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天然药物化学-醌类4

三、提取分离
（一）游离醌类的提取方法
（二）游离羟基蒽醌的分离（三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离（四）蒽醌苷类的分离
三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。柱层析载体常用有：
硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等
分离前，多进行预处理——除部分杂质。
（四）蒽醌类
1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物
一、结构类型
1.蒽醌衍生物
（四）蒽醌类 (anthraquinones)
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：
（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）
（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）
OH O OH
O OH OH
COOH O
O
大黄酸
茜草素
橙黄 ~ 橙色
O OH OH
兰 ~ 兰紫
橙红~ 红
OH O OH
紫红 ~ 紫
二、理化性质（一）物理性质 1.性状
2.溶解度 3.挥发性
4.升华性
5.不同pH条件下显色
（二）化学性质
1.酸性
2.颜色反应
本章内容
一、结构类型
二、理化性质
三、提取分离
四、结构鉴定五、生物活性
三、提取分离
（一）游离醌类的提取方法（二）游离羟基蒽醌的分离
2.颜色反应
二、理化性质 1.性状
（一）物理性质
•颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 ; 助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等
•多为有色晶体
•存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植
物中。
二、理化性质（一）物理性质 1.性状

(完整word版)天然药物化学重点笔记总结.docx

名词解释1、天然药物：来源于天然资源的药物，是药物的重要组成部分，亦是创新药物和先导物的重要来源2、天然药物化学：现代科学理论、方法和技术研究天然药物中化学成分、寻找药效成分的一门学科3、有效成分（ Effective Constituents）指具有生理活性、有药效，能治病的成分。

4、有效部位：指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。

如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

5、无效成分（Inffective Constituents）指无生理活性、无药效，不能治病的成分。

6、有毒成分：指能导致疾病的成分。

7、有效部位（Effective Extracts）指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。

如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。

8、提取常用方法：1．浸渍法2．渗漉法3．煎煮法 4 ．回流提取法5．连续回流提取法9、利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在波数4000～ 500cm-1 红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱叫红外光谱。

特征频率区4000～1600 cm-1 指纹区 1500～600 cm-110、常见官能团伸缩振动区：①O-H、N-H（3750~3000 cm-1）② C-H（3300~2700 cm-1）③ C≡C（2400~2100 cm-1）④C=O（1900~1650cm-1 ）⑤ C=C（1690~1600 cm-1）11、已知物的鉴定，一般通过光谱图中吸收峰的位置、强度和峰形与已知化合物的标准红外光谱图相比较，可以判断被测定的化合物是否与已知化合物的结构相同。

红外光谱对未知结构化合物的鉴定，主要用于官能团的确认、芳环取代类型的判断。

12、质谱 (mass spectrometry)，就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。

13、核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。

第十八节天然药物化学

具有去蚊虫，抗菌等作用。主要成份为挥发油。民间用于治疗气管炎效果良好。
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第二十九页，共42页。
长春花
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第三十页，共42页。
OH N
N
H
COOMe
N H
M eO
N
OAc
R HO COOMe
成分: 长春碱，长春新碱
等70余种生物碱
剂量: 长春花 1Kg/日长春新碱 1mg/周
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第三十一页，共42页。
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第六页，共42页。
第一节天然药物化学的性质及任务
• 一、天然药物化学的性质
• 天然药物化学是运用现代科学理论及方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
• 二、天然药物化学的任务
• 天然药物中作为药效物质基础的化学成分。 • 化学成分的类型及理化性质，结构特点。 • 主要类型化学成分的结构鉴定。 • 新药创制。
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第三十八页，共42页。
一、起源
1769年瑞典化学家，药师K. W. Schelle
酒石
钙盐
H2SO4
酒石酸
(酒石酸氢钾)
(苯甲酸,苹果酸,乳酸,没食子酸等)
1575年《医学入门》(李挺著),《本草纲目》
五倍子
没食子酸
1711年《集验方》（李遵著）樟脑的制备方法，由马
可勃罗将这一方法传到西方
• 赛诺菲安万特 • 强生
• 默克
• 诺华 • 阿斯利康 • 罗氏
• 百时美施贵宝
• 惠氏十大巨头2004年的总销售额占到全球药品市场48%的份额。
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第十八页，共42页。
(2) 创新药物研究开发的途径
a) 直接从天然药物中发现新药

天然药物化学(药学专业整理)

（注：波谱方面的汇总在最后几页，因老师说考黄酮类和蒽醌类，故重点整理这两个）第一章总论（6学时）掌握：1.常用的天然化学成分的提取、分离、纯化方法溶剂提取法提取水蒸气蒸馏法（适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶或不溶于水的成分）升华法溶剂法离子交换树脂法沉淀法分离纯化结晶法色谱法超临界流体萃取超滤法、透析法、分馏法天然药物化学成分按其生物合成途径划分： 2.溶剂提取法与水蒸气蒸馏法的原理、操作及其特点溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法渗漉法煎煮法提取方法回流提取法连续回流提取法超临界流体萃取法超声波提取法微波提取法·溶剂极性由弱到强的顺序如下：石油醚(低沸点→高沸点) < 二硫化碳 < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 < 乙醚 < 氯仿< 醋酸乙酯 < 正丁醇 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水 < 乙酸·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；相似相溶，沸点适中易回收；低毒安全。

·水蒸气蒸馏法的原理：这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸汽压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用有机溶剂萃取，既可分离出。

·系统分离法（先极性小的溶剂）：石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水。

·正相正相分配柱色谱：固定相的极性＞流动相，极性小的先流出，适合极性大的物质。

基本结构单位：C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物;C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等;C6单位：如香豆素、木脂素等苯丙素类化合物;氨基酸单位：如生物碱类化合物;复合单位：由上述单位复合构成;熟悉：1.天然药物化学的发展史、研究内容及其与其它课程的关系2.天然药物化学成分主要的生物合成途径和结构研究的主要程序及采用的主要方法.波谱方法——主要手段助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如-OH, -NH2, -Cl 等红外光谱（IR ）分子振动能级谱氢核磁共振光谱第二章糖和苷（6学时）掌握：1.掌握苷键的定义和苷的结构特征、苷的分类苷类又称配糖体(glycosides)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。

天然药物化学人卫第5版完整下

四、黄酮类化合物的波谱
2、黄酮类化合物1H-NMR谱
黄酮醇
HO 8 O
A环上的芳氢：
65
3
5-H： δ 7.9－8.2（d, J=9.0 ） O
OH OH
OH
6-H：δ 6.7－7.1（dd, J=9.0, 2.5 ）
8-H：δ 6.7－7.0、黄酮类化合物1H-NMR谱
OH OH
二氢黄酮醇
HO 8
65
A环上的芳氢：
O
3
OH O
5-H： δ 7.7－7.9（d, J=9.0 ）
6-H：δ 6.4－6.5（dd, J=9.0, 2.5 ）
8-H：δ 6.3－6.4（d, J=2.5 ）
四、黄酮类化合物的波谱
2、黄酮类化合物1H-NMR谱
HO
O
2'3' OR
5' 6'
第五章黄酮类化合物一、黄酮类化合物的概述二、黄酮类化合物的性质与颜色反应三、黄酮类化合物的提取与分离
四、黄酮类化合物的波谱
三、黄酮类化合物的提取与分离
（一）提取黄酮甙类以及极性稍大的甙元（如羟基黄酮等），一般可用丙酮、
醋酸乙酯、乙醇提取。一些多糖甙类可用沸水提取。在提取花青
素类化合物时，可加入少量酸（0.1%盐酸，应当慎用，避免发生水解）。
3. 葡聚糖疑胶(Sephadex gel)柱层析：对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝
胶：Sephadex-G型及Sephadex-LH-20型。
三、黄酮类化合物的提取与分离
葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机理是：分离游离黄酮时，主要靠吸附作用。凝胶对黄酮类
化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。但分离黄酮甙时，则分子筛的属性起主导作用。在洗脱时，黄酮甙类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体，葡聚糖凝胶柱层析中常用的洗脱剂有： (1) 碱性水溶液（如0.1mol/L NH4OH），含盐水溶液(0.5mol/L NaCl等)。 (2) 醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、t-丁醇-甲醇(3:1)、乙醇等。 (3) 其它溶剂：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。

《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)(2)(word版可编辑修改)

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《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)(2)(word 版可编辑修改)
A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B．水的洗脱能力最强 C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱
D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理 E．特别适宜于分离黄酮类化合物
11. 透析法适用于分离（BE ）
A。酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖 C。油脂与蜡 D。挥发油与油脂 E。氨基酸与多肽
A。离子交换色谱 B。凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱 D。硅胶色谱 E. 氧化铝色谱
3．分馏法分离适用于（ D ）
A。极性大成分 B。极性小成分 C. 升华性成分 D。挥发性成分
E。
内脂类成分
4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是(D ）
A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70％乙醇 D。丙酮 E. 水
《天然药物化学》习题汇总(含全部答案版)(2)(word 版可编辑修改)
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第三章参考答案.................................................................77

天然药物化学(全套课件142P)

吗啡是鸦片中最主要的生物碱(含量约10-15%) 1806年法国化学家F· 泽尔蒂纳首次从鸦片中分离出.
三.主要研究内容和意义结构特点
主要化学
理化性质
提取分离
结构鉴定
理化性质
生物合成途径
结构修饰或合成二次代谢产物
天然药化的研究意义
从分子层面了解认识天然物人工方式得目标产物造福人类
有机化学无机化学相关课程分析化学
生药药植
其他学科
波谱分析
四.天然药化研究现状及发展前景
中医中药在临床应用了几千年其疗效经过了实践的检验并成为世界文化的一朵奇葩生产工艺比较落后质量监控亟待改进中医独特哲学思想西方人难以理解成为中药国际化的严重障碍
新药研究与开发成为当今十分重要和紧迫的课题
HO O
三萜(C30)
COOH
OH
HO
薄荷醇
HO
OH
穿心莲内酯
齐敦果酸
甾体及其苷类
具有环戊烷并多氢菲结构的化合物及其苷
O
O
OH
HO
胆固醇
(D-digitoxose)3 O
羟基毛地黄毒苷
生物碱类
天然产物中含氮的有机化合物
MeO
OH CHCHCH 3 NHCH3
MeO
N
麻黄碱
HO OMe 罂粟碱
生物合成 Biosynthesis
天然药物化学
Medicinal Chemistry of Natural Products
主要参考书目
吴立军《天然药物化学》（第5版）人民卫生出版社，2007
汪茂田等《天然有机化合物提取分离与结构鉴定》化工出版社，2004