综合方法是结合统计方法和物理模型方法的优势,通过对电池寿命进行多方面综合分析,从而得出较为准确的预测结果。
该方法结合了历史数据和基本物理原理的考虑,能够较好地预测动力电池的容量衰减和寿命。
四、动力电池寿命预测的应用与挑战1. 应用动力电池寿命预测可以帮助电动汽车制造商、电池生产商以及用户更好地管理和维护电动汽车的电池系统。
通过提前预测电池的容量衰减和寿命,可以合理安排电池的维护周期,提升电动汽车的使用体验,并延长电池的使用寿命。
锂电池容量衰减原因分析

锂电池容量衰减原因分析锂电池容量衰减原因分析随着科技的发展,锂电池已成为许多电子设备的主要能量来源。
然而,随着时间的推移,锂电池的容量会逐渐下降,导致电池续航能力减弱。
这种容量衰减是由多种因素引起的,下面将对其进行分析。
首先,锂电池容量衰减的主要原因之一是化学反应。
在锂电池中,正极和负极之间的化学反应会导致电池容量的减少。
正极材料中的锂离子在充放电过程中会与电解液中的溶液发生化学反应,形成化合物。
随着反应的进行,这些化合物会堆积在电极表面,阻碍锂离子的迁移,从而减少电池的容量。
其次,锂电池容量衰减还与电池的使用环境有关。
高温环境是导致锂电池容量衰减的罪魁祸首之一。
在高温下,电池内部的化学反应会加速,导致电池的寿命缩短。
此外,高温还会引起电池内部的膨胀和变形,从而导致电池的容量减少。
因此,在使用锂电池时要尽量避免高温环境,以延长电池的寿命。
另外,锂电池容量衰减还与过充和过放有关。
过充会导致锂电池内部的化学反应不稳定,从而损坏电池的结构和性能;而过放会导致电池内部的化学反应无法正常进行,减少锂离子的储存量。
因此,正确使用和充电锂电池是延长电池寿命的重要因素。
最后,锂电池的容量衰减还与充电和放电速度有关。
过快的充电和放电会导致电池内部产生过多的热量,从而加速电池容量的衰减。
因此,在充放电过程中要控制好电流的大小,避免过快充放电。
综上所述,锂电池容量衰减是由多种因素共同作用引起的。
化学反应、使用环境、过充和过放以及充放电速度都会对锂电池的容量产生影响。
因此,在使用锂电池时,我们应该注意正确使用和充电,避免高温环境,并控制好充放电速度,以延长锂电池的寿命和续航能力。
扣电1c容量衰减过快的原因

扣电1c容量衰减过快的原因
以扣电1c容量衰减过快的原因为题,进行创作
标题:电池容量衰减迅速的原因
导语:现代社会离不开电池,但不少人都有这样的经历,刚买来的手机电池能够支撑一天的使用,但过了一段时间后,电池容量就明显下降了。
那么,为什么电池容量会迅速衰减呢?
第一部分:电池材料的老化
电池的容量衰减主要是由于电池材料的老化所导致的。
电池中的正负极材料,例如锂离子电池中的锂铁磷酸盐和石墨,会随着充放电的循环次数增加而逐渐衰减。
这是因为充放电过程中,电池材料会发生化学反应,导致材料结构的破坏和活性物质的损失,从而降低了电池的容量。
第二部分:充放电不当
充放电不当也是电池容量衰减的一个重要原因。
电池的充放电过程需要经过合理的控制,如果充电过度或放电过度,都会对电池的容量造成损害。
充电过度会导致电池内部的化学反应过度进行,加速电池材料的老化;放电过度则会导致电池内部的化学反应不完全,从而降低了电池的有效容量。
第三部分:环境温度的影响
环境温度对电池的容量衰减也有一定的影响。
一般来说,高温会加速电池容量的衰减。
这是因为高温会加速电池内部化学反应的进行,导致电池材料的老化更加迅速。
因此,如果长时间在高温环境下使用电池,电池的容量衰减会更为明显。
结尾:电池容量的衰减是不可避免的,但我们可以通过合理使用电池,避免过度充放电,并注意环境温度等因素,延缓电池容量的衰减速度。
同时,科技的发展也在不断推动电池技术的进步,未来的电池或许能够更加耐用,容量衰减更慢,为我们的生活提供更长久的能源支持。
动力电池的容量衰减分析与改进方法

动力电池的容量衰减分析与改进方法随着电动车市场的快速发展,动力电池成为了电动车的核心部件之一。
然而,随着电池的使用时间的增长,电池容量逐渐发生衰减,严重影响了电动车的续航里程和使用寿命。
因此,对动力电池容量衰减的分析和改进方法的研究变得尤为重要。
一、容量衰减原因分析动力电池的容量衰减是由多种因素共同作用引起的。
首先,电池的化学反应过程中,正极和负极材料会因为多次充放电循环而发生一定的损耗,导致容量下降。
其次,电池内部的温度过高也会加速电池容量衰减。
最后,不可避免的,电池本身的老化也是导致容量衰减的重要原因。
二、容量衰减分析方法为了准确分析电池容量衰减情况,科学方法的选择是至关重要的。
以下是几种常用的容量衰减分析方法。
1. 充放电测试法充放电测试法是最常见的分析动力电池容量衰减的方法之一。
通过在特定条件下对电池进行充放电循环测试,可以直接得到电池的容量衰减情况以及衰减速率。
这种方法可以为后续的改进方法提供基础数据。
2. 内阻测试法内阻测试法是另一种常用的电池容量衰减分析方法。
通过测试电池内部的电阻大小,可以了解电池内部的损耗情况。
电池内阻增大会导致电池输出电压降低,从而影响电池的容量。
因此,通过内阻测试法可以判断电池容量衰减的情况。
3. 循环寿命测试法循环寿命测试法是通过连续循环充放电来模拟电池在使用中的状态,以评估电池的使用寿命。
通过观察电池在多次循环后的容量衰减情况,可以对电池的使用寿命进行预测。
三、改进方法探讨在分析容量衰减原因的基础上,我们可以采取一些改进方法来减缓或者避免电池容量衰减的发生。
1. 合理控制充放电速率快速充电和高速放电会使电池内部发生极化现象,进而导致电池容量的衰减。
因此,在实际使用中,我们应该合理控制充放电速率,避免过快过高的充放电。
2. 控制电池温度高温会加速电池容量衰减的速度。
因此,在电动车的设计和使用中,我们应该合理安排散热系统,控制电池的工作温度,以降低容量衰减的发生。
电池容量衰减分析

电池容量衰减分析电池容量衰减分析电池容量衰减是指电池在使用过程中,其储存和释放电能的能力逐渐降低的现象。
这种衰减会导致电池续航时间变短,需要更频繁地充电。
以下是一步一步的分析。
1. 原因分析:电池容量衰减的主要原因是电池内部化学反应的变化。
随着电池不断地充放电,其中的正负极材料会逐渐失去活性,从而减少了电池的容量。
此外,温度、充电速率和使用环境等因素也会影响电池容量的衰减。
2. 衰减速度:电池容量的衰减速度取决于电池的类型和使用条件。
一般来说,锂离子电池的容量衰减速度较慢,而镍氢电池和镍镉电池的衰减速度较快。
同时,高温下的电池容量衰减速度也会加快。
3. 延长电池寿命:为了延长电池的寿命,我们可以采取一些措施。
首先,避免将电池长时间放置在高温环境中,因为高温会加速电池容量的衰减。
其次,控制充电速率,尽量避免高速充电,因为过快的充电会对电池造成损害。
另外,使用合适的充电器也很重要,不要使用不兼容的充电器,以免对电池造成损害。
4. 选择高质量电池:购买高质量的电池也是延长电池寿命的关键。
较低质量的电池可能容易出现容量衰减较快的问题。
因此,在购买电池时,选择信誉好、品质有保证的品牌和型号会更加可靠。
5. 合理使用电池:合理使用电池也是延长其寿命的重要策略。
避免将电池完全放电后再充电,保持电池的电量在20%至80%之间是一个较好的范围。
此外,定期对电池进行充放电循环也有助于维持其性能。
综上所述,电池容量衰减是一种常见现象,但我们可以通过了解衰减的原因和速度,采取一些措施来延长电池的使用寿命。
选择高质量的电池、避免高温环境、控制充电速率和合理使用电池都是有效的方法。
通过这些措施,我们可以更好地利用电池的容量,并减少对电池的频繁充电。
快充造成锂电池容量衰减的原因

快充造成锂电池容量衰减的原因快充技术是一种通过增加电池的充电速度来减少充电时间的方法。
然而,快充可能会对锂电池的容量产生衰减,并且这种衰减可能会导致电池的使用寿命降低。
以下是快充造成锂电池容量衰减的主要原因:1.高温:快充过程中,电池会产生相对较高的温度。
高温会加速电池内部化学反应,导致电池容量的消耗。
锂电池的最佳工作温度通常在20-30摄氏度之间,一旦超过这个温度范围,电池容量的损失可能会更加显著。
2.电压过高:快充技术通常通过提高充电电压来实现更快的充电速度。
然而,高电压也会导致电池内部的化学反应剧增,进而损害电池的化学结构。
这可能会导致电池容量的衰减。
3.充电/放电速率:快充技术可以在短时间内提供大量的电能,但这种高速率的充电/放电会对电池结构造成较大的压力。
锂离子电池的正负极材料会因为电流过大而产生结构变化,导致容量的降低。
4.充电次数:锂电池的容量衰减与其充电的完整循环次数有关。
充电次数越多,电池的化学反应过程就会变得越不稳定,导致容量的下降。
5.充电终止控制:为了防止过充和过放,锂电池有一个充电终止电压和放电截止电压。
然而,快充技术可能会导致充电电压的超过这些限制,从而对电池容量产生不可逆的影响。
以上是造成快充对锂电池容量衰减的一些主要原因。
为了最大限度地延长锂电池的使用寿命,建议在日常使用中减少快充的频率,并提前换电,以维持电池在合适的工作温度范围内。
此外,要选择质量好的充电器和电池,避免低质量充电器和充电时长过长。
最后,注意避免过度充放电,这样可以减缓锂电池容量衰减的速度。
电池容量衰减的原因及修复对策

电池容量衰减的原因及修复对策引言随着移动设备的普及和依赖程度的增加,人们对电池寿命的要求也越来越高。
然而,电池容量随着时间的推移逐渐衰减是一个普遍存在的问题。
本文将探讨电池容量衰减的原因,并提供修复对策。
1. 电池容量衰减的原因电池容量衰减指的是电池在充放电循环过程中失去容量的情况。
以下是一些常见的原因:1.1 化学反应电池是通过化学反应储存和释放能量的装置,其中的化学反应会导致电池内部材料的变化和损耗。
长期的充放电循环会导致电池正负极材料的破损和失效,从而降低电池的容量。
1.2 温度电池的容量衰减还与温度有关。
较高的温度会加速电池的自放电和化学反应速率,从而缩短电池的寿命并导致容量衰减。
1.3 充放电循环次数电池的容量衰减也与充放电循环的次数有关。
一次充放电循环可以理解为电池从满电到空电再到满电的一个完整过程。
根据电池的类型和质量,充放电循环的次数会对电池容量产生不同程度的影响。
随着充放电循环次数的增加,电池的容量会逐渐下降。
1.4 充电速度快速充电也会导致电池容量的衰减。
快速充电会导致电池内部的化学反应速率加快,可能会产生不稳定的化学物质,进而降低电池的容量。
2. 电池容量衰减的修复对策虽然电池容量的衰减是不可逆的,但我们可以采取一些措施来延缓或修复电池的衰减,以提高电池使用寿命。
2.1 避免过热高温是导致电池容量衰减的主要原因之一,因此应尽量避免让电池暴露在高温环境中。
可以采用以下措施: - 避免长时间暴露在阳光下; - 避免将电池放置在密闭的热车内; - 避免暴露在高温的地方。
2.2 适度充放电深度充放电循环会加速电池容量的下降,因此应尽量避免将电池放至过低的电量再进行充电。
选择适度的充放电范围,可以延长电池的使用寿命。
2.3 均衡充放电均衡充放电也是延长电池寿命的重要因素之一。
尽量避免频繁进行不完整的充放电循环,可以减少电池容量衰减的速度。
定期进行一次完整的充放电循环,可以达到均衡充放电的效果。
电化学测量 容量衰减的原因

电化学测量容量衰减的原因容量衰减是指在电化学测量中,电化学容量随时间的推移而逐渐减小的现象。
容量衰减的原因可以归结为以下几点。
1. 电极材料的活性损失:电极材料在电化学反应过程中会发生活性损失,导致电极的有效反应面积减小,从而降低了电化学容量。
这主要是由于电化学反应中产生的活性物种与电极材料发生不可逆反应,形成不溶性产物或电极表面的被覆物等。
2. 电解液中的不纯物质:电解液中存在的不纯物质会与电极发生反应,形成不溶性产物或电极表面的被覆物,从而降低了电极的活性,导致容量衰减。
特别是在长时间使用或高电压条件下,电解液中的不纯物质会更容易与电极发生反应。
3. 电极表面的腐蚀和氧化:在电化学测量中,电极表面可能会发生腐蚀和氧化的现象,导致电极的活性减弱,进而引起容量衰减。
腐蚀和氧化可以是由于电化学反应中产生的活性物种与电极表面发生不可逆反应,也可以是由于电极表面与电解液中的成分相互作用而引起的。
4. 电解液中的溶解氧:电解液中的溶解氧会与电极发生反应,形成不溶性氧化物或电极表面的被覆物,从而降低了电极的活性,导致容量衰减。
尤其是在高温或长时间使用的条件下,电解液中的溶解氧会更容易与电极发生反应。
5. 温度变化:温度的变化会影响电极反应的速率和平衡,从而影响电化学容量。
一般情况下,随着温度的升高,电化学反应的速率增加,容量衰减也会加快。
为了减少容量衰减,可以采取以下措施:1. 选择合适的电极材料:选用活性稳定的电极材料,能够减少电极的活性损失,延缓容量衰减的速度。
2. 提高电解液纯度:减少电解液中的不纯物质含量,可以降低电极发生不可逆反应的概率,减缓容量衰减的速度。
3. 控制温度:保持恒定的温度条件,避免温度对电化学容量的影响。
4. 适当降低电压:在测量中,适当降低电压,可以减少电化学反应的速率,从而延缓容量衰减的速度。
容量衰减是电化学测量中常见的现象,它会影响电化学测量的准确性和稳定性。
了解容量衰减的原因,并采取相应的措施,可以有效减缓容量衰减的速度,提高电化学测量的可靠性和稳定性。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
本质原因锂离子电池在两个电极间发生嵌入反应时具有不同的嵌入能量,而为了得到电池的最佳性能,两个宿主电极的容量比应该保持一个平衡值。
在锂离子电池中,容量平衡表示成为正极对负极的质量比,即:γ=m+/m-=ΔxC-/ΔyC+式中C指电极的理论库仑容量,Δx、Δy分别指嵌入负极及正极的锂离子的化学计量数。
从上式可以看出,两极所需要的质量比依赖于两极相应的库仑容量及其各自可逆锂离子的数目。
一般说来,较小的质量比导致负极材料的不完全利用;较大的质量比则可能由于负极被过充电而存在安全隐患。
总之在最优化的质量比处,电池性能最佳。
对于理想的Li-ion电池系统,在其循环周期内容量平衡不发生改变,每次循环中的初始容量为一定值,然而实际上情况却复杂得多。
任何能够产生或消耗锂离子或电子的副反应都可能导致电池容量平衡的改变,一旦电池的容量平衡状态发生改变,这种改变就是不可逆的,并且可以通过多次循环进行累积,对电池性能产生严重影响。
在锂离子电池中,除了锂离子脱嵌时发生的氧化还原反应外,还存在着大量的副反应,如电解液分解、活性物质溶解、金属锂沉积等,如图1所示。
Arora等[3]将这些容量衰减的过程与半电池的放电曲线对照起来,使得我们可以清楚地看出电池工作时发生容量衰减的可能性及其原因,如图2所示。
一、过充电1、石墨负极的过充反应:电池在过充时,锂离子容易还原沉积在负极表面:Li++e→Li(s),沉积的锂包覆在负极表面,阻塞了锂的嵌入。
【电源网】【李伟善】【黄可龙】【阮艳莉】导致放电效率降低和容量损失,原因有:①可循环锂量减少;【电源网】【李伟善】【阮艳莉】②沉积的金属锂与溶剂或支持电解质反应形成Li2CO3,LiF 或其他产物;【电源网】【李伟善】【阮艳莉】③金属锂通常形成于负极与隔膜之间,可能阻塞隔膜的孔隙增大电池内阻。
【电源网】【李伟善】【阮艳莉】④由于锂的性质很活泼,易与电解液反应而消耗电解液.从而导致放电效率降低和容量的损失。
【黄可龙】快速充电,电流密度过大,负极严重极化,锂的沉积会更加明显。
这种情况容易发生在正极活性物相对于负极活性物过量的场合,【电源网】但是,在高充电率的情况下,即使正负极活性物的比例正常,也可能发生金属锂的沉积。
【李伟善】2、正极过充反应当正极活性物相对于负极活性物比例过低时,容易发生正极过充电。
【李伟善】正极过充导致容量损失主要是由于电化学惰性物质(如Co3O4,Mn2O3 等)的产生,破坏了电极间的容量平衡,其容量损失是不可逆的。
(1)LiyCoO2LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2 y<0.4【电源网】【李伟善】【黄可龙】同时正极材料在密封的锂离子电池中分解产生的氧气由于不存在再化合反应(如生成H2O)与电解液分解产生的可燃性气体同时积累,后果将不堪设想。
【电源网】【黄可龙】(2)λ-MnO2锂锰反应发生在锂锰氧化物完全脱锂的状态下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)【李伟善】【黄可龙】3、电解液在过充时氧化反应当压高于4.5V 时电解液就会氧化生成不溶物(如Li2Co3)和气体,这些不溶物会堵塞在电极的微孔里面阻碍锂离子的迁移而造成循环过程中容量损失。
【电源网】【黄可龙】【阮艳莉】影响氧化速率因素:正极材料表面积大小【电源网】【黄可龙】集电体材料【电源网】【黄可龙】所添加的导电剂(炭黑等)【电源网】【黄可龙】炭黑的种类及表面积大小【电源网】【黄可龙】在目前较常用电解液中,EC/DMC被认为是具有最高的耐氧化能力。
溶液的电化学氧化过程一般表示为:溶液→氧化产物(气体、溶液及固体物质)+ne- 任何溶剂的氧化都会使电解质浓度升高,电解液稳定性下降,最终影响电池的容量。
假设每次充电时都消耗一小部分电解液,那么在电池装配时就需要更多的电解液。
对于恒定的容器来说,这就意味着装入更少量的活性物质,这样会造成初始容量的下降。
此外,若产生固体产物,则会在电极表面形成钝化膜,这将引起电池极化增大而降低电池的输出电压。
【阮艳莉】二、电解液分解(还原)I在电极上分解1、电解质在正极上分解:电解液由溶剂和支持电解质组成,在正极分解后通常形成不溶性产物Li2Co3 和LiF等,通过阻塞电极的孔隙而降低电池容量,电解液还原反应对电池的容量和循环寿命会产生不良影响,并且由于还原产生了气体会使电池内压升高,从而导致安全问题。
【电源网】【李伟善】正极分解电压通常大于4.5V(相对于Li/ Li+),所以,它们在正极上不易分解。
相反,电解质在负极较易分解。
【李伟善】2、电解质在负极上分解:电解液在石墨和其它嵌锂碳负极上稳定性不高,容易反应产生不可逆容量。
初次充放电时电解液分解会在电极表面形成钝化膜,钝化膜能将电解液与碳负极隔开阻止电解液的进一步分解。
从而维持碳负极的结构稳定性。
理想条件下电解液的还原限制在钝化膜的形成阶段,当循环稳定后该过程不再发生。
【电源网】【黄可龙】钝化膜的形成电解质盐的还原参与钝化膜的形成,有利于钝化膜的稳定化,但(1)还原产生的不溶物对溶剂还原生成物会产生不利影响;【电源网】(2)电解质盐还原时电解液的浓度减小,最终导致电池容量损失(LiPF6 还原生成LiF、LixPF5-x、PF3O 和PF3);【电源网】【黄可龙】(3)钝化膜的形成要消耗锂离子,这会导致两极间容量失衡而造成整个电池比容量降低。
【电源网】(4)如果钝化膜上有裂缝,则溶剂分子能透入,使钝化膜加厚,这样不但消耗更多的锂,而且有可能阻塞碳表面上的微孔,导致锂无法嵌入和脱出,造成不可逆容量损失。
在电解液中加一些无机添加剂,如CO2,N2O,CO,SO2和Sx2-等,可加速钝化膜的形成,并能抑制溶剂的共嵌和分解,加入冠醚类有机添加剂也有同样的效果,其中以12冠4醚最佳。
【黄可龙】成膜容量损失的因素:(1)工艺中使用碳的类型;【电源网】(2)电解液成份;【电源网】(3)电极或电解液中添加剂。
【电源网】Blyr 认为离子交换反应从活性物质粒子表面向其核心推进,形成的新相包埋了原来的活性物质,粒子表面形成了离子和电子导电性较低的钝化膜,因此贮存之后的尖晶石比贮存前具有更大的极化。
Zhang通过对电极材料循环前后的交流阻抗谱的比较分析发现,随着循环次数的增加,表面钝化层的电阻增加,界面电容减小。
反映出钝化层的厚度是随循环次数而增加的。
锰的溶解及电解液的分解导致了钝化膜的形成,高温条件更有利于这些反应的进行。
这将造成活性物质粒子间接触电阻及Li+迁移电阻的增大,从而使电池的极化增大,充放电不完全,容量减小。
【刘庆国】II电解液的还原机理电解液中常常含有氧、水、二氧化碳等杂质,在电池充放电过程中发生氧化还原反应。
【黄可龙】电解液的还原机理包括溶剂还原、电解质还原及杂质还原三方面:【阮艳莉】1、溶剂的还原PC和EC的还原包括一电子反应和二电子反应过程,二电子反应形成Li2CO3:【李伟善】【李伟善】【阮艳莉】Fong等认为,在第一次放电过程中,电极电势接近O.8V(vs.Li/Li+)时,PC/EC在石墨上发生电化学反应,生成CH=CHCH3(g)/CH2=CH2(g)和LiCO3 (s),导致石墨电极上的不可逆容量损失。
Aurbach等对各种电解液在金属锂电极和碳基电极上还原机理及其产物进行了广泛的研究,发现PC的一电子反应机理产生ROCO2Li和丙烯。
ROCO2Li对痕量水很敏感,有微量水存在时主要产物为Li2CO3和丙稀,但在干燥情况下并无Li2CO3产生。
DEC的还原:【阮艳莉】Ein-Eli Y报道,由碳酸二乙酯(DEC)和碳酸二甲酯(DMC)混合而成的电解液,在电池中会发生交换反应,生成碳酸甲乙酯(EMC),对容量损失产生一定的影响。
2、电解质的还原电解质的还原反应通常被认为是参与了碳电极表面膜的形成,因此其种类及浓度都将影响碳电极的性能。
在某些情况下,电解质的还原有助于碳表面的稳定,可形成所需的钝化层。
【阮艳莉】一般认为,支持电解质要比溶剂容易还原,还原产物夹杂于负极沉积膜中而影响电池的容量衰减。
几种支持电解质可能发生的还原反应如下:【李伟善】【阮艳莉】最后一步:【阮艳莉】3、杂质还原(1)电解液中水含量过高会生成LiOH(s)和Li2O 沉积层,不利于锂离子嵌入,造成不可逆容量损失:H2O+e→OH-+1/2H2OH-+Li+→LiOH(s)LiOH+Li++e→Li2O(s)+1/2H2 【电源网】【李伟善】【黄可龙】【阮艳莉】生成LiOH(s)在电极表面沉积,形成电阻很大的表面膜,阻碍Li+嵌入石墨电极,从而导致不可逆容量损失。
【黄可龙】溶剂中微量水(100-300×10-6)对石墨电极性能没影响。
【黄可龙】(2)溶剂中的CO2 在负极上能还原生成CO 和LiCO3(s):2CO2+2e+2Li+→Li2CO3+COCO 会使电池内压升高,而Li2CO3(s)使电池内阻增大影响电池性能。
【电源网】【李伟善】(3)溶剂中的氧的存在也会形成Li2O1/2O2+2e+2Li+→Li2O【李伟善】【阮艳莉】因为金属锂与完全嵌锂的碳之间电位差较小,电解液在碳上的还原与在锂上的还原类似。
三、自放电自放电是指电池在未使用状态下,电容量自然损失的现象。
锂离子电池自放电导致容量损失分两种情况:一是可逆容量损失;二是不可逆容量的损失。
可逆容量损失是指损失的容量能在充电时恢复,而不可逆容量损失则相反,正负极在充电状态下可能与电解质发生微电池作用,发生锂离子嵌入与脱嵌,正负极嵌入和脱嵌的锂离子只与电解液的锂离子有关,正负极容量因此不平衡,充电时这部分容量损失不能恢复。
如:锂锰氧化物正极与溶剂会发生微电池作用产生自放电造成不可逆容量损失:LiyMn2O4+xLi++xe→Liy+xMn2O4【电源网】【李伟善】【阮艳莉】溶剂分子(如PC)在导电性物质碳黑或集流体表面上作为微电池负极氧化:xPC→xPC-自由基+xe 【李伟善】同样,负极活性物质可能会与电解液发生微电池作用产生自放电造成不可逆容量损失,电解质(如LiPF6)在导电性物质上还原:PF5+xe→PF5-x 【李伟善】充电状态下的碳化锂作为微电池的负极脱去锂离子而被氧化:LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe 【李伟善】自放电影响因素:正极材料的制作工艺;【电源网】【黄可龙】电池的制作工艺;【电源网】【黄可龙】电解液的性质;【电源网】【黄可龙】温度;【电源网】【黄可龙】时间。
【电源网】【黄可龙】自放电速率主要受溶剂氧化速率控制,因此溶剂的稳定性影响着电池的贮存寿命。
【电源网】【黄可龙】【阮艳莉】溶剂的氧化主要发生在碳黑表面,降低碳黑表面积可以控制自放电速率,【阮艳莉】【黄可龙】但对于LiMn2O4正极材料来说,降低活性物质表面积同样重要,同时集电体表面对溶剂氧化所起的作用也不容忽视。