淮北师范大学研究生入学考试真题2009年化综(一)A

淮北煤炭师范学院
2009年招收硕士研究生考题（A）
招生专业：化学考试科目：化学综合（Ⅰ）
说明：答案必须写在答题纸上，写在本考题纸上的无效。

一、是非题（对的在题序号后面打“√”号，错的写“×”；每题2分，共20分）
1、离子晶体质点间的作用力是正、负离子的静电力，所以它的熔沸点、硬度、溶解度等性质可
用离子键键能来表征。

（）
2、催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，但不能改变反应的△rHθ数值。

（）
3、3电子π键键能比2电子π键键能大。

（）
4、在分子中键角的大小为：PF3 < NF3。

（）
5、对极性分子来说，通常取向力比色散力大。

（）
6、酸性大小为HClO4 > HClO3。

（）
7、CuS溶于热HNO3水溶液中配位效应导致的结果。

（）
8、非极性分子中只有非极性共价键。

（）
9、BF3与NH3的分子构型是不一样的结构类型。

（）
10、凡Ksp相同的盐，其溶解度相同。

（）
二、填空题（每题2分，共30分）
1、难溶电解质MgNH4PO4和TiO(OH)2的溶度积表达式分别为和。

2、向含有AgBr(s)的饱和溶液中，分别加入下列物质，判断溶液中有关离子浓度的变化：若加入AgNO3，则[Br-] 。

3、将下列物质按指定性质的高低次序排列：H2、He、CO、HF的沸点：。

4、在六方最密堆积的金属晶体中，金属原子的配位数为。

5、CO32-离子的离域π键属于。

6、对于C、N、O三中元素，它们原子的第一电离能最大的是。

7、在近似能级图中，E4s < E3d是由于4s的效应大于3d之故。

8、镧系元素的原子半径和离子半径在总的趋势上随着原子序数的增加而减少，这种原子半径和
离子半径缩小的现象称为。

9、过渡元素的价电子层结构通式为：。

10、NH3的共轭酸为：。

11、[Cu（NH3）2]Ac是磁性物质。

12、BF3是电子化合物，它可以和Lewis碱如水、醚、醇、胺等结合而成加合物。

13、写出Cr原子的价电子构型：。

14、用于标定KMnO4溶液的H2C2O4·2H2O失去部分结晶水，将使KMnO4溶液的浓度。

15、c1HAc+c2HCl溶液的质子条件式是。

三、选择题（每题2分，共26分）
1、下列物质中，△f H rn0不等于零的是( )。

(A)Fe(s) (B)C(石墨) (C)Ne(g) (D)Br2(g)
2、标准态下进行的气相反应，是指下列哪一种条件下进行的反应( )。

(A)各反应物和各生成物的浓度都是1 mol·L-1(B)各反应物和各生成物的分压都是100 kPa (C)反应物和生成物的总浓度为1 mol·L-1(D)反应物和生成物的总压力为100 kPa
3、下列反应中，△rS0最大的是( )。

(A)C(石墨) + O2(g) = CO2(g) (B)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
(C)3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) (D)CuSO4(s) + 5H2O(1) = CuSO4·5H2O(s)
4、下列有关熵的说法中，正确的是( )。

(A)298 K，标准态下最稳定单质的S0 = 0 (B)298 K，纯物质的S0 = 0
(C)298 K，一切纯物质的S0 > 0
(D)反应过程中，若产物的分子数增多，系统的熵值增加
5、某反应为A + B → C。

下列关于该反应的几种说法中，错误的是（）。

（A）如果实验测得反应速率v=kc A，则此反应必定不是基元反应
（B）如果是非基元反应，也可能有v=kc A c B
（C）如果是基元反应，一定可写成v=kc A c B
（D）如果反应速率v=k（c A）1/2c B，则此反应一定不是基元反应
6、下列配离子中，属反磁性的是( )。

(A)[Mn(CN)6]4-(B)[Cu(CN)4]2- (C)[Co(CN)6]3-(D)[Fe(CN)6]3-
7、如果对试样的组成不完全清楚时，可采用以下哪种方法进行对照试验。

（）。

A.标准方法
B. 标准加入回收法
C.标准试样
D. 其他人员
8、标定Na 2S 2O 3溶液的浓度时,合适的基准物质是 ( )
A. Na 2CO 3
B. KMnO 4
C. K 2Cr 2O 7
D. Na 2C 2O 4
9、已知E0ˊFe 3+/Fe 2+=0.70V ，加入H 3PO 4，体系的条件电势将 （ ）。

A.升高
B.降低
C.不变
D.无关
10、以下各项措施中，可以消除分析测量中的系统误差的是 （ ）。

A.增加称样量
B. 增加测定次数
C. 提高分析人员水平
D. 进行仪器校正
11、配制H Cl 标准溶液时，取用浓盐酸，应选用哪种级别的更合适 （ ）。

A. 分析纯
B. 化学纯
C. 实验试剂
D. 工业用
12关于配合物，下列说法正确的是 ( )。

(A)中心原子凡是sp 3杂化的都是高自旋配合物 (B)内轨型配合物都是低自旋配合物 (C)外轨型配合物都具有磁性 (D)配合物的价键理论不能解释配合物的颜色
13、反应3H 2 + N 2 = 2NH 3的Δr H 0=-46.19 mol ·L -1，关于这个反应的K 0，哪个说法正确 （ ）。

（A ）随温度升高，K 0增大 （B ）随压力升高，K 0增大
（C ）随温度升高，K 0减小 （D ）随压力升高，K 0减小
四、配平下列反应式（每题3分，共12分）
1、SbCl 3 + H 2O ==
2、HgI 2 (s) + I - ==
3、MnO 2 + HCl(浓) −−→
−加热 4、SnS + Na 2S 2 ==
五、简答题（1-2每题4分，3-4每题5分，共18分）
1、SiCl 4和CCl 4水解反应都是ΔG <0，为什么SiCl 4遇水很快水解，而CCl 4几乎看不出水解？
2、利用离子极化理论解释AlF 3熔点高达1563K ，而AlCl 3熔点只有463K ？
3、简述双指示剂法测定混合碱的基本原理。

4、简述均匀沉淀法及其特点。

六、计算题（第1题14分，第2题10分，第三题7分，第四题13分，共计44分）
1、已知u /3u A A +ϑϕ=1.42V ，-Cl C /2l ϑϕ=1.36V ，试通过计算回答：
（1）在标准态下，以下反应：2Au + 3Cl 2 →2Au 3+ + 6Cl - 在水溶液中能否自发进行？（2）如果与金接触的AuCl 3浓度为1.0×10-3mol •L -1，不断通入分压为100kPa 的氯气，上述反应能否自发进行？（3）该反应的平衡常数为多少？（4）上述反应平衡时AuCl 3的浓度为多少？（15分）。

2、向 0.1 mol·L -1 的 ZnCl 2溶液中通 H 2S, 当 H 2S 饱和时( 饱和H 2S 的浓度为 0.1 mol·L -1) , 刚好有ZnS 沉淀生成，求刚好生成沉淀时溶液的pH 值。

Ksp ( ZnS ) = 1.1×10-21 , H 2S 的K a1 = 1.3×10-7，K a2 = 7.1×10-15 （10分）。

3、计算pH=9.26，在总浓度为0.20 mol ·L -1氨水-氯化铵缓冲溶液中，Ag +/ Ag 电对的条件电势。

已知Ag(NH 3)2+
络合物的lg β1~ lg β2分别为 3.24，7.05；
53/0.80; 1.8010b Ag Ag E V NH K +θ
-=⨯的为。

忽略离子强度及形成2AgCl -络合物的影响。

(7分)
4、在pH=10.0 的氨性缓冲溶液中，以铬黑T 作指示剂，用0.020mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 Zn2+，终点时游离氨的浓度为0. 1mol ·L-1。

已知在pH=10.0时，lg αY(H)=0.45, lgKZn(OH)=2.40,
lgKZnY=16.50, Zn (NH3)24+
的lg β1~ lg β4为2.37, 4.61, 7.31, 9.46 , pZn ep=12.2, 计算终点误差。

(13分)。