土壤重金属形态分析的改进BCR方法
BCR实验步骤运用在底泥重金属测量中
项目名称：稳定剂对底泥中重金属的稳定化效果和生物可利用性的研究第一部分：稳定剂对底泥中重金属各形态分布的影响（3个月）。
实验内容：将碳酸钙、铁锰氧化物和沸石与底泥按一定比例进行混合。
通过Tessier或BCR逐步分级提取法，分析比较施加稳定剂前后Cu、Pb、Zn、Cd四种重金属的水溶态、可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态和残留态的分布变化，判定稳定剂对重金属的稳定效果。
一、测定底泥PH值污泥样品的PH测定—电位法1. 药品：1）pH 4.00标准缓冲溶夜：称取经105℃烘干的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，分析纯）。
10.21g溶于蒸馏水中，并稀释至1L。
2）PH 6.86标准缓冲溶夜：称取经50℃烘干的磷酸二氢钾（KH2PO4，分析纯）3.39g和经120℃烘干过的无水磷酸二氢钠（Na2HPO4，分析纯）3.53g溶于蒸馏水中，并稀释至1L。
3）PH 9.18标准缓冲溶夜：称取经105℃烘干的称取3.80g硼砂（Na2B4O7·10H2O，分析纯）溶于无CO2蒸馏水中，并稀释至1L，此溶液PH易变，注意保存。
4）.无二氧化碳蒸馏水。
将蒸馏水放入平底烧瓶中加热至沸腾，3-5min后取下冷却至室温（用带苏打石灰管的橡皮塞塞紧）。
2.主要仪器酸度计，天平3. 提取：1）提取称取样品6g于50mL离心管中，加入25ml（相当于稀释20倍）无二氧化碳蒸馏水，剧烈搅拌1min，用离心机离心15min，同时将酸度计预热30min，用PH 6.86和PH 4.00的标准缓冲液反复校正仪器，使标准缓冲液的PH值与仪器标度上的PH一致。
2）测定将PH玻璃电极和甘汞电极同时插入样品悬浊液的上部清液中，待显示的PH 值稳定后，记录PH值。
每测定完一个样品需要蒸馏水冲洗电极，用干滤纸吸干。
每测定5-6个样品后，必须用PH缓冲液校正一次。
5. 注意事项：1）.测定时记录PH值平衡时间，随不同底泥而异，一般规定平衡1-2min读取PH值。
BCR法测有效态重金属
BCR法测定土壤有效态重金属含量（BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。
）0. 水溶态称1.00g过0.25mm筛的土壤样品于100ml离心管内，按1：40固液比加入煮沸过的蒸馏水，振荡2小时，3000g离心20分钟。
1. 交换态（Exchangable fraction）称1.00g过0.25mm筛的土壤样品于100ml离心管内，按1：40固液比加入0.11 mol/L的醋酸(CH3OOH)，把管口塞紧密封。
然后放到往复振荡机上振荡16h。
离心分离，并收集醋酸提取液于塑料瓶中，待测其中的重金属含量。
往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。
倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。
2. 铁锰态（Oxides Fe/Mn fraction）上述离心后的土壤样仍保留于离心管内，按1：40固液比加入0.5 mol/L的羟基盐酸（NH2OH•HCl）[用2 mol/L的HNO3调整pH值为1.5]进行第二步提取。
再放到往复振荡机上振荡16h，离心分离，并收集第二次提取液于塑料瓶中，待测重金属含量。
往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。
倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。
3. 有机结合态（Organic matter and sulfidic fraction）分离后的土壤样保存于离心管内，先加入10ml 30％的过氧化氢（H2O2），于85℃的水浴锅中进行有机质消化；上述消化液将干时，就再加10ml 30％的过氧化氢继续消化，视样品不同直至加入的30％过氧化氢时没有冒气泡为止（全消化过程约2h）。
BCR法分级提取土壤中重金属形态
BCR法分级提取土壤中重金属形态（2005）一、适用重金属Zn Cu Pb Cd Cr Ni二、仪器和器皿器皿：硼硅酸盐玻璃、聚乙烯、聚四氟乙烯，均用4 M 硝酸浸泡过夜，去离子水洗涤空白液：批试验中插入一个空白，通过洗涤程序，加入40 ml HACO（溶液A），按照步骤1的操作后分析空白溶液。
水平机械振荡装置：振荡频率30 rmp；1500g 离心。
土样：20目三、试剂1.去离子水2.溶液A（0.11 M HACO）：25±0.2 ml 冰乙酸，稀释至1升，得0.43 M得HACO；在取250 ml得0.43 M HACO，稀释至1升，及得0.11 M HACO；3.溶液B（0.1 M NH2OH.HCL）：6.95 g 试剂溶于900 ml水中，用硝酸调至pH＝2，定容至1升；4.溶液C（30％的H2O2）：使用出厂品，用硝酸控制酸度在pH2～35.溶液D（1 M NH4OAC）：77.08 g溶于900 ml水中，用硝酸调至pH＝2（仔细小心调节），定容至1升；三、步骤1.每克土壤中加入40 ml溶液A于100 ml聚乙烯瓶中，室温（20度）振荡16 h。
在3500转离心40 min后倒出上清液。
残留物用20 ml去离子水洗净，摇动15 min，再次离心并倒出上清液，合并于第一次的上清液，过滤；2.每克残留物加入40 ml的溶液B，室温下振荡16 h。
残留物用20 ml去离子水洗净，摇动15 min，再次离心并倒出上清液，合并于第一次的上清液，过滤方法同上。
3.a)每克残留物中加入10 ml溶液C，混匀并在室温下消化1 h，随后在85℃下消化1 h（盖上盖子），随后蒸发至剩余少量液体；b)再加入10 ml溶液C，继续在85℃下消化1 h，移走盖子，蒸发至剩余少量液体；c)再加入50 ml溶液D于冷却湿润的残留物中，室温下振荡16 h，，过滤方法同上。
四、注意点1.每次加入提取剂后应立即开始振荡，不要停留；2.上次离心提取完后应破坏粉碎管底的沉积物，利于下次提取；3.重金属全量用HF的方法测定；4.每批试验都必须有空白对照，每个样品重复2次；5.过滤液上机测定，在测定前应保存于4℃的冰箱中；6.土壤样品105℃烘2小时；7.振荡箱预设为25±2℃，在整个提取步骤前后测定并控制室温；。
BCR法研究铜矿区周边农田重金属形态分布
图 2 下游污染土壤中 Cu、Pb、Zn、Mn 形态分布
2． 3 铜矿区农田 Cu、Pb、Zn、Mn 的有效性分析 酸提取态（ 可交换态和碳酸盐结合态） 是植物
最容易吸收的形态，可还原态（ 铁锰氧化物结合态） 是植物较易利用的形态，可氧化态（ 有机物及硫化 物结合态） 是植物较难利用的形态，残渣态是植物 几乎不能 利 用 的 形 态，对 植 物 而 言 几 乎 是 无 效 的． 重金属的酸提取态和可还原态为有效态，其生物有 效性高； 可 氧 化 态 和 残 渣 态 为 稳 定 态，生 物 有 效 性低．
改进的BCR连续提取法详细实验流程
改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。
溶液A 0.11mol/L冰乙酸（HOAc，0.11mol/L）：用移液枪吸取6.32 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。
获得溶液A。
(12.64 mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B 0.5 mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl，0.5 mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。
转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或3.125 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。
该溶液要当天使用当天配。
(溶解69.49g NH2OH•HCl，加入6.25mL浓HNO3到2L的容量瓶中) 溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g，8.8 mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。
溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。
再用一定浓度的HNO3调节pH到2.0±0.1，最后用去离子水定容。
（154.16g-2L）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。
注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。
2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。
改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品0.5000-0.5010g放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL 0.11mol/L 的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。
BCR连续提取法分析土壤中重金属
BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。
2）土样水分含量测定（略） 3）？
重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、 络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态， 并表现出不同的活性。
元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等 主要取决于其形态,而不是总量。故形态分析是 上述研究及污染防治等的关键。
2、重金属形态研究方法及发 展历程
自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开 创性研究以来,元素形态一直是地球和环境 科学研究的一大热点。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要 的形态的定义如下：
可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖 质及其他成分上的金属，对环境变化敏 感，易于迁移转化，能被植物吸收。反 映了人类近期排污影响即对生物毒性作 用。
碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金
属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结 合态，对环境条件特别是pH值最敏感： 当pH下降时，易重新释放出来而进入环 境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
铁锰氧化物结合态重金属：一般是以矿 物的外囊物和细分散颗粒存在，活性的 铁锰氧化物比表面积大，吸附或共沉淀 阴离子而成。当pH值和氧化还原电位较 高时，有利于铁锰氧化物的形成，铁锰 氧化物的结合态反应了人文活动对环境 的污染。
重金属形态分析方法
重金属形态分析方法参照Tessier的分析方法，确定土壤重金属形态分析方法如下：可交换态：称取样品1.00克于10ml离心管中，加入1mol/LMgCl2溶液8ml（ph=7），在18摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度振荡1小时，然后在离心机上以4000r/min离心30min，将上清液和沉淀分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。
碳酸盐态：在原离心管中加入1.0mol/LNaAc8ml(用HAc调到ph=5)在20摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度震荡1.5小时，然后改变振荡速度至100次/min振荡16小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。
铁锰氧化态：用0.04mol/LNH2・HAc(4.5mol/l)溶液20ml将离心管中的沉淀转入另一支25ml离心管中，在96摄氏度的恒温箱中保持3小时（期间每隔10min搅动一次），用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。
有机态：在原25ml离心管中加入0.02mol/LHNO3 3ml，再加入30%H2O2 5ml（HNO3调到PH=2），在83摄氏度的恒温箱中保持1.5小时（期间每隔10min搅动一次），然后再加入30%H2O2 3ml，继续在83摄氏度的恒温箱中保持1.1小时（期间每隔10min搅动一次）；取出冷却到室温后加入3.2mol/LNH4Ac(3.2mol/LHNO3)5Ml,并将样品稀释到20ml，放入20摄氏度恒温水浴静置10小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。
残渣态：将在原25ml离心管中的沉淀转入另一支30ml的聚乙烯坩埚中，用HF、HCL、HNO3、HClO4混酸溶样。
用修改的 BCR连续提取I}51，共进行4步:① 用0.11 mol/L醋酸溶液提取，②用0.5-1/T的盐酸轻胺提取，③用PH为2的过氧化氢消化后1.Omol/L醋酸氨溶液(用浓HNO,调PH值至2)提取，④上述残渣再用王水消化提取，以上提取液中重金属含量分别用TCP-AES测定，其中Cd和Pb用GFAAS测定，锥个提取过程用土壤标样I-oct-97 # 6进行质量控制1. 4. 2 重金属形态分级方法交换态：称取1 g 干燥土壤，加入8 mL 1 mol・L -1MgCl2，在pH 7. 0 (20 ± 3)℃条件下振荡30 min，取上清液待测定（第一分级）。
改进的BCR连续提取法详细实验流程
改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。
溶液A L冰乙酸（HOAc，L）：用移液枪吸取 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。
获得溶液A。
mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl， mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。
转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。
该溶液要当天使用当天配。
(溶解 NH2OH•HCl，加入浓HNO3到2L的容量瓶中)溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g， mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。
溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。
再用一定浓度的HNO3调节pH到±，最后用去离子水定容。
（）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。
注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。
2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。
改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL L的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。
将上清液移入50mL泡酸清洗过的聚乙烯瓶中，于4℃条件下保存、待测。
BCR法提取重金属形态
BCR法对重金属形态进行提取，具体步骤如下：一HOAC溶解态。
称取0.2g冷冻干燥的土壤样品，置于30ml聚四氟乙烯离心管中，加入20ml0.1mol/L的醋酸，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，转速30±10rpm，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡20min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C1，残渣进行下一步形态提取。
二，可还原态。
将20ml0.1mol/L的盐酸羟胺（NH2OH.HCL)(HNO3酸化，PH=2，当天配置)，加入（一）所剩残渣中，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C2，残渣进行下一步形态提取。
三，可氧化态。
向（二）中加入10ml 8.8mol/LH2O2(HNO3酸化，PH=2）室温下静置1h （间隔15min用手摇荡），用水浴加热至（85度±2）消化1h，蒸发至近干再加入6ml 8.8mol/L 的H2O2(HNO3酸化，PH=2），重复上述操作，冷却至室温后，再加入20ml1mol/L的NH4OA C (HNO3酸化，PH=2）(在PH=2）放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C3，残渣进行下一步形态提取。
四，总量及残渣态，盐酸-高氯酸-氢氟酸消解：往（三）中残渣加入10mlHCL，设定消解炉的温度为100度，加热至样品剩余少量后取下冷却。
加入5mlHNO3，5mlHF，3mlHCLO4加盖，设定消解温度为170度，升温1h后冷却加盖，继续加热挥发硅，升温到200度，待白烟冒出至少量后，取下冷却，液体呈透明，倒出，清洗，稀释待测。
土壤中重金属检测方法的改进策略研究
土壤中重金属检测方法的改进策略研究重金属污染是目前全球面临的一个严重环境问题，特别是土壤中重金属污染更是对农业生产和人类健康构成了巨大威胁。
开展土壤中重金属检测的研究具有重要意义。
本文将就土壤中重金属检测方法的改进策略进行研究，并提出具体方法。
目前土壤中重金属检测的传统方法主要包括原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法和X射线荧光光谱等。
但是这些方法存在着检测精度低、分析时间长、操作复杂等问题。
我们可以尝试改进这些方法，提高检测效率和准确性。
可以引入新的检测技术和仪器设备来改进土壤中重金属检测。
近年来发展迅猛的纳米技术可以用于重金属检测，通过纳米材料与重金属的相互作用实现对重金属的定量分析。
还可以利用生物传感技术，通过修饰生物传感器检测重金属的特异性识别，实现对土壤中重金属的高灵敏度检测。
可以结合机器学习和人工智能等信息技术来改进土壤中重金属检测。
通过建立重金属检测的大数据平台，收集和整理大量的土壤样品和重金属含量数据，利用机器学习算法对数据进行分析和建模，可以实现对土壤中重金属的快速和准确检测。
还可以改进土壤样品的采集和处理方法。
传统的土壤样品采集和处理方法存在着不确定性和样品损失等问题，因此可以探索新的样品采集和处理方法，如无损采样技术和微型样品处理技术，来改进土壤中重金属检测的准确性和可重复性。
还可以通过合理设计实验方案来改进土壤中重金属检测方法。
在进行检测时，可以考虑不同类型土壤的特性和环境条件，选择合适的指标和方法来进行检测。
可以考虑土壤中重金属的垂直分布和水平分布特点，设计合适的取样方案和实验方法，以提高重金属检测的准确性和可靠性。
通过改进土壤中重金属检测方法，可以提高检测效率和准确性，为土壤的合理利用和环境保护提供科学依据。
以纳米技术、生物传感技术、机器学习和智能算法等为基础，结合改进样品采集和处理方法，可以进一步提高土壤中重金属检测的精度和可靠性。
还应注意加强标准化和规范化建设，制定统一的检测标准和方法，促进土壤中重金属检测技术的应用和推广。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
BCR连续提取法分析土壤中重金属的形态⏹1、重金属形态⏹2、重金属形态研究方法及发展历程⏹3、本实验的目的⏹4、实验原理⏹5、实验步骤⏹6、数据处理1.重金属形态⏹重金属形态是指重金属的价态、化合态、结合态、和结构态四个方面，即某一重金属元素在环境中以某种离子或分子存在的实际形式。
⏹重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。
⏹元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。
故形态分析是上述研究及污染防治等的关键2、重金属形态研究方法及发展历程⏹自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开创性研究以来,元素形态一直是地球和环境科学研究的一大热点。
⏹在研究过程中,建立了矿物相分析、数理统计、物理分级和化学物相分析等形态分析方法。
⏹由于自然体系的复杂性,目前对元素形态进行精确研究是很困难,甚至是不可能的。
⏹在诸多方法中,化学物相分析中的连续提取(或逐级提取）(Sequential extraction) 技术具操作简便、适用性强、蕴涵信息丰富等优点，得到了广泛应用。
逐级提取(SEE) 技术的发展历程⏹60～70年代（酝酿期）⏹以Chester 和Hughes(1967) 为代表的一些海洋化学家尝试用一种或几种化学试剂溶蚀海洋沉积物,将其分成可溶态和残留态两部分,进而达到研究微量元素存在形态的目的。
⏹70 年代末（形成期）⏹在前人研究的基础上,Tessier et al. (1979) 用不同溶蚀能力的化学试剂,对海洋沉积物进行连续溶蚀和分离操作,将其分成若干个“操作上”定义的地球化学相,建立了Tessier 流程。
⏹80 年代(发展期)⏹不同学者在对Tessier 流程改进的基础上,先后提出了20 多种逐级提取流程。
其中,影响较大的逐级提取流程有Salomons 流程(1984) 、Forstner 流程(1985) 、Rauret et al流程(1989) 等。
⏹90 年代(成熟期)⏹为获得通用的标准流程及其参照物,由BCR 等主办的以“沉积物和土壤中的逐级提取”(1992) 、“环境风险性评价中淋滤/ 提取测试的协和化”(1994) 和“敏感生态系统保护中的环境分析化学”(1998) 等为主题的欧洲系列研讨会先后召开,并分别出版了研究专刊。
⏹Ure et al. (1993) 在Forstner (1985) 等流程的基础上,提出了Ure 流程,后经Quevauviller et al. (1997 ,1998) 修改,成为BCR 标准流程,并产生了相应的参照物(CRM 601) 。
⏹BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。
⏹Rauret et al. (1999) 等对该流程作了改进,形成了改进的BCR流程,成为欧洲新标准,并产生了相应的参照物(CRM 701) 。
同时,Hall et al. (1996 ,1999) 在Chao (1984) 和Kersten et al. (1989) 研究的基础上,提出了GSC标准流程。
⏹GSC 为加拿大地质调查局( The Geological Survey of Canada) 的简称⏹2000 年以后（完善期）⏹在《Trends in Analytical Chemistry》(2000 年) 上总结了90 年代元素形态分析结果,系统探讨了元素形态分析在分析化学中的作用、分析方法可靠性等一些关键问题,并倡导了欧洲微量元素形态主题网———“形态21”工程。
之后,一些研究者还探讨了土壤样品采集和预处理方法的标准化和参照物制备等问题4、实验原理⏹土壤重金属的形态分析是指用各种提取剂对土壤重金属的各个形态进行连续提取，进而采用一定的方法测量其各形态含量。
⏹连续提取通常依次采用中性、弱酸性、中酸性、强酸性提取剂对土壤重金属进行提取，同时随着提取步骤的深入，提取条件也不断加强。
⏹顺序提取模拟各种可能的自然的及人为的环境条件变化，合理使用一系列选择性试剂，按照由弱到强的原则，连续溶解不同吸收痕量元素的矿物相。
把原来单一分析元素全量的评价指标变成为元素各形态的分析量，从而提高了评价质量。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要的形态的定义如下：⏹可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖质及其他成分上的金属，对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收。
反映了人类近期排污影响即对生物毒性作用。
碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结合态，对环境条件特别是pH值最敏感：当pH下降时，易重新释放出来而进入环境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
⏹铁锰氧化物结合态重金属：一般是以矿物的外囊物和细分散颗粒存在，活性的铁锰氧化物比表面积大，吸附或共沉淀阴离子而成。
当pH值和氧化还原电位较高时，有利于铁锰氧化物的形成，铁锰氧化物的结合态反应了人文活动对环境的污染。
有机结合态重金属:使土壤中各种有机物与土壤中的金属螯合而成的，反应水生生物活动及人类排放富含有机物的污水结果。
残渣态重金属：一般存在硅酸盐、原生和次生矿物等土壤的晶格中，是自然地质风化的结果，在自然条件下不易释放，能长期稳定在沉积物中，不易为植物吸收。
主要受矿物成分及岩石风化和土壤侵蚀影响⏹BCR法是欧洲参考交流局（European Community Bureau ofReference）提出的较新的划分方法，将重金属形态分为4种，即：⏹酸溶态(弱酸提取态,如碳酸盐结合态)、⏹可还原态（如铁锰氧化物态）、⏹可氧化态（如有机态）⏹残渣态。
5.实验步骤1）弱酸提取态：准确称取通过100目筛的风干土壤样品1.0000g 置于100mL离心管中，加入40mL 0.1mol/L HOAc，放在恒温振荡器中22℃±5℃下连续震荡16h，然后放入离心机中3000r/min下离心20min。
将离心管中的上清液移入50mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C1（2）可还原态：向上一步残渣中加入40mL 0.5mol/L 的NH4OH •HCl, 放在恒温振动器中22℃±5℃下连续震荡16h，然后放入离心机中3000r/min下离心20min。
将离心管中的上清液移入50mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C2。
（3）可氧化态：向上一步残渣中加入10mL H2O2(pH 值2~3)，搅拌均匀后室温下静置1h 后用水浴加热至85℃±2℃，再加入10mL H2O2 ，在恒温水浴箱中保持85℃±2℃ 1h. 加入50mL 1mol/L NH4OAc ，放在恒温振动器中22℃±5℃下连续震荡16h ，然后3000r/min 下离心20min 。
将上清液移入50mL 容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。
用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C3。
（4）残余态：分别加入10mLHNO3 和 4mLHF, 使酸和样品充分混合均匀。
把装有样品的消解管放进干净的高压消解罐中，拧上罐盖，进行微波消解。
微波消解仪消解系统的最佳条件 ( 见表 1)。
消解后取出消解管，置于智能控温电加热器上 140℃赶酸至近干，将管中溶液转移至 50mL 容量瓶中，用纯水定容。
用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C4.（5）总量：准确称取过100目筛的风干土壤样品0.5000g ，分别加入5mL HNO3 和 2mLHF ，微波消解方法同上。
用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C0。
6、数据处理（1）土壤各形态Cr 含量W i (mg/kg)按下式计算： )1(f m V c W i -⋅=改进BCR提取方法反应药品：所用的药品必须是分析纯以上。
溶液A（HOAc，0.11mol/L）：吸取25±0.2 mL冰醋酸到装有0.5L去离子水的烧杯中，然后再转移至1L的容量瓶中，再用去离子水定容。
再用去离子水将该溶液（HOAc，0.43mol/L）稀释4倍，获得溶液A。
溶液B（NH2OH·HCl，0.5 mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。
转移溶液至1L的容量瓶中，再用移液管移取25mL的2 mol/LHNO3到容量瓶中。
最后用去离子水定容。
该溶液要当天使用当天配。
溶液C（H2O2,300mg/g，8.8 mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（如：pH稳定在2-3）即可。
溶液D（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。
再用一定浓度的HNO3调节pH 到2.0±0.1，最后用去离子水定容。
空白：Cd，Cr，Cu，Ni，Pb，Zn须按如下测定：1.容器控制每一批样品中取一个容器，经过清洗后，添加40mL的溶液A。
与样品溶液一样从第一步分析该空白溶液。
2.药品控制分析每一批的溶液A，B，C，D3.过程控制在每一次浸提过程中，一个空白样品（如：没有装有土壤的容器）需要像其他样品一样经过完整的浸提过程，并在浸提的每一步后进行分析。
连续浸提过程：步骤1：称取1.0000g土样到80到100mL的容器中，添加40mL的溶液A。
然后在22±5℃的室温下振荡16h。
在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久。
浸提完之后，用3000g的速度离心20分钟。
将上清液注入到聚乙烯的容器中，盖好，迅速分析浸提液，或者在分析之前储放在4℃的冰箱中。
往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。
倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。
步骤2：添加40mL的新鲜制备的溶液B到固体残渣中。
然后在22±5℃的室温下振荡16h。
在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久。
浸提完之后，用3000g 的速度离心20分钟。
将上清液注入到聚乙烯的容器中，盖好，迅速分析浸提液，或者在分析之前储放在4℃的冰箱中。
往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。
倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。
步骤3：小心添加10mL的溶液C到固体残渣中，避免引起过于剧烈的反应。
盖上盖子，不要拧紧，在室温下消化1h，期间间歇性的手摇。
之后再放到85±2℃的水浴中进行消化1h，前半小时要间歇性的进行手摇振荡，然后再打开盖子继续加热使溶液减少到3mL以下。