磷烷制备方法综述
磷烷制备方法综述
Ｐ ４ ＋１ ２ Ｈ ＋１ ２ ｅ ４ Ｐ Ｈ３
及其衍生物作 为配体和过渡金属及其盐通过 Ｐ —Ｍ １ ． ３ 副产 法 １ ３ ＂ 配键 和 ｄ（ Ｍ） 一 ｄ（ Ｐ）反馈 叮 Ｔ 配键 的键合 作 用 ， 工业 上 由黄磷 和碱 反应 生产 次磷 酸钠 时 副产大 形成一系列重要的配位化合物 。这些配位化合物大 量 的 Ｐ Ｈ ３ 。专利 Ｃ Ｎ ２ ０ １ ３ １ ０ ２ ８ ９ ０ １ ５ ． Ｘ 和 Ｃ Ｎ ２ ０ １ 多 具 有较 强 的催化 活性 ，广泛用 作 烯烃 的氢 化 、硅 ２ １ ０ ５ ２ ２ ０ ６ １ ． ５ 口 公布了一种磷化氢的制备方法 ， 是将 氢 化 、羰基 化 反应 等催 化剂 ，还 用 于 Ｃ Ｏ 的化学 固 黄磷在碱作用下生成磷化氢 、 次磷酸盐和亚磷酸盐 ， 定和 ｃ ３ 化学合成的催化。 用无 机 酸处 理 次磷 酸盐 和亚磷 酸 盐得 次磷 酸和 亚磷 Ｐ Ｈ ， 中Ｐ ＿Ｈ键与烯烃加成是合成 ｃ ≥２的三烃 酸混合物 ， 将混合酸热解生成磷化氢和副产物磷酸。 基膦 （ Ｒ ， Ｐ ） 最经济的方法 ， Ｐ Ｈ 和辛烯也发生相似 方程 式 如下 ： 的加 成 反应 生成 三 正辛 基膦 ，后 者 可进一 步 被氧化 Ｐ ａ ＋ ３ Ｎａ ＯＨ＋３ Ｈ２ Ｏ— ３ Ｎａ ｌ２ ｉ Ｐ Ｏ２ ＋ Ｐ Ｈ３ 成三 辛 基膦 氧 化物 （ Ｔ Ｏ Ｐ Ｏ） ，可 用于 湿法 磷 酸 中 回 ２ Ｐ ４ ＋ ３ Ｃ ａ （ ＯＨ ） ２ ＋ ６ Ｈ２ Ｏ ３ Ｃ ａ （ Ｈ２ Ｐ Ｏ ２ ） ２ ＋ ２ Ｐ Ｈ３ 收铀 的萃取 剂 。 具 体工 艺 为 ： 将 黄磷 和 Ｃ１ 一 Ｃ ５的低 碳 醇溶剂 加 此 外 ，Ｐ Ｈ 是 强 还原 剂 ，能 将 许多 金 属盐 还 原 入反 应 器 中 ，用 氮气 置换 反应 器 内空气 并维 持反 应 成相 应 的金 属 ，将 五氯 化磷 还原 为 三氯化 磷Ⅲ 。
磷烷标准气体
磷烷标准气体磷烷标准气体是一种用于校准气体检测仪器的标准气体，其主要成分为磷化氢（PH3）。
为了确保检测仪器的精确性和可靠性，使用标准气体进行校准是非常重要的。
本文将从以下几个方面介绍磷烷标准气体的相关内容。
一、磷烷标准气体的制备方法1.1 磷化法制备将纯度高于99.999%的磷化锌和高纯度PH3混合在反应釜中，在一定温度下反应生成PH3，再通过纯化、过滤等步骤得到高纯度的磷烷标准气体。
1.2 溶解法制备将高纯度PH3溶解在惰性气体中，如氦、氖等，再通过稀释、过滤等步骤得到合适浓度的磷烷标准气体。
二、磷烷标准气体的质量控制2.1 纯度控制对于制备出来的磷烷标准气体，需要进行纯度检测。
一般采用色谱法或质谱法进行检测，确保磷烷标准气体的纯度符合国际标准。
2.2 浓度控制磷烷标准气体的浓度需要根据实际需求进行调整。
常见的浓度有10ppm、50ppm、100ppm等，需要在制备过程中进行严格控制。
三、磷烷标准气体的使用方法3.1 校准仪器将磷烷标准气体通过注射器或其他方式加入到待校准的气体检测仪器中，根据实际情况调整仪器灵敏度和零点，进行校准。
3.2 保管方法磷烷标准气体应该存放在干燥、阴凉、通风良好的地方，避免阳光直射和高温环境。
同时需要避免与易燃易爆物品接触。
四、常见问题及解决方法4.1 磷化法制备过程中产生大量废气怎么办？可以采用吸收剂或者焚烧等方式处理废气，确保不对环境造成影响。
4.2 磷化法制备出来的PH3可能会受到氧化影响，如何避免？可以在制备过程中加入还原剂，如氢气等，有效避免PH3的氧化。
4.3 磷烷标准气体使用后需要如何处理？使用后的磷烷标准气体需要进行处理。
一般采用焚烧或者通过其他方式回收再利用。
五、结语磷烷标准气体是一种非常重要的校准气体，在各种工业领域和科学实验中都有广泛应用。
本文从制备方法、质量控制、使用方法以及常见问题等方面对其进行了介绍，希望对读者有所帮助。
有机化学中的膦化合物的合成与应用研究
膦化合物是一类含有磷原子的有机化合物，通常以“PR3”的通式表示，其中R可以是烷基、芳基或其他取代基。
膦化合物在有机化学领域中具有广泛的应用，特别是在过渡金属催化反应和药物合成中。
本文将介绍膦化合物的合成方法与应用研究。
首先我们来看膦化合物的合成方法。
膦化合物的常见合成方法包括磷烷化反应、膦烯反应和膦烷化反应等。
磷烷化反应是最常见的一种合成方法，它通常通过将磷酸三甲酯与亲电试剂（如卤代烷烃）反应，生成膦化合物。
膦烯反应利用烯烃与亲电性磷试剂（如烷基二磷），经过反应生成膦化合物。
膦烷化反应是通过烷基卤代烃与磷化氢反应，生成膦化合物。
膦化合物具有多种应用研究价值。
首先，在过渡金属催化反应中，膦配体作为过渡金属的配位基团，可以显著提高反应的效率和选择性。
例如，Wilkinson催化剂中的膦配体可以提高烯烃的氢化反应效率。
此外，膦配体也可以被设计用于特定催化反应，如不对称氢化反应和羰基化反应等。
膦化合物可以调节催化剂的活性中心，从而实现对反应产物结构和立体化学的精确控制。
其次，膦化合物在药物合成中也具有重要作用。
膦化合物可以用作药物分子的骨架或功能基团，能够改变化合物的理化性质、增加活性和改善药物传递性。
例如，膦配体在金属药物中的应用可以调节药物的水溶性、稳定性和生物活性等。
此外，一些含磷酸酯骨架的化合物也被广泛用于抗癌药物的设计和合成中。
最后，膦化合物还可以用于有机光电器件的制备。
膦配体可以用作可以调节光学性能和电学性能的分子结构单元。
例如，膦化合物可以用于有机发光二极管（OLEDs）的制备，通过调节膦配体的结构来改变器件的发光颜色和效率。
此外，膦配体还可以用于太阳能电池的制备，通过调节配体结构和配体配位方式来提高光电转化效率。
综上所述，膦化合物在有机化学领域中的合成与应用研究具有重要意义。
通过对膦化合物的合成方法和应用的深入研究，可以为催化反应、药物合成和光电器件等领域提供新的方法和思路。
随着对膦化合物性质和反应机理的进一步理解，相信膦化合物的合成与应用研究将会持续得到更多的发展和应用。
磷烷混氢气工艺流程
磷烷混氢气工艺流程1. 简介磷烷混氢气是一种常用的工业气体，广泛应用于化学反应、制备材料、金属加工等领域。
本文将详细描述磷烷混氢气的生产工艺流程，包括原料准备、反应装置、操作步骤等内容。
2. 原料准备2.1 磷酸盐：作为制备磷烷的原料，可从磷酸钙或其他含磷酸盐的物质中提取得到。
2.2 氢气：作为混合气体的组成部分之一，可以通过电解水或通过催化剂反应制取得到。
3. 反应装置3.1 反应釜：选择适当大小的不锈钢反应釜，具有耐高温、耐腐蚀等特性。
3.2 加热装置：使用电加热器或火焰加热器，提供所需的加热能量。
3.3 搅拌装置：采用机械搅拌或气体搅拌方式，确保反应物均匀混合。
3.4 过滤装置：用于过滤产物中的杂质，提高纯度。
4. 操作步骤4.1 开始反应前，确保反应釜内部干净，并进行密封检查。
4.2 将磷酸盐溶解在适量的溶剂中，得到磷酸溶液。
4.3 将氢气通入反应釜中，调节流量以控制反应速率。
4.4 加热反应釜，使温度达到适宜的反应温度。
4.5 将磷酸溶液缓慢加入到预热后的反应釜中，并同时保持搅拌。
4.6 反应进行一段时间后，停止加热和搅拌，并降低氢气流量。
4.7 通过过滤装置将产物进行过滤，去除杂质。
4.8 对产物进行分离和纯化处理，得到所需的磷烷混氢气产品。
5. 安全注意事项5.1 在操作过程中要注意防止火源、静电等可能引起爆炸的因素。
必要时可在操作区域设置防爆设备。
5.2 操作人员需佩戴适当的防护设备，如防护眼镜、手套、防护服等。
5.3 确保操作区域通风良好，避免气体积聚造成安全隐患。
5.4 在操作过程中严格遵守相关安全操作规程，避免发生意外事故。
6. 总结磷烷混氢气的生产工艺流程包括原料准备、反应装置选择和操作步骤等。
通过合理控制反应条件和采取安全措施，可以高效、安全地生产出高纯度的磷烷混氢气产品。
在实际生产过程中，还需要根据具体情况进行调整和优化，以满足不同领域的需求。
一种烷基膦的生产方法[发明专利]
![一种烷基膦的生产方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/9bff0e1e2bf90242a8956bec0975f46526d3a774.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010892732.1(22)申请日 2020.08.28(71)申请人 山东卓俊实业有限公司地址 251600 山东省济南市商河经济开发区(72)发明人 李娟 (74)专利代理机构 北京盛凡智荣知识产权代理有限公司 11616代理人 曹利华(51)Int.Cl.C07F 9/50(2006.01)(54)发明名称一种烷基膦的生产方法(57)摘要本发明提供了涉及一种烷基膦的生产方法，具体涉及一种三丙基膦的生产方法，该方法包括：将磷化氢与丙烯在溶剂中混合，然后加入光催化剂，在20～50W光照下反应，反应时间为1～12h，得到三丙基膦，其中，所述反应的温度为0℃～50℃。
光催化剂在光照条件下，容易诱发自由基反应，使得磷化氢和烯烃反应活性增强，极大的提高了反应效率，且在室温作用温度的温度以及常压下就能迅速反应，反应时间短，该催化剂污染性及毒性小，使用的溶剂相对于现有技术中通常采用的甲苯等毒性较小，且该后处理相对简单，产品的收率和纯度均较高。
权利要求书1页 说明书4页CN 111995641 A 2020.11.27C N 111995641A1.一种烷基膦的生产方法，该方法包括：将磷化氢与丙烯在溶剂中混合，然后加入光催化剂，在20～50W光照下反应，反应时间为1～12h，得到三丙基膦，其中，所述反应的温度为0℃～50℃。
2.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，所述光催化剂为4CzIPN、铱配合物、罗丹明B或ZnO。
3.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，所述光照反应时使用的光源为可见光。
4.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，所述溶剂为乙醇、丙醇、异丙醇、乙腈或丙酮中的一种或多种的混合。
5.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，所述光照反应的条件为30～40W。
6.根据权利要求1所述的一种烷基膦的生产方法，所述反应温度为20℃～30℃。
高纯磷烷的研制
高纯磷烷的研制
俞云祺
【期刊名称】《低温与特气》
【年(卷),期】1986(000)002
【摘要】用亚磷酸热分解法制备的磷烷，经分级冷冻、真空蒸馏后，除去H2、N2、O2、CH4及大部分H2O等杂质，然后进一步用A型分子筛及高效干燥剂吸附干燥，障去微量水及碳氢化合物，从而获得电子级高纯磷烷。
【总页数】5页(P42-46)
【作者】俞云祺
【作者单位】化工部光明化工研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ20
【相关文献】
1.高纯磷烷的规模化生产 [J], 孙福楠;岳成君;李健;吴江红
2.砷烷／磷烷监测报警仪的研制 [J], 许峰岩
3.微电子学用高纯砷烷、磷烷或硅烷混合物中痕量杂质的气相色谱分析 [J], W．Ecknig;D．Glóckl;张执中;蔡英男;杨秀莲
4.高纯磷烷的净化和分析 [J],
5.高纯磷烷的净化和分析 [J],
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
磷烷cas编号
磷烷cas编号
【原创版】
目录
1.磷烷的概述
2.磷烷的化学性质
3.磷烷的制备方法
4.磷烷的应用领域
5.磷烷的环保问题与储存方法
正文
磷烷是一种由磷原子组成的分子，化学式为 P4。
它是一种无色、易燃的气体，具有类似烷烃的化学性质。
磷烷的化学性质主要表现在它的反应性上。
磷烷可以与氧气、卤素、水等物质发生反应，生成相应的化合物。
例如，它与氧气反应可以生成氧化亚磷，与卤素反应可以生成卤代磷。
磷烷的制备方法主要有两种。
一种是通过磷与氢气在一定条件下反应生成磷烷。
另一种是通过加热磷与金属锂或钠的混合物来制备磷烷。
磷烷的应用领域主要在半导体材料、有机磷化合物的合成等方面。
例如，它可以用于制备磷化物半导体材料，也可以用于合成有机磷化合物。
然而，磷烷也存在一些环保问题。
例如，它在大气中的寿命较长，可能会对大气层的臭氧层造成破坏。
此外，磷烷在储存和运输过程中也需要特别注意，以防止泄漏导致环境污染。
第1页共1页。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
磷烷制备方法综述
彭立培;黄亚;王占卫;张长金
【摘要】磷烷是半导体制备工艺中不可缺少的气体。
介绍了磷烷的性质、应用及制备方法，根据不同的制备工艺对其合成方法进行了分类评析，指出了各种制备方法的优缺点。
综合各方法的特点，指出了今后制备磷烷的方向。
%Phosphine is an indispensable gas in preparation process of semiconducting materials. In this paper, properties and application of phosphine were introduced,and various synthesis methods were compared and evaluated, their merits and drawbacks were pointed out. At last, the future research directions were proposed.
【期刊名称】《当代化工》
【年(卷),期】2015(000)010
【总页数】2页(P2363-2364)
【关键词】磷烷;性质;应用;合成方法
【作者】彭立培;黄亚;王占卫;张长金
【作者单位】中国船舶重工集团公司第七一八研究所，河北邯郸 056027;中国船舶重工集团公司第七一八研究所，河北邯郸 056027;中国船舶重工集团公司第七一八研究所，河北邯郸 056027;中国船舶重工集团公司第七一八研究所，河北邯郸 056027
【正文语种】中文
【中图分类】TQ028
磷烷，分子式PH3，是线型结构的磷的氢化物，分子量为32.998，室温时是无色剧毒的气体，在-88℃时凝为液体，-133.8 ℃结为固体。
由PH3的结构和P-H键的化学活性，使它能和不饱和基团发生加成，以及与路易斯酸和金属离子发生配位作用。
PH3及其衍生物作为配体和过渡金属及其盐通过P—M σ配键和d（M）—d（P）反馈π配键的键合作用，形成一系列重要的配位化合物。
这些配位化合
物大多具有较强的催化活性，广泛用作烯烃的氢化、硅氢化、羰基化反应等催化剂，还用于CO2的化学固定和C3化学合成的催化。
PH3中P—H键与烯烃加成是合成C≥2的三烃基膦（R3P）最经济的方法，PH3
和辛烯也发生相似的加成反应生成三正辛基膦，后者可进一步被氧化成三辛基膦氧化物（TOPO），可用于湿法磷酸中回收铀的萃取剂。
此外，PH3是强还原剂，能将许多金属盐还原成相应的金属，将五氯化磷还原为
三氯化磷[1]。
工业上制备PH3的方法有3种。
1.1 磷化铝水解法该法原料易得，PH3产率高，P2H4杂质少。
1.2 电解法
采用铂阴极借助电解过程生成新生态的氢与元素磷反应制得PH3。
1.3 副产法
工业上由黄磷和碱反应生产次磷酸钠时副产大量的PH3。
专利CN 201 310 289 015.X[2]和CN 201 210 522 061.5[3]公布了一种磷化氢的制备方法，是将黄磷在碱作用下生成磷化氢、次磷酸盐和亚磷酸盐，用无机酸处理次磷酸盐和亚磷酸盐得次磷酸和亚磷酸混合物，将混合酸热解生成磷化氢和副产物磷酸。
方程式如下：
具体工艺为：将黄磷和C1-C5的低碳醇溶剂加入反应器中，用氮气置换反应器内
空气并维持反应器内压力稍高于大气压；然后将反应升温至25～60℃，边搅拌边
向反应器慢慢滴加20%～60%(w/w)的氢氧化钠溶液，待磷化氢放出，继续搅拌4～8 h，pH为8～12；向所述反应混合物中加入无机酸，使所述混合物pH为
1～2；然后加入C1～C3的低碳醇，在40～60 ℃下搅拌0.5～1 h，将所得产物
过滤，滤饼用少量无水乙醇洗涤，滤液减压蒸干乙醇得粘稠状次磷酸和亚磷酸混合酸，此混合酸在200～250 ℃下热解继续放出磷化氢，搅拌2～5 h，直到无磷化
氢放出。
该工艺过程副产物较多，收率低，适合作为副产PH3的方法。
专利CN200810117469.8[4]介绍了一种生产次磷酸钠过程中副产的PH3的净化
方法，以及利用副产物PH3合成三烷基膦的方法，其中包括以下步骤： 1)从次磷酸钠反应器中产生的PH3尾气从反应器上部尾气排放口引出，依靠水封槽中水封
产生的压力自然通过水封槽；2)通过水封槽的气体进入装有氢氧化钠水溶液的水封净化器进行净化；3)经过净化器净化后的PH3气体进入气水分离器进行气水分离，得到干燥的气体。
该发明提供的方法实现了副产物PH3的高附加值利用，并大幅
度降低三烷基膦的生产成本。
由于PH3中常含有少量的P2H4等杂质，在空气中易自燃，必须进行净化处理，常采用活性炭、沸石或硅胶等在150～250 ℃进行吸附或将P2H4和聚磷等转化
成PH3以及磷和氢。
1.4 碘化磷水解法
若要制备少量的PH3，可采用碘化磷水解法，即水和磷与四碘化二磷混合作用制
得碘化磷，后者通过升华与其他产物分离。
PH4I可储存到需要PH3时水解反应制备。
反应式如下：
1.5 亚磷酸热解法
专利CN201310289544.X[5]介绍了一种利用亚磷酸热解生产PH3的方法，利用
铂炭催化剂在150 ℃-200 ℃热解亚磷酸，从而得到高纯度PH3。
该方法反应温
度低、能耗小、产物回收率高，且对设备的腐蚀性也更低。
1.6 磷酸盐热解法
CN201310290020.2[6]和CN201210521890.1[7]专利介绍了一种同时制备PH3和三偏磷酸钠的方法。
在氮气保护下将一定组成的三价磷钠和五价磷钠盐的混合物通过加热于200～400 ℃发生歧化与缩合反应从而获得较纯净的PH3和三偏磷酸钠。
反应式如下：
该方法采用氮气保护的方法避免了PH3分解和氧化，获得了较纯的PH3，无环境污染。
同时利用PH3的存在促进了三偏磷酸钠的缩合反应，获得纯度更高的三偏
磷酸钠，避免大量长链高分子量物质的产生，缩短了三偏磷酸钠的工艺流程，减少环境污染，降低生产能耗，节约生产成本，使整个生产流程及最终产品更符合食品工业的要求，实现了综合利用。
综上所述，制备PH3有多种方法，工业上以副产PH3法研究居多，但相应副产物亚磷酸钠和次磷酸钠较多，虽然可通过加入磷酸热解的方法进一步制得，但是需要大量磷酸，增大生产成本。
如何避免PH3的分解和氧化，提高收率，降低生产成本，是工业化生产PH3的重点。
10月26日，拉多美(宁陵)化肥有限公司百万吨腐植酸钾复合肥项目第一高塔，在有“中国肥都”之称的河南省宁陵县建成投产，第二高塔奠基。
该项目全部建成后，将成为我国首个百万吨级的腐植酸钾复合肥生产基地。
项目投产当日，来自中原地区周边十多个省区的上千名肥料经销商参加产品订货会，预收订货现金5000多万元，各类产品订货量超3万吨。
【相关文献】
［1］化工百科全书编辑委员会.化工百科全书［M］.北京：化学工业出版社，1999-10：436-437 ［2］张雅琴,王瑞敏,江卓贤.磷化氢的制备方法：中国，CN201310289015.X[P].2013-07-10.
［3］周跃辉,施春锦,徐霞.一种磷化氢的制备方法：中国，CN201210522061.5[P].2012-12-07. ［4］余伟发,李本高.一种副产物磷化氢的净化方法及副产物磷化氢的应用方法：中国，
CN200810117469.8[P].2008-07-31.
［5］王瑞敏,张雅琴,江卓贤.利用亚磷酸热解生产磷化氢的方法：中国，
CN201310289544.X[P].2013-07-10.
［6］奥古斯都•威廉•迪特马尔•佐贝尔,诺伯特•韦福林,江卓贤.同时制备磷化氢和三偏磷酸钠的方法：中国，CN201310290020.2[P].2013-07-10.
［7］周跃辉,施春锦,徐霞.一种制备磷化氢和三偏磷酸钠的方法：中国，
CN201210521890.1[P].2012-12-07.。