磷烷氢和磷化氢
储粮熏蒸安全及操作-朱清峰
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
磷化氢：又叫磷烷、磷毒，可以由磷化铝及制剂、 磷化锌、磷化钙、磷化镁产生，也有钢瓶装的压 缩的纯气体和混合气体。 PH3，分子量34，熔点-133℃，沸点-87.5℃，气体 比重1.184。
南昌.东城
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（2）磷化氢溶解性 磷化氢微溶于冷水，不溶于热水，易溶于有机溶 剂，特别是二硫化碳中，在酒精和乙醚中也有较 大的溶解度，所以，在使用磷化氢前后操作人员 应忌酒和忌食油腻的食物。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（3）磷化氢的燃爆性 纯品磷化氢在常压下比较稳定，在38℃时可以自 燃。在微量双膦（P2H4）的存在下自燃会更容易 发生。在空气中，当磷化氢浓度超过26g/m3(约 18720ppm)时，就形成了燃爆混合比，即可燃爆。
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一、概述——（二）熏蒸剂
5 磷化氢的来源——磷化铝
（2）磷化铝剂型 ④缓释剂——薄膜缓释剂、铝箔袋缓释剂、延时 释放缓释剂、蜡丸缓释剂 ⑤袋装粉剂——将磷化铝粉装入用透气的塑料非 编织物制的袋囊中，每袋34g。 ⑥袋毯剂——每块袋毯剂由透气的塑料编织物组 成，长达5m，内装两排共100个熏蒸袋。
（1）磷化氢气味 纯的磷化氢气体是无色无味的剧毒气体。在磷化 物产生磷化氢气体的同时，往往带有乙炔或大大 蒜味或腐鱼味气体，有一定的警戒作用。 在许多熏蒸条件下，能产生异味的杂质气体更容 易被粮食吸附，因此提示人们，没有特殊气味时 不一定没有磷化氢存在。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
磷化氢的理化性质和危险特性表
应急措施
灭火措施
消防人员必须穿戴全身防护服。关闭钢瓶阀门，切断气流，以杀火势。用水保持火场中钢瓶冷却，用水喷淋保护去关闭阀门人员。
急救措施
立即脱离现场,按一般急救常规处理。
口服磷化锌者,应积极催吐、洗胃、导泻以排除胃肠道内残留毒物,即使就医时已延迟多时,仍应积极洗胃。
对有症状者应至少观察24～48小时,以早期发现病情变化。保护重要器官功能,给予足够营养及维生素。
磷化锌的人经口LD100约为40mg/kg。
磷化氢从呼吸道吸入,首先刺激呼吸道,致粘膜充血、水肿,肺泡也有充血、渗出,严重时有点状广泛出血,肺泡充满血性渗出液,这是发生急性肺水肿的病理基础。磷化氢经肺泡吸收而至全身,影响中枢神经系统、心、肝、肾等器官。经口误服的磷化物,在胃内遇酸放出磷化氢,并从胃肠道吸收入血,与从呼吸道吸入的磷化氢所引起的中毒相似。
磷化氢的理化性质和危险特性表
标识
磷化氢;膦;膦烷; Phosphine; Hydrogቤተ መጻሕፍቲ ባይዱn phosphide; Phosphorus trihydride; CAS：7803-51-2
危规：GB 2.3类23005。UN NO.2199。
理化性质
无色气体。纯时几乎无味,但工业品有腐鱼样臭味。分子式H3-P。分子量34。相对密度1.17。熔点-133℃。沸点-87.7℃。
毒性及健康危害性
人吸入LCLo: 1000 ppm/5M。大鼠吸入LC50: 11 ppm/4H。小鼠吸入LCLo: 380 mg/m3/2H。
高毒。对人的毒作用：当空气中浓度2～4mg/m^3可嗅到其气味;9.7mg/m^3以上浓度,可致中毒; 550～830mg/m^3接触O.5～1.0小时发生死亡,2798mg/m^3可迅速致死。
磷化氢理化特性分析
燃烧性：
易燃建规火险分级：甲
闪点(℃)：
<-50自燃温度(℃)：100
爆炸下限(V%)：
无资料爆炸上限(V%)：无资料
危险特性：
具有强还原性。暴露在空气中能自燃。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。
燃烧(分解)产物：
氧化磷。稳定性：稳定
聚合危害：
不能出现禁忌物：强氧化剂。
眼睛防护：
戴安全防护眼镜。
防护服：
穿相应的防护服。
手防护：
戴防化学品手套。
泄漏处置：
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽，切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。切断气源，喷雾状水稀释、溶解，注意收集并处理废水。然后抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。
其他：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐或其它高浓度区作业，须有人监护。
毒性危害
接触限值：
中国MAC：0.3mg/m3；苏联MAC：0.1mg／m3；
美国TWA：ACGIH 0.3ppm，0.42mg/m3；美国STEL：ACGIH 1ppm，1.4mg/m3
侵入途径：
吸入食入
毒性：
属高毒类。LC50：11ppm 4小时(大鼠吸入)
健康危害：
磷化氢作用于细胞酶，影响细胞代谢，发生内窒息。其主要损害神经系统、心脏、肾脏及肝脏。10mg/m3接触6小时，有中毒症状；409～846mg／m3时，半至1小时发生死亡。急性中毒：轻度中毒，病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热等；中度中毒，病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤；重度中毒，则出现肺水肿、心肌损伤、肝脏及肾脏损伤。
磷化氢中磷的化合价
磷化氢中磷的化合价
磷化氢是一种重要的有机化合物，它是由氢原子和磷原子组成的化合物。
磷化
氢的化学式为PH3，它是一种无色气体，有刺激性气味。
磷化氢中磷的化合价是3。
磷化氢是一种重要的有机化合物，它在化学反应中起着重要的作用。
它可以用
来制备磷酸盐，也可以用来制备磷酸酯。
磷化氢也可以用来制备磷酸根，这些磷酸根可以用来制备各种有机化合物。
磷化氢中磷的化合价是3，这意味着磷原子可以与3个氢原子结合。
磷原子的
电子结构是3s2 3p3，它有5个电子可以参与化学反应。
磷原子可以与3个氢原子
结合，形成PH3分子，这就是磷化氢的结构。
磷化氢是一种重要的有机化合物，它在化学反应中起着重要的作用。
它的化学
式为PH3，磷原子的化合价是3，它可以与3个氢原子结合，形成PH3分子。
磷化
氢可以用来制备磷酸盐、磷酸酯和磷酸根，这些物质可以用来制备各种有机化合物。
磷化氢 危险、有害识别表
稳定性：稳定
爆炸物质级别、组别：
禁配物：强氧化剂
危险特性：极易燃，具有强还原性。与空气混合，能形成爆炸性混合物，遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。暴露在空气中能自燃。与氧接触会爆炸，与卤素接触发生激烈反应。与氧化剂能发生强烈反应。
灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。
标
识
中文名：磷化氢；磷化三氢；膦
英文名：hydrogen phosphide;phosphine
危规号：23005
分子式：PH3
分子量：34.00
UN号：2199
危险性类别：第2.3类有毒气体
CAS号：7803-51-2
理
化
性
质
外观与性状：无色，有类似大蒜气味的气体
溶解性：不溶于热水，微溶于冷水，溶于乙醇、乙醚
熔点/℃：-133
临界温度/℃：52
相对密度（水=1）：0.8
沸点/℃：-87.7
临界压力/MPa：6.58
相对密度（空气=1）：1.17
最小引燃能量/mJ：
饱和蒸汽压/kPa：53.32（-98.3℃）
燃烧热/（kJ·mol-1）：
燃
烧
爆
炸
危
险
性
燃烧性：
闪点/℃：-88
聚合危害：不聚合
引燃温度/℃：100~150
急
救
皮肤接触：如果发生冻伤：将患部浸泡于保持在38~42℃的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
磷化氢的环境质量标准(一)
磷化氢的环境质量标准(一)磷化氢的环境质量标准磷化氢，又称氢化磷，是一种有毒有害气体，对人体和环境都具有危害性。
为了保障公众的健康和生态环境的安全，各国纷纷制定了相关的磷化氢环境质量标准。
磷化氢的危害磷化氢在空气中可引起爆炸和火灾，并且易吸入肺部引起中毒。
如果长时间接触磷化氢，会导致严重的健康问题，包括呼吸困难、肺部疼痛、嗜睡和头痛等。
环境质量标准根据世界卫生组织的标准，长期接触磷化氢浓度超过0.05mg/m³时会产生毒性作用。
因此，各国针对磷化氢制定了环境质量标准。
中国的标准中国国家标准GB3095-2012《大气污染物排放标准》，其磷化氢的排放标准为0.2mg/m³，室内空气质量标准为0.015mg/m³。
美国的标准美国环境保护局制定的《清洁空气法》规定，磷化氢的标准为0.1mg/m³。
欧盟的标准欧盟《危害空气指令》中规定，磷化氢的年平均浓度值不得超过0.005mg/m³。
控制措施为了达到环境标准，需要采取相应的控制措施，如：•使用高效的磷化氢传感器，及时监测磷化氢的浓度，发现问题及早解决；•加强通风换气，保持空气流通，以降低室内磷化氢的浓度；•严格执行环保法规，加强监管管理，对违反环境标准的企业进行处罚。
结论磷化氢的环境质量标准直接关系到公众的健康和生态环境的安全。
各国应该加强监管管理，采取切实有效的措施，控制磷化氢的污染，保障公众健康和生态环境的安全。
建议和展望随着国家对环境保护的重视程度不断提升，磷化氢的环境质量标准也将持续升级。
下一步，我们建议：•继续加大对磷化氢污染的监管力度，进一步提高标准；•加强技术研发，提高磷化氢传感器的精确度和可靠性；•推广绿色技术，提高磷化氢的净化效率和资源利用率。
只有持续不断地发力，才能让我们的环境更加美好，让磷化氢的污染真正得到根治。
Phosphine (PH3)_APCI
材料安全数据表(MSDS)第1部分产品概述产品名称：磷化氢Phosphine化学名称：磷化氢分子式：PH3代名称：磷烷氢磷酸生产商：北京绿菱气体科技有限公司北京市昌平区崔村香堂工业区查询电话：（800）752－1597MSDS 号码： 1081 修订次数：3修订日期：1998年6月修订日期：1998年6月第2部分主要组成与性状PH3纯度> 99%CAS 号码: 7803-51-2暴露极限:OSHA-PEL: 0.3ppm ACGIH-TWA/TLV:0.3ppm NIOSH-IDLH：50ppm第3部分危害概述紧急情况综述磷化氢是一种无色、高毒、易燃的储存于钢瓶内的液化压缩气体。
其存储压力为其蒸汽压522psig (70°F ) 该气体比空气重并有类似臭鱼的味道。
如果遇到痕量其它磷的氢化物如乙磷化氢，会引起自燃。
磷化氢应该按照高毒性且自燃的气体处理。
吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、肠胃、神经系统和肝脏造成影响。
进入磷化氢浓度超标的区域要配戴自给式呼吸器（SCBA）和全身防火服。
进入含有可燃气体区域的人员要意识到极严重的火灾和爆炸危险。
紧急联系电话0532-388 9090急性潜在健康影响暴露途径:眼接触：暴露在低浓度的磷化氢中会造成刺激。
接触其液体会造成冻伤。
摄入：不可能。
接触液体会造成冻伤。
吸入：磷化氢不仅有刺激性而且是系统毒剂。
症状包括流泪、刺激肺、气短、咳嗽、肺积水、头痛、青紫、头晕、疲劳、恶心、呕吐、严重的上腹疼痛、麻木、颤抖、痉挛、黄疸、肝脏及心脏功能紊乱、肾发炎及死亡。
皮肤接触：接触液体会造成刺激和冻伤。
多次暴露的潜在健康影响：进入路径：吸入损害器官：肺、心、肝、肾、中枢神经系统和骨骼症状：重复暴露在低浓度磷化氢中的症状包括支气管炎、厌食、神经系统问题，以及类似于急性中毒的症状如：黄疸、肝脏及心脏功能紊乱、肾发炎。
慢性暴露还会造成骨骼的变化。
过份暴露造成的病状恶化：哮喘、肺炎或肺纤维化疾病。
磷化氢熏蒸基础知识
磷化氢熏蒸基础知识1磷化氢作为熏蒸剂得主要特性1、１磷化氢得主要理化性质①磷化氢分子式为PH3，也称磷烷②分子量低（３4),扩散性好；③沸点低(-8７、5）,挥发性好。
④气体比重1、184，略重于空气,易于向粮堆下层钻透。
因此,磷化氢时一种性能良好得熏蒸剂。
注:在一个大气压30℃时,由1g／ｍ3换算为百万分浓度(mｌ/ｍ3)得换算洗漱为7３0、大约0、14g/ m3为1０0 ml/m3(ｐpm) １、２气味:纯净得磷化氢时无色无味得剧毒气体,但由金属磷化物产生得磷化氢气体往往带有乙炔味或大蒜味得气体(如少量得乙炔),使其暂时由一定得警戒作用。
一般1、5——3ｐpm时可嗅到特殊气味。
１、3溶解性:磷化氢微溶于冷水,不溶于热水。
易溶于酒精与乙醚。
所以,在使用磷化氢前后操作人员应忌酒与忌食油腻得食物。
1、４燃爆性：在空气中,磷化氢得自燃爆浓度下限为1、７9％或26mg /ｍ3（约1872０ppm),浓度低于此值,不会发生自燃,加之双膦得存在即可自然,产生白色烟雾(五氧化二磷)。
1、５腐蚀性:磷化氢对一般金属得腐蚀性较小,容易与铜或铜合金等金属作用,导致金属被副实。
所以对含铜物品得保护尤为重要。
１、6与硝酸银得显色反应：磷化氢能与硝酸银作用,生产黑色磷化银得显色反应。
随磷化氢浓度得升高显色可从黄、褐、至黑色。
因此，可用硝酸银溶液得试纸检测熏蒸环境或粮堆中有无磷化氢得存(一般使用磷化氢报警仪检测)。
1、7磷抑制过氧化氢酶得活性。
化氢得杀虫机理：磷化氢可抑制细胞色素c氧化酶得活性;磷化氢可抑制过氧化氢酶得活性。
2磷化氢得使用及影响熏蒸效果得因素。
2、1磷化氢使用范围:磷化氢适用于熏蒸长期储存得各种粮食、油料与成品粮。
熏蒸种子粮时,水分不得超过以下规定:粳稻14％小麦12、5% 玉米13、5％菜籽8%大麦13、５大豆1３％磷化氢也可用于熏蒸器材、空仓与加工厂等。
2、2关于药量①考虑吸附、漏气等，初次投药用量产出得ＰH3应达到计划浓度得１、５到2倍,以后视浓度保持情况在计算补充投药得量。
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磷烷氢和磷化氢
磷烷氢和磷化氢是两种不同的化合物。
磷烷氢，简称PH3，是一种有毒气体，由一个磷原子和三个氢原子组成。
磷化氢，简称PH4，是一种离子化合物，由一个磷原子和四个氢离子组成。
在本文中，我们将介绍磷烷氢和磷化氢的性质、应用和制备方法。
首先，让我们来看一看磷烷氢。
磷烷氢是一种无色、剧毒的气体，具有刺激性的气味。
该化合物常用于实验室中，用于检测气体泄漏和制备磷化氢。
它的化学式是PH3，其中磷原子的电子排布为1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3。
磷烷氢分子是由一个磷原子和三个氢原子通过共价键连接而成的。
磷烷氢的键角为93.5度，略小于朱棣角，其中较小的原因是磷原子较大，其半径为106 pm。
磷烷氢具有足够的反应活性。
它可以与氧气反应，形成磷酸。
这个反应是强酸强碱中产生的一种异常副产品，可以用作有毒物质的一种化学净化剂。
此外，磷烷氢还可以通过还原磷酸盐或与氯代烃反应而制备。
磷烷氢具有一定的共价性和离子性，可以与金属形成配位化合物。
例如，磷烷氢可以与锂形成磷化氢盐形式的锂磷烷氢配位络合物（LiPH2）。
磷烷氢在工业上有一定的应用。
它可以用于制备草啶，另一种重要的化学物质。
在磷酸铵的存在下，磷烷氢和苯环进行烷化反应，生成草啶。
草啶是一种常用的有机溶剂和化工中间体，广泛用于制造农药、染料和医药等。
与磷烷氢相比，磷化氢是一种完全不同的化合物。
磷化氢是一个阴离子，分子式为PH4，由一个磷原子和四个氢离子组成。
这种化合物通常以盐的形式存在，如磷化氢铵（NH4PH4）。
磷化氢具有离子晶格结构，其中每个磷化氢盐离子由一个磷原子和四个氢离子组成。
磷化氢与磷烷氢有完全不同的性质和应用。
磷化氢是一种高极性化合物，显示出较强的电子亲和力。
由于其氢离子的高电负性，磷化氢盐具有良好的溶解性，可以在水中溶解。
磷化氢盐在水溶液中可以显示出一定的酸性，能够中和碱。
磷化氢盐具有一些独特的应用。
它们可以作为离子交换剂在一些化学反应中使用，例如用作催化剂和催化反应的催化剂。
磷化氢盐也可以用作电池材料和二次电池的电解液。
此外，磷化氢盐还是一些金属化合物的前体，如镁磷烷氢（MgPH2）和
锂磷烷氢（LiPH2）等。
现在，我们来看一看磷烷氢和磷化氢的制备方法。
磷烷氢通常通过将磷化铝和氢气反应来制备。
在酸性条件下，磷矿石与氢氧化钠反应也会生成磷烷氢。
而磷化氢通常通过将磷化铝和盐酸反应制备。
磷矿石可以通过矿山采掘和提炼过程得到，而磷化铝则是通过将氧化磷和铝在高温下反应得到。
总结起来，磷烷氢和磷化氢是两种完全不同的化合物。
磷烷氢是一种有毒气体，具有一定的共价性和离子性。
它可以用于制
备草啶等重要的有机化合物。
磷化氢是一个阴离子，具有良好的溶解性和冷凝性。
它可以作为离子交换剂和电池材料的前体。
磷烷氢和磷化氢的制备方法主要通过相应的化学反应实现。
这两种化合物的性质和应用使它们在化学和工业领域中有着广泛的应用。