次亚磷酸钠容量法重铬酸钾滴定砷
土壤有机质及腐殖质组成测定
土壤有机质及腐殖质组成测定一、土壤有机质测定土壤的有机质含量通常作为土壤肥力水平高低的一个重要指标;它不仅是土壤各种养分特别是氮、磷的重要来源,并对土壤理化性质如结构性、保肥性和缓冲性等有着积极的影响;测定土壤有机质的方法很多;本实验用重铬酸钾容量法;一重铬酸钾容量法1、方法原理：在170—180℃条件下,用过量的标准重铬酸钾的硫酸溶液氧化土壤有机质碳,剩余的重铬酸钾以硫酸亚铁溶液滴定,从所消耗的重铬酸钾量计算有机质含量;测定过程的化学反应式如下：2K2Cr27+3C+8H2S04——→2K2S04十2Cr2SO43+3CO2+8H2K2Cr27+6FeSO4+7H2S04——→K2S04十Cr2SO43+3Fe2SO43+7H22、操作步骤方法一：1准确称取通过筛孔的风干土样克,倒入干燥硬质玻璃试管中,加入1/6 K2Cr27毫升,再用注射器注入5毫升浓硫酸,小心摇匀,管口放一小漏斗,以冷凝蒸出的水汽;试管插入铁丝笼中;2预先将热浴锅石蜡或磷酸加热到180—185℃,将插有试管的铁丝笼放入热浴锅中加热,待试管内溶液沸腾时计时,煮沸5分钟,取出试管,稍冷,擦去试管外部油液;消煮过程中,热浴锅内温度应保持在170—180℃;3冷却后,将试管内溶液小心倾入250毫升三角瓶中,并用蒸馏水冲洗试管内壁和小漏斗,洗入液的总体积应控制在50毫升左右,然后加入邻啡罗林指示剂3滴,用滴定溶液,先由黄变绿,再突变到棕红色时即为滴定终点要求滴定终点时溶液中H2SO4的浓度为1—;4测定每批即上述铁丝笼中样品时,以灼烧过的土壤代替土样作二个空白试验;方法二：1准确称取通过筛孔的风干土样克,倒入150ml三角瓶中,加入1/6 K2Cr27毫升,再用注射器注入5毫升浓硫酸,小心摇匀,管口放一小漏斗,以冷凝蒸出的水汽;2先将恒温箱的温度升至185℃,然后将待测样品放入温箱中加热,让溶液在170-180℃条件下沸腾5分钟;3取出三角瓶,待其冷却后用蒸馏水冲冼小漏斗和三角瓶内壁,洗入液的总体积应控制在50毫升左右,然后加入邻啡罗林指示剂3滴,用滴定,溶液先由黄变绿,再突变到棕红色时即为滴定终点要求滴定终点时溶液中H2SO4的浓度为;4测定每批样品时,以灼烧过的土壤代替土样作二个空白试验;注：若样品测定时消耗的FeSO4量低于空白的1/3,则应减少土壤称量;3、结果计算×————-—--------V-V×××V土壤有机质%＝————————————————————————--------————×100烘干土重式中：V0——滴定空白时所用FeS04毫升数；V——滴定土样时所用FeS04毫升数；——所用K2Cr2O7毫升数———1/6 K2Cr27标准溶液的浓度；———碳毫摩尔质量被反应中电子得失数4除得；———有机质含碳量平均为58%,故测出的碳转化为有机质时的系数为100/58≈；———校正系数;4、药品配制11/6 K2Cr27标准溶液,将K2Cr27分析纯先在130℃烘干3——4小时,称取39．2250克,在烧杯中加蒸馏水400毫升溶解必要时加热促进溶解,冷却后,稀释定容到1升;2 molL-1FeS04溶液,称取化学纯FeSO4·7H20 56克或NH42SO4·FeS04·6H2O 克,加3molL-1硫酸30毫升溶解,加水稀释定容到1升,摇匀备用;3邻啡罗林指示剂,称取硫酸亚铁克和邻啡罗林克溶于100毫升水中,此时试剂与硫酸亚铁形成棕红色络合物FeC12H8N332+;5、注意事项1含有机质5％者,称土样克,含有机质2—3％者,称土样克,少于2％者,称土样克以上;若待测土壤有机质含量大于15％,氧化不完全,不能得到准确结果;因此,应用固体稀释法进行弥补;方法是：将克土样与克高温灼烧已除去有机质的土壤混合均匀,再进行有机质测定,按取样十分之一计算结果;2测定石灰性土壤样品时,必须慢慢加入浓H2SO4,以防止由于CaCO3分解而引起的激烈发泡;3消煮时间对测定结果影响极大,应严格控制试管内或烘箱中三角瓶内溶液沸腾时间为5分钟;4消煮的溶液颜色,一般应是黄色或黄中稍带绿色;如以绿色为主,说明重铬酸钾用量不足;若滴定时消耗的硫酸亚铁量小于空白用量的三分之一,可能氧化不完全,应减少土样重作;二土壤有机质含量参考指标土壤有机质含量% 丰缺程度≤极低低中高>5 极高二、土壤腐殖质组成测定土壤腐殖质是土壤有机质的主要组成分;一般来讲,它主要是由胡敏酸HA和富里酸FA 所组成;不同的土壤类型,其HA／FA比值有所不同;同时这个比值与土壤肥力也有一定关系;因此,测定土壤腐殖质组成对于鉴别土壤类型和了解土壤肥力均有重要意义;一方法原理用焦磷酸钠和氢氧化钠混合液处理土壤,能将土壤中难溶于水和易溶于水的结合态腐殖质络合成易溶于水的腐殖质钠盐,从而比较完全的将腐殖质提取出来;焦磷酸钠还起脱钙作用,反应图示如下：提取的腐殖质用重铬酸钾容量法测定之;二操作步步骤1、称取相当于克烘干重的风干土样,置于250毫升三角瓶中,用移液管准确加入焦磷酸钠和氢氧化钠混合液毫升,振荡5分钟,塞上橡皮套,然后静置13—14小时控制温度在20℃左石,旋即摇匀进行干过滤,收集滤液一定要清亮;2、胡敏酸和富里酸总碳量的测定吸取滤液毫升,移入150毫升三角瓶中,加3molL-1 H2S04约5滴调节pH为7至溶液出现浑浊为止,置于水浴锅上蒸干;加1/6 K2Cr27标准溶液毫升,用注射筒迅速注入浓硫酸5毫升,盖上小漏斗,在沸水浴上加热15分钟,冷却后加蒸馏水50毫升稀释,加邻啡罗林指示剂3滴,用硫酸亚铁滴定,同时作空白试验;3、胡敏酸碳量测定吸取上述滤液毫升于小烧杯中,置于沸水浴上加热,在玻棒搅拌下滴加3 molL-1 H2S04酸化约30滴,至有絮状沉淀析出为止,继续加热10分钟使胡敏酸完全沉淀;过滤,以H2S04洗涤滤纸和沉淀,洗至滤液无色为止即富里酸完全洗去;以热的 molL-1Na0H溶解沉淀,溶解液收集于150m1三角瓶中切忌溶解液损失,如前法酸化,蒸干,测碳;此时的土样重量w相当于1克;三结果计算××V0-V1×V1、腐殖质胡敏酸和富里酸总碳量%＝——————————————————----———×100W式中：V—毫升标准重铬酸钾溶液空白试验滴定的硫酸亚铁毫升数;V1一待测液滴定用去的硫酸亚铁毫升数;w一吸取滤液相当的土样重克;5———空白所用K2Cr2O7毫升数———1/6 K2Cr27标准溶液的浓度；——碳毫摩尔质量被反应中电子得失数4除得；2、胡敏酸碳％：按上式计算;3、富里酸碳％＝腐殖质总碳％一胡敏酸碳％4、HA ／FA ＝胡敏酸碳％／富里酸碳％ 四药品配制1、焦磷酸钠和氢氧化钠混合液：称取分析纯焦磷酸钠克和氢氧化钠4克,加水溶解,稀释至1升,溶液pH13,使用时新配;2、3molL -1 H 2S04：在300毫升水中,加浓硫酸毫升,再稀释至1升;3、 H 2S04：取3molL -1 H 2S04液5毫升,再稀释至升;4、 molL -1 NaOH ：称取克NaOH,加水溶解并稀释至1升; 五注意事项1、在中和调节溶液pH 时,只能用稀酸,并不断用玻棒搅拌溶液,然后用玻棒蘸少许溶液放在pH 试纸上,看其颜色,从而达到严格控制pH;2、蒸干前必须将pH 调至7,否则会引起碳损失; 三、思考题1、土样消煮时为什么必须严格控制温度和时间2、有机质由有机碳换算,为什么腐殖质用碳表示,而不换算3、测定腐殖质总量和胡敏酸时,都是蒸干后用K 2Cr 207氧化消煮进行测定,可否不蒸干测定怎样测。
重铬酸钾滴定法测定铁矿石中亚铁含量方法的改进
重铬酸钾滴定法测定铁矿石中亚铁含量方法的改进马景治;王峰;冯莉;黄海波【摘要】建立了以邻菲罗啉(Phen)、氢氟酸(HF)和硫酸(H2 SO4)为溶剂溶解试样,用重铬酸钾滴定法测定铁矿中亚铁含量的新方法.在强酸(H2 SO4)介质中,Fe2与邻菲罗啉和氟离子形成稳定的络合物,有效地防止了亚铁离子的氧化.在硼酸、硫磷混酸溶液中,以重铬酸钾溶液滴定,并对溶样过程以及滴定过程中的一些条件进行了优化.方法用于铁矿中氧化亚铁的测定,经过国家标准样品以及单位管理样品分析数据对比,方法的重现性较好,相对标准偏差(RSD)＜1％,方法无需在铂金坩埚进行熔样,具有准确度高、重现性好、简单、快速、经济等优点,在实际应用中得到满意的结果.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2017(007)001【总页数】4页(P39-42)【关键词】铁矿;亚铁;邻菲罗啉;重铬酸钾【作者】马景治;王峰;冯莉;黄海波【作者单位】中南冶金地质研究所,湖北宜昌443003;中南冶金地质研究所,湖北宜昌443003;中南冶金地质研究所,湖北宜昌443003;南京地质调查中心,南京210000【正文语种】中文【中图分类】O655.2引言在地质成矿过程中，由于组成成分中各元素间存在互相取代作用，因此形成了不同种类的铁矿矿物。
其中可用于炼铁原料的铁矿矿物主要包括磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿、菱铁矿等[1]。
我国铁矿资源的特点是贫矿多，多元素共生、矿体十分复杂，其中贫矿资源储量占总量的80%[2]。
在分析测试铁矿石时，除了对全铁(TFe)含量进行分析外[3-4]，有时还需要了解铁的氧化程度，用于指导高炉炼铁工艺或氧化铁中亚铁的控制分析[5]，因此建立一种高效、准确、经济、快速的测定亚铁含量的方法就显得比较重要。
目前，氧化亚铁含量的检测方法主要有电位滴定法、X射线能谱法(XPS)、重铬酸钾滴定法、邻菲罗啉光度法等[6-11]。
早期实验室多采用盐酸溶样，CO2气体保护，但对于难溶矿样则存在样品分解不完全，造成结果偏低的现象[5]。
化学分析方法(容量法)
□□□□□□□□工程公司企业标准金属化学分析方法（容量法）□□□□□□□□工程公司标准化委员会发布Q/YS1.658—2006目次前言 (Ⅱ)1 范围 (1)2 引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 职责 (2)5 工作程序 (2)5.1 检测流程图 (2)5.2 接收《检验委托单》 (2)5.3 技术交底 (3)5.4 确认被检项目（部件） (3)5.5 检测准备 (3)5.6 管式炉内燃烧后气体容量法测定碳量 (5)5.7 管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫量 (7)5.8 过硫酸铵氧化容量法测定铬量 (11)5.9 亚砷酸钠——亚硝酸钠滴定法测定锰量 (16)5.10 硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量 (19)5.11 记录 (22)5.12 检验结果评判 (23)5.13 不合格品处理 (23)5.14 检验报告 (23)5.15 质量控制 (23)5.16 安全环境控制 (25)6 记录 (26)附录A （规范性附录）金属化学分析（容量法）流程图 (27)附录B （资料性附录）记录表样 (29)表B.金属026 化学分析（容量法）检验记录 (30)表B.金属027 化学分析（碳硫）检验记录 (31)Q/YS1.658—2006前言本标准中附录表A为规范性附录。
本标准中附录表B为资料性附录。
本标准由金属检测中心提出。
本标准批准人：本标准归口部门：本标准审核人：本标准会审人：本标准起草单位：本标准起草人：本标准校对人：本标准于××××年×月首次发布。
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Q/YS1.658—2006金属化学分析方法（容量法）1 范围本方法适用于金属材料中碳量的气体容量法，铬量的氧化容量法，硫、锰、钒量的滴定法测定。
2 引用标准下列标准中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文。
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次亚磷酸盐还原-碘量法测砷方法的改进
使用 上都 有严格 的制度 限制 ，给分 析工作 带来 不便 ；另一
方 面 ，长期 大量 使用剧 毒化 学 品会 形成环 境安 全隐患 。因
此有 必要 对碘量 法加 以改进 ，我们 通过试 验 ，以硫代 硫酸 钠代 替亚 砷酸钠 ，以乙酸钠一 乙酸缓 冲液 取代 碳酸氢 钠 ， 使反 应 在弱 酸性 （ ｐ Ｈ５ ． ５ ～ ６）条件 下进 行 ，试 验结 果令 人
酸钠并不断搅动直至铁（ Ⅲ） 黄色褪去后再过量２ ｇ 。
在锥形瓶上装冷凝 管 ，加热微沸３ ０ ｍｉ ｎ ，使砷还原析 出
出。过滤 后用 碘标准 滴定 液将砷 溶解后 ，于碳 酸氢钠 溶液 并凝 聚 。以脱 脂棉加滤 纸浆过滤 ，用 １ ０ ｇ・ Ｌ （ 以１ ＋ ３ 盐 酸 中用 亚砷 酸钠 标准液 回滴 定过量 碘 。此 方法 中 ，需使 用剧 毒试 剂三 氧化二 砷 ，剧毒化 学 品在 申购 、运输 审批及保 管 配制 ）的次亚磷酸钠洗液洗涤沉淀３～４ 次 ，再 用５ ０ ｇ・ Ｌ 氯 化铵洗液洗涤６～７ 次 ，滤液弃去 。 将 沉 淀 、脱脂 棉 及 纸浆 全 部 转移 至 原 三角 瓶 中 ，用
满意 。
先 徐徐 加入 碘 标准溶 液 至单 体砷 完全 溶解 ，加 入 ２ ０ ｍＬ 乙 酸 钠一 乙酸 缓 冲液 （ 注 ：乙 酸钠 一 乙酸 缓 冲液 先 用碘 标 准 滴 至浅 蓝 ，以下 同 ），此 时锥 形 瓶 内应 有过 量 的碘 存 在 ，溶 液 呈 深蓝 色 （ 如还 有 单体 砷 存在 ，溶液 没 显 出深 蓝 色 ，应再 加 入碘标 准 液使 砷溶 解 ），再 加入 ３ ０ ｍＬ 乙酸 钠一 乙酸 缓 冲液 ，边 摇 边加 入 硫 代硫 酸 钠标 准 液 至蓝 色 消 失并 过 量 ２ ～ ３ ｍＬ，再 继续 以碘 标准 滴 定 至浅 蓝 色 即为
碱熔—碘量法测定矿石中的砷
2017年第6期/第38卷黄金GOLD分析测试69碱熔一碘量法测定矿石中的砷杨凤萍\邵国强2，李伟彦2，王菊\郭嘉鹏\苏广东\穆岩1(1.长春黄金研究院；2.山东国大黄金股份有限公司）摘要：采用碱熔一蛾量法测定矿石中的砷，对蛾标准溶液标定方法、熔样温度与时间、还原剂蛾 化钾用量、饱和破酸氢纳溶液等实验条件进行了优化。
该方法测定结果的相对标准偏差为0.40 % ~1.59 %，加入标准物质回收率为95.00 % ~103.20 %，测定结果准确、稳定，且操作简单，适合批量矿石的测定。
关键词：減炫;蛾量法;神；过氧化纳-破酸纳混合炫剂；标定方法中图分类号=0655. 2 文章编号=1001 -1277(2017)06 -0069 -03文献标志码：A d〇i：10.11792/hj20170618砷是一种非金属元素，广泛存在于自然界中，其 化合物种类繁多，大部分具有毒性。
高含量砷对矿石 中金的浸出有很大影响，且腐蚀钢炉及管道，因此准 确测定砷的含量至关重要。
目前，高含量砷的测定有 多种方法，如次亚磷酸钠还原碘量法[1]、萃取碘滴定 法、溴酸钾滴定法[2]以及蒸馏碘滴定法[3]等。
次亚 磷酸钠还原碘量法需使用亚砷酸钠标准溶液，而其由 三氧化二砷配制，但三氧化二砷为剧毒物质，购买困 难，且使用不当存在危险;溴酸钾滴定法的测定条件 较难掌握，萃取法和蒸馏法过程比较繁琐，不适合批 量测定[4]。
本文采用碱熔一碘量法测定矿石中高含 量砷，且采用硫代硫酸钠标准溶液代替剧毒物质亚砷 酸钠标准溶液标定碘标准溶液，该方法熔样简单，滴 定终点明确，过程易于控制，符合实际生产的需求。
1实验部分1.1 试剂碘化钾;过氧化氢;过氧化钠-碳酸钠混合熔剂 (2 + 1 );硫酸（1+ 1 );氨水；酒石酸钠溶液(200 g/L);饱和碳酸氢钠溶液;硫代硫酸钠标准溶液 (0.01 md/L);碘标准溶液(0.01 md/L);亚砷酸钠 标准溶液(0.01 md/L);淀粉指示剂(5 g/L);酚酞指 亦剂（1g/L)。
次亚磷酸钠的测定方法
次磷酸钠的测定（1）方法：硫代硫酸钠滴定法。
（2）原理：在酸性溶液中，加入过量碘溶液，次磷酸钠能被碘氧化，多余的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。
（3）试剂：0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液、盐酸（1+1）、淀粉指示剂。
（4）测量步骤：取水样2mL 于250mL 碘瓶中，加盐酸25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，以盐酸3~5mL 洗瓶颈及瓶塞，然后盖好瓶塞，放在暗处30min ，打开瓶塞，用少量水洗瓶颈瓶塞，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失即为终点。
（5）计算：)/(22106)2(2211222L g V c V c C O H PO NaH ××−=•式中： 1c ——碘标准溶液的浓度；1V ——耗用碘标准溶液体积；2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度；2V ——耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积；106——次磷酸钠摩尔质量。
亚磷酸钠的测定（1）方法：硫代硫酸钠滴定法[44]。
（2）原理：在碳酸氢钠溶液中，亚磷酸钠能很快被碘氧化，次磷酸钠不反应，因此使用过量的碘与亚磷酸钠反应，剩余的碘用淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠滴定。
（3）试剂：50g/L 碳酸氢钠溶液、淀粉指示剂、乙酸、0.1mol/L 碘标准溶液、0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液。
（4）测量步骤：吸取水样5mL 于250mL 碘瓶中，加入NaHCO 3溶液25mL ，准确加入0.1mol/L 碘标准溶液25mL ，迅速盖上瓶塞，摇匀，在暗处放置1h ，打开塞子，用乙酸调至微酸性，过量1~2mL ，摇匀，使CO 2逸出，以0.1mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加淀粉指示剂3mL ，继续滴定，至蓝色消失为终点。
（5）计算：)/(25126)2(221132L g V c V c HPO Na ××−=ρ1c ——碘标准溶液的浓度；1V ——耗用碘标准溶液体积；2c ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度；2V ——耗用硫代硫酸钠标液的体积；126——亚磷酸钠摩尔质量。
次亚磷酸钠分析方法探讨
次亚磷酸钠分析方法探讨次亚磷酸钠（Na2H2PO4nH2O）是一种重要的高分子材料，具有优良的多功能性，被广泛应用于工业制造，医药学，农药技术，矿产药剂，水处理药剂等领域。
由于次亚磷酸钠具有多种用途，其分析方法也十分复杂，覆盖了许多学科，如化学、物理化学、分析化学等。
次亚磷酸钠分析方法可以分为分光光度法、浊度测定法、交换容量法和色谱法等。
其中，分光光度法是最常用的一种，因其安全、简便、精密度高等优点，被应用于各种实际检测中。
这种方法主要采用现代分光光度仪，测定次亚磷酸钠溶液的荧光强度，并根据荧光强度随溶液浓度变化的特点，以曲线拟合的方式进行浓度测定，从而确定次亚磷酸钠的浓度。
另外，浊度测定法和交换容量法也是常用的次亚磷酸钠分析方法。
浊度测定是探测溶液的浑浊程度，它通过计算溶液的透明度而推断溶液的浓度。
交换容量法也是一种常用的分析方法，它的原理是鱼用一定集合的固定容量罐，将溶液逐渐加入固定容量罐，根据加入的溶液量和溶液浓度差来测定次亚磷酸钠溶液浓度。
色谱法也是分析次亚磷酸钠的一种方法，可以比较准确地测定溶液的浓度。
该方法主要是采用色谱仪，通过谱图比较分析，计算次亚磷酸钠溶液的浓度。
除了上述分析方法之外，还可以采用其他方法，如离子选择电极法、X射线衍射法、比表面积法等来测定次亚磷酸钠的浓度。
采用离子选择电极法，可以通过应用离子选择电极，测定次亚磷酸钠溶液中各离子浓度，从而估计次亚磷酸钠浓度。
X射线衍射法可以准确判断次亚磷酸钠晶体材料的晶格常数，从而测定次亚磷酸钠的浓度。
而比表面积法则可以测定次亚磷酸钠溶液的沉淀比表面积，并根据比表面积来推断溶液的浓度。
次亚磷酸钠是一种重要的高分子材料，由于其多种用途的要求，其分析方法也非常多样。
我们介绍上述几种次亚磷酸钠分析方法，以帮助读者了解次亚磷酸钠分析方法的运用及其特点，从而更好地掌握次亚磷酸钠分析方法。
次亚磷酸钠容量法测定砷含量
砷的测定次亚磷酸钠容量法——0.05%以上As的测定1、方法提要在6mol/LHCl中，以硫酸铜为催化剂，用次亚磷酸钠将砷还原成单体状态析出，过滤，用碘标准溶液将砷溶解后，在碱性溶液中，用亚砷酸钠标准溶液滴定过量的碘。
2、试剂盐酸硝酸硫酸淀粉溶液：0.5%次亚磷酸钠碳酸氢钠溶液3%：于100ml碳酸氢钠3%溶液中，加入淀粉溶液5ml，滴加c(Ⅰ)=0.01mol/L碘标准溶液至微蓝色。
亚砷酸钠标准溶液c(1/4As2O3)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：分别称取0.4946g或2.4728g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（G.R），溶于20ml氢氧化钠20%溶液中，加入2滴酚酞指示剂，用硫酸（1+3）中和至红色消失，加入5g碳酸氢钠，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
碘标准溶液c(Ⅰ)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：称取1.27g或6.35g碘置于预先盛有浓的碘化钾溶液（40g碘化钾溶于20~25ml水）有磨口塞的小号锥形瓶内，不断摇荡使碘完全溶解。
移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，使用前标定。
标定：将3g的碳酸氢钠和0.5g碘化钾溶于100ml水中，加入5ml淀粉溶液，用碘标准溶液滴定至呈显浅蓝色为止。
然后准确加入亚砷酸钠标准溶液25ml，再用碘标准溶液滴定至微蓝色为终点。
按下式计算碘标准溶液浓度c(Ⅰ)=c(1/4As2O3)×V2/V1式中：c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准准溶液浓度，mol/L；V2亚砷酸钠标准溶液吸取体积，ml————V1——消耗碘标准溶液体积，ml。
3、分析步骤称取0.3000g试样于250ml三角烧杯中，加入10ml硝酸加热分解，必要时加入少许溴水或氯酸钾；使析出的硫氧化然后加硫酸5~7ml，加热至冒浓白烟，取下稍冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒浓白烟约5min，取下冷却。
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次亚磷酸钠容量法测定砷量
2010-03-20 11:17
次亚磷酸钠容量法测定砷量
1、方法提要：
在盐酸（1＋1）介质中，Cu2+作催化剂，用次亚磷酸钠还原砷为单体，过滤分离后，沉淀用定量重铬酸钾标准溶液溶解，于硫酸－磷酸混合液中，用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定过量的重铬酸钾。
2、试剂：
硝酸
硫酸（1＋1）
盐酸
次亚磷酸钠
硫酸铜
硫酸－磷酸混合酸：量取150mL硫酸在搅拌下慢慢倾入盛有500mL水的烧杯中，冷却加入150mL磷酸，加水到1000mL，混匀。
盐酸（1＋3）：每100mL含约0.5g次亚磷酸钠。
5%氯化铵溶液
1%二苯胺磺酸钠指示剂
0.02mol/L硫酸亚铁铵标准溶液
0.007mol/L重铬酸钾标准溶液
3、分析步骤：
称取0.5000g试样于200mL烧杯中，加15mL硝酸低温处加热溶解，待剧烈反应停止继续加热蒸发到2－4mL，取下冷却，加10mL硫酸（1＋1）用少量水洗表皿及杯壁，加热蒸发到冒三氧化二硫浓烟，溶液是粘稠状，取下冷却，加40mL水加热至约70℃，使可溶性盐类溶解，取下，加40mL盐酸，加0.1g硫酸铜，分小份加入次亚磷酸钠至黄色完全褪去，再过量1－2g，加热微沸5min，保温30min，使沉淀凝聚，用脱脂棉过滤，用盐酸（1＋3）洗液洗涤沉淀3－5次，洗烧杯1－2次，再用5%氯化铵洗液洗沉淀5－6次，洗烧杯3－4次，将脱脂棉及沉淀移入原烧杯中，加入适当过量和重铬酸钾标准溶液，（视砷的含量而定），加入
20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，待砷完全溶解后加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到紫色变绿色为终点。
比值：移取30.00mL重铬酸钾标准溶液于200mL烧杯中，加50mL水，20mL硫酸－磷酸混合液，混匀，加3－4滴1%二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液的比值（K）按下式计算：
K＝V3／V4
式中：V3——移取重铬酸钾标准溶液体积；
V4——消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积。
4、分析结果计算：
（V1－V2K）T
As％＝————————×100
M
式中：V1——加入重铬酸钾标准溶液体积，mL。
V2——滴定过剩的重铬酸钾消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL。
K——比值
T——重铬酸钾标准溶液对砷的滴定度，g/mL。
M——试样量，g。
5、允许差：
砷量允许差％
0.10－0.50 0.04
＞0.50－1.00 0.06
＞1.00－2.00 0.10
附注：
1、含硅高的试样在溶解时加入适当氟化物。
2、冒烟时防止局部过热或蒸干。
3、硝酸应尽量驱尽。
4、含硒、碲高的试样，不宜用此法。