酯交换为酰胺-060123
酯与酯交换反应机理
酯的交换反应机理
酯交换反应，说白了，就是酯和醇、酸或者别的酯，在催化剂的帮助下，互相交换位置，生成新的酯和新的醇、酸或者酯。
这就像咱们玩换座游戏，只不过这次换的是分子里的座位。
这个反应啊，可是化学里的常客，特别在皮革加脂剂的合成上，它可是个不小的功臣。
当然了，它不仅仅能用来做皮革加脂剂，还能在别的领域发光发热，咱们就不一一列举了。
酯交换反应可是个可逆反应，也就是说，它既能从左往右进行，也能从右往左进行。
就像咱们开车，既能往前开，也能往后倒。
但是呢，为了让这个反应能顺利进行，咱们得给它加点料，也就是催化剂。
催化剂的种类还不少，有碱性的、酸性的，还有生物酶的。
咱们以甘油三酯和甲醇的酯交换为例，来聊聊这个反应的机理。
甘油三酯和甲醇在催化剂的帮助下，先生成甘油二酯和甲酯，然后甘油二酯再和甲醇反应生成甘油单酯和甲酯，最后甘油单酯和甲醇反应，生成甘油和甲酯。
这三步反应啊，就像咱们吃饭，先吃点菜，再喝点汤，最后吃碗饭，顺序不能乱，但都是同时进行的。
碱催化剂可是酯交换反应里的明星，反应条件温和，速度快，就像咱们开车走高速，省时又省力。
但是呢，它对游离脂肪酸比较敏感，所以原料的酸值得要求高一点。
相比之下，酸催化剂就没那么挑剔了，它能处理高酸值的原料，就像咱们吃烧烤，啥都能烤，就是慢点。
酯交换反应还有定向和随机之分。
定向酯交换就像咱们排队买奶茶，按照顺序来；随机酯交换就像咱们在广场上玩抓人游戏，抓到谁就是谁。
氰转化为酰胺-060123
经典化学合成反应标准操作氰基转化为酯和酰胺目录1．前言 (2)2．氰基转化为酯 (2)3．氰基转化为酰胺 (2)3.1丙稀酰胺的合成 (2)3.2苯乙酰胺的合成 (3)6. 从氰基合成酰胺6.1氰基水解腈加水可以分解为伯酰胺。
由于伯酰胺会继续水解为羧酸，一般要控制水解的条件。
目前有许多方法报道，有时需要根据底物的特性选择酸性，碱性或中性的水解条件。
作为中性的条件，也有文献报道使用镍或钯催化剂的方法。
在酸性条件下与饱和碳相连的氰基，可以在酸中很方便的水解转化为酰胺，并在条件较为剧烈时，很容易进一步水解成酸。
但乙烯基或芳基腈的水解条件则要求剧烈得多，一般需要强酸条件，而且一般不会进一步水解。
在碱性条件下，利用过氧化氢氧化的方法可在室温下短时间内水解腈为伯酰胺，这是一个较为可靠的方法。
利用NaOH(aq.)-CH2Cl2相转移催化体系，DMSO-K2CO3体系[2]可以用于各种腈水解为伯酰胺。
6.1.1 盐酸水解腈为伯酰胺示例[3]HCl, H2OCN CONH2In a 3-l. three-necked round-bottomed flask equipped with glass joints are placed 200 g. (1.71 moles) of benzyl cyanide and 800 ml. of 35% hydrochloric acid. The flask is fitted with a reflux condenser, a thermometer, and an efficient mechanical stirrer. At a bath temperature of about 40° the mixture is stirred vigorously. Within a period of 20–40 minutes the benzyl cyanide goes into solution. During this time, the temperature of the reaction mixture rises about 10°above that of the bath. The homogeneous solution is kept in the bath with, or without, stirring for an additional 20–30 minutes. The warm water in the bath is replaced by tap water at about 15–20°, and the thermometer is replaced by a dropping funnel from which 800 ml. of cold distilled water is added with stirring. After the addition of about 100–150 ml., crystals begin to separate. When the total amount of water has been added, the mixture is cooled externally with ice water for about 30 minutes. The cooled mixture is filtered by suction. Crude phenylacetamide remains on the filter and is washed with two 100-ml. portions of water. The crystals are then dried at 50–80°. The yield of crude phenylacetamide is 190–200 g. (82–86%).6.1.2 浓硫酸水解不饱和腈为伯酰胺示例[4]CN CONH 21. H 2SO 42. NH 3To 106 g of 84 % sulfuric acid, was added 50 g of acrylonitrile. After stirring for 30 min at r.t., the resulting mixture was heated to 95 ℃, and stirred for 2 h. After cooling, the solid was collected by suction, and the filter cake was transferred into a beaker. To the ice-cooled solid, was added aq. ammonia with the speed that keep the temperature less than 50℃. The precipitated ammonium sulphate was filtered off, and the filtrate was cooled. The precipitate was collected by filtration, and the filter cake was washed by water, dried in vacuum to give the desired product.6.1.3 H 2O 2-K 2CO 3-DMSO 体系水解腈为伯酰胺示例[1] Cl CN30% H 2O 2, K 2CO 3DMSO, rt, 5 min ClONH 2To a stirred solution of 4-chlorobenzonitrile (1.37 g, 0.01 mol) in DMSO (3 ml), cooled in a ice bath, was added 30% H 2O 2 (1.2 ml) and K 2CO 3, the reaction was allowed to warm up to r.t. (strong exothermic effect was observed). After 5 min., distilled water (50 ml) was added, cooling applied, and the product was collected by filtration, yield 85%.6.1.4 NaOH(aq.)-CH 2Cl 2相转移催化体系水解腈为伯酰胺[2] CN (n -C 4H 9)N +HSO 4-30 % H O , CH Cl NH 2OTo a magnetically stirred dichloromethane solution (1.5 ml) of o -tolunitrile (0.5 g, 4.27 mmol) cooled in an ice ba th, are added 30% hydrogen peroxide (2.0 ml), tetrabutylammonium hydrogen sulfate (0.290 g, 0.85 mmol), and a 20% aqueous solution of sodium hydroxide (1.6 ml). Thereaction mixture is allowed to warm up to r.t. and maintained under stirring. After 1.6 h, dichloromethane is added, the organic layer is separated, washed with brine, and dried with sodium sulphate. The solvent is removed under reduced pressure to leave a white solid from which pu re o-toluamide is obtained by chromatography on silica gel. Yield 0.485 g (97%).6.2 Ritter反应碳正离子加成到腈基的氮原子上生成的腈盐加水分解得到相应的酰胺加水可以分解为酰胺。
酯交换为酰胺
经典化学合成反应标准操作酯交换为酰胺编者：杜晓行药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1．前言 (2)2．酯交换为酰胺 (2)3．酯交换为N-取代酰胺 (2)1．前言酯和氨水反应可以很方便地得到酰胺。
N-取代酰胺一般可以利用相应的胺与酯直接反应得到，在有些条件下，需要有铝试剂的存在反应才能够顺利进行。
2．酯与氨交换一般酯的氨解通过氨的醇溶液或氨水来进行。
氨的醇溶剂氨解反应可通过加入适量的甲醇钠和氰化钠来催化。
用氨水直接氨解一般需要加热（当该反应温度到100度时，一定要用高压釜做这一反应），这类反应一般可以通过硫酸铜来进行催化。
反应的条件选择主要看酯的活性程度，一般脂肪酸酯的交换要比芳香羧酸酯来得容易，甲酯要比乙酯来得快。
对脂肪酸酯，α位的位阻大小也决定了反应的快慢。
酯通过甲酰胺在乙醇钠的存在下，高温也可得到相应的酰胺。
这一方法对各类的酯都比较有效，只是产品的分离比直接氨解稍微麻烦一些，但反应较快。
另外近年来，AlMe 3-NH 4Cl 或Me 2AlNH 2在多官能团及复杂化合物的合成中用的较多，该方法条件较强，各类酯都能很快的氨解。
其缺点是AlMe 3易自燃，操作不是太方便。
2.1 氨水用于脂肪羧酸酯氨解示例[1]NO OOO NO H 2NOOO NH OHTo ethyl 5-ethoxycarbonylmethyl-3-methylisoxazole-4-carboxylate (1.00 g, 4.15 mmol) was added an excess of conc. aqueous ammonia (d = 0.88 kg·dm -3, 5.0 cm 3) and EtOH (3.0 cm 3), and the suspension was stirred vigorously at room temperature for 14 h. After this period a white solid had precipitated which was filtered and recrystallized (EtOAc) to yield the desired product as a white solid (0.81 g, 92%).NO OOOO NO HNOOO MeNH 2 / toluenePrepared as described above for ethyl 5-carbamoylmethyl-3-methylisoxazole-4-carboxylate but using methyl-5-ethoxycarbonyl- 3-methylisoxazole-4-carboxylate (1.00 g, 4.15 mmol) and methylamine in toluene (30% w/v, 10.0 cm 3), to yield the desired product as a white solid (0.93 g, 99%).2.2 氨甲醇氨解脂肪羧酸酯示例[2] [3]NH O OCOOEtNH OO CONHMe MeNH / MeOHThe ester (4.11 g, 14 mmol) was dissolved in absol. methanolic ammonia (100 ml, 20 % NH 3), and the solution was allowed to stand at temperature for 3 days, the solvent was then evaporated, and the resulting crystalline was purified by recrystallization.2.3 氨水用于芳香羧酸酯氨解示例[4]NNH OHNCONH 2To an autoclave, was added methyl 6-methylniconate (500 g, 3.31 mol), sat. aq. NH 4OH (500 ml) and ethanol (500 ml). After sealing, the reaction was heated to 80℃ for 2 days. The cooled reaction mixture was filtrated, and the filter cake was recrystallized to afford white solid (247 g, 54.8%)。
酯交换反应
酯交换反应(transesterification),即酯与醇在酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇的反应，即酯的醇解反应。
酯化反应为可逆反应，在酯的溶液中，是有少量的游离醇和酸存在的。
酯交换反应正是基于酯化反应的可逆性而进行的。
酯交换反应中的醇能够与酯溶液中少量游离的酸进行酯化反应，新的酯化反应就生成了新的酯和新的醇。
由于酯化反应的可逆性，若想酯交换反应能够进行，至少满足下面两种情况的一种：一，生成的新酯稳定性强于之前的酯。
二，生成的新醇能够在反应过程中不断蒸出。
酸碱催化酯交换的反应机理：脂肪酸甲酯主要是由甘油三酯与甲醇通过酯交换制备，其反应方程式如下：油脂（甘油三酯）先与一个甲醇反应生成甘油二酯和甲酯，甘油二酯和甲醇继续反应生成甘油单酯和甲酯，甘油单酯和甲醇反应最后生成甘油和甲酯。
酯交换催化剂包括碱性催化剂、酸性催化剂、生物酶催化剂等。
其中，碱性催化剂包括易溶于醇的催化剂（如NaOH、KOH、NaHCO3、有机碱等）和各种固体碱催化剂；酸性催化剂包括易溶于醇的催化剂（如硫酸、磺酸等）和各种固体酸催化剂。
碱性催化剂在碱性催化剂催化的酯交换反应中，真正起活性作用的是甲氧阴离子，如下图所示：甲氧阴离子攻击甘油三酯的羰基碳原子，形成一个四面体结构的中间体，然后这个中间体分解成一个脂肪酸甲酯和一个甘油二酯阴离子，这个阴离子与甲醇反应生成一个甲氧阴离子和一个甘油二酯分子，后者会进一步转化成甘油单酯，然后转化成甘油。
所生成的甲氧阴离子又循环进行下一个的催化反应。
碱性催化剂是目前酯交换反应使用最广泛的催化剂。
使用碱性催化剂的优点是反应条件温和、反应速度快。
有学者估计，使用碱催化剂的酯交换反应速度是使用同当量酸催化剂的4000倍。
碱催化的酯交换反应甲醇用量远比酸催化的低，因此工业反应器可以大大缩小。
另外，碱性催化剂的腐蚀性比酸性催化剂弱很多，在工业上可以用价廉的碳钢反应器。
除了上述优点外，使用碱性催化剂还有以下缺点：碱性催化剂对游离脂肪酸比较敏感，因此油脂原料的酸值要求比较高。
东农食化考研复试名词解释
98疏水相互作用：向水中加入疏水物质，如果存在两个分离的非极性基团，那么不相容的水环境将促进它们之间的缔合，从而减少水—非极性实体界面面积，此过程是疏水水合的部分逆转。
风味前体：一些化合物本身没有气味，但在一定条件下可转化为香味物质，这些化合物通常称为风味前体。
等温吸附曲线：在一定温度条件下用来联系食品的含水量（用每单位干物质中的水含量表示）与其水活度的图，称为吸着等温线（MSI）。
酯交换反应：酯交换是指酯和酸（酸解）、酯和醇（醇解）或酯和酯（酯基转移作用）之间发生的酰基交换反应。
酯和酯的交换反应与工业油脂酯交换反应有关（又称无规分布作用），它包括在一种三酰基甘油分子内的酯交换和不同分子间的酯交换反应。
利用化学反应改变脂肪酸的分布来改善其应用性质。
色泽：是指人的视觉器官对有色物质的一种感觉，食品的色泽就是由于它们能够反射、发射或吸收一定波长的可见光(380~780nm)，并为人眼睛所接收而产生的相应刺激。
991水的等温吸附曲线：在一定温度条件下用来联系食品的含水量（用每单位干物质中的水含量表示）与其水活度的图，称为吸着等温线（MSI）。
2环状糊精：环状糊精是一种人工合成的低聚糖，是由D-葡萄糖残基以α-1,4糖苷键连接而成的环状低聚糖，葡萄糖残基有6,7,8个，分别称为α-，β-，γ-环状糊精。
3淀粉糊化：未受损伤的淀粉颗粒不溶于冷水，但可逆地吸着水并产生溶胀，淀粉粒的直径明显地增加；随着温度的增加，淀粉分子的运动更加剧烈，从而使淀粉分子间的氢键开始断开，所断开的氢键位置就可以同水分子产生氢键的缔合。
由于水分子的穿透，以及更多的、更长的淀粉链段的分离，增加了淀粉分子结构的无序性和减少了结晶区域的数目和大小，淀粉的分散液呈糊状，粘度增加且双折射现象消失，这个过程就是淀粉的糊化。
4美拉德反应：含有还原糖或羰基化合物（如由脂类氧化衍生得到的醛、酮）的蛋白食品，在加工或保藏过程中发生的生成类黑精的反应就是美拉德反应，也称为为羰氨缩合反应；5大豆分离蛋白：用稀碱液浸提脱脂豆粉，分离出残渣后提取液酸化至等电点，沉淀经中和、干燥后得到大豆分离蛋白，所含蛋白质量超过90%，基本不含纤维素、抗营养因子。
pa6共混体系的酯-酰胺交换反应及其控制
湘潭大学硕士学位论文PET/PA6共混体系的酯-酰胺交换反应及其控制姓名：***申请学位级别：硕士专业：高分子化学与物理指导教师：***20040501张新颖ｊＰＥＴ／ＰＡ６共蔼ｆｔ．系砖酯一酰胺交换反应反其控制摘要采用ＤＳＣ、ＳＥＭ和ｘ射线衍射等测试手段首先研究了ＰＥＴ／ＰＡ６共混体系在熔融状态下的酯．酰胺交换反应对组分熔点、结晶度及共混物形态的影响。
结果表明：ＰＥＴ／ＰＡ６熔融共混时发生的酯．酰胺交换反应所产生嵌段共聚物，虽在一定程度上能增加体系的界面粘结，但有可能造成制品性能不均一。
因此，有必要控制该共混体系的酯．酰胺交换反应。
采用添加抑制剂和引入接枝共聚物两种方法对Ｐ圈馏Ａ６共混体系酯．酰胺交换反应的控制进行了研究。
１．添加抑制剂法考察了ＰＳ－ｇ－ＭＡＨ、Ｎａｎ＋２Ｐｎ０３。
＋１、ＫＨ２Ｐ０４、Ｐ（ＯＣ６Ｈ５）３、Ｐ．（Ｏｃ２Ｈ５）３、Ｃ１矗ｋＳ０３Ｎａ、ＦｅＳ０４＂７１－１２０等抑制剂对ＰＥ＇Ｔ／ＰＡ６共混体系的酯．酰胺交换反应的控制，结果表明：ＰＳ－ｇ．ＭＡＨ和Ｎａ。
＋２Ｐｎ０３。
＋１两种抑制剂具有较好的抑制效果，且不降低体系的界面粘结。
此外，研究了Ｐｓ．ｇ．ＭＡＨ和Ｎａ。
＋２Ｐ。
０３ｎ＋１两种抑制剂对共混体系结晶性能、形态结构以及热分解性能的影响。
结果表明：抑制剂的加入能在一定程度上提高体系的结晶度、界面粘结以及热稳定性。
２．引入接枝共聚物法在过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）存在下，用熔融接枝法合成了ＰＡ６．ｇＰＳ及ＰＥＴ－ｇ－ＰＳ共聚物。
讨论了反应物配比、引发剂浓度、反应时间及反应温度对接枝效率的影响。
聚合物溶解的Ｍｏｌａｕ实验、ＦＴＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、Ｘ－射线衍射等表征手段证明了这两种产物为接枝共聚物。
将分别含有ＰＡ６．ｇ－ＰＳ及ＰＥＴ－ｇ－ＰＳ的ＰＥＴ、ＰＡ６共混，通过组分熔点的变化以及ＦＦＩＲ、Ｘ－射线衍射等表征技术，考察了含接枝共聚物共混体系的酯．酰胺交换反应。
结果表明：共混反应开始阶段，其对酯．酰胺交换反应具有较好的抑制效果。
酯的氨解成酰胺反应温度
酯的氨解成酰胺反应温度1.引言1.1 概述酯的氨解成酰胺反应是一种重要的有机化学反应，通过在酯分子中加入氨基基团，将酯转化为相应的酰胺化合物。
这一反应在化学合成和药物制造等领域有着广泛的应用。
在酯的氨解成酰胺反应中，酯与氨基化合物在适当的条件下反应生成酰胺化合物。
这个化学过程涉及到酯的酯基与氨基之间的交换，同时伴随着水的生成。
该反应是一个平衡反应，其速率和平衡位置受到多种因素的影响。
本文将重点讨论这一反应中反应温度的选择对反应速率和产物选择性的影响。
在不同的温度条件下，反应的动力学和平衡性质可能发生变化，从而影响到反应的效果和产物的结构。
通过合理选择反应温度，可以控制反应速率和产物的组成，从而实现对合成过程的精确控制。
进一步了解酯的氨解成酰胺反应及其温度调控的相关内容，将对有机合成和药物制造等领域的研究和应用具有重要的指导意义。
在本文的后续部分中，将详细介绍影响反应温度选择的因素并探讨低温和高温条件下的反应特点。
通过对这些内容的探究，我们希望能为进一步优化反应条件和合成策略提供一定的参考和指导。
文章结构部分的内容如下：1.2 文章结构本文共分为三个主要部分：引言、正文和结论。
引言部分主要包括概述、文章结构和目的。
首先，文章将概述酯的氨解成酰胺反应这一化学反应过程，并介绍其在有机合成中的重要性和应用。
其次，文章将介绍整篇文章的结构安排，以使读者能够清晰地了解文章的逻辑和内容组织。
最后，文章将明确阐述本文的目的，即通过研究和分析影响酯的氨解成酰胺反应温度的因素，探讨反应温度的选择及其对反应结果的影响。
正文部分包括两个主要的子节：酯的氨解成酰胺反应和反应温度的选择。
在酯的氨解成酰胺反应一节中，将详细介绍该反应的原理和机制，并探讨影响反应温度的因素，包括催化剂的选择、底物的结构和浓度、反应时间等。
在反应温度的选择一节中，将讨论在低温和高温条件下酯的氨解成酰胺反应的特点和优缺点，以及如何选择合适的反应温度以达到预期的反应结果。
【WO2019195366A1】酯化合物与在酯交换条件下具有反应性的基团的多相催化酯交换【专利】
(51) International Patent Classification:
C07C 67/03 (2006.0 1)
C07C 69/593 (2006.0 1)
(21) International Application Number: PCT/US20 19/025502
(22) International Filing Date: 03 April 2019 (03.04.2019)
HETEROGENEOUS CATALYTIC TRANSESTERIFICATION OF ESTER COMPOUNDS WITH GROUPS REACTIVE UNDER TRANSESTERIFICATION
CONDITIONS
FIELD
[001]
Disclosed are methods for the catalytic transesterification of compounds
(25) Filing Language:
English
(26) Publication Language:
English
(30) Priority Data:
15/944,491
03 April 2018 (03.04.2018) NhomakorabeaUS
(71) Applicant: SIRRUS, INC. [US/US]; 422 Wards Comer Rd., Loveland, Ohio 45140 (US).
(57) Abstract: Disclosed are methods for the heterogeneous catalytic transesterification of compounds having one or more ester groups and groups reactive under transesterification conditions, such as 1, 1-disubstituted alkene compounds, with alcohols or esters and novel compositions prepared therefrom. Further disclosed are novel compounds and compositions prepared as a result of the methods.
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经典化学合成反应标准操作酯交换为酰胺编者：杜晓行药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1．前言 (2)2．酯交换为酰胺 (2)3．酯交换为N-取代酰胺 (2)1．前言酯和氨水反应可以很方便地得到酰胺。
N-取代酰胺一般可以利用相应的胺与酯直接反应得到，在有些条件下，需要有铝试剂的存在反应才能够顺利进行。
2．酯与氨交换一般酯的氨解通过氨的醇溶液或氨水来进行。
氨的醇溶剂氨解反应可通过加入适量的甲醇钠和氰化钠来催化。
用氨水直接氨解一般需要加热（当该反应温度到100度时，一定要用高压釜做这一反应），这类反应一般可以通过硫酸铜来进行催化。
反应的条件选择主要看酯的活性程度，一般脂肪酸酯的交换要比芳香羧酸酯来得容易，甲酯要比乙酯来得快。
对脂肪酸酯，α位的位阻大小也决定了反应的快慢。
酯通过甲酰胺在乙醇钠的存在下，高温也可得到相应的酰胺。
这一方法对各类的酯都比较有效，只是产品的分离比直接氨解稍微麻烦一些，但反应较快。
另外近年来，AlMe 3-NH 4Cl 或Me 2AlNH 2在多官能团及复杂化合物的合成中用的较多，该方法条件较强，各类酯都能很快的氨解。
其缺点是AlMe 3易自燃，操作不是太方便。
2.1 氨水用于脂肪羧酸酯氨解示例[1]NO OOOO NO H 2NOO NH OHTo ethyl 5-ethoxycarbonylmethyl-3-methylisoxazole-4-carboxylate (1.00 g, 4.15 mmol) was added an excess of conc. aqueous ammonia (d = 0.88 kg·dm -3, 5.0 cm 3) and EtOH (3.0 cm 3), and the suspension was stirred vigorously at room temperature for 14 h. After this period a white solid had precipitated which was filtered and recrystallized (EtOAc) to yield the desired product as a white solid (0.81 g, 92%).NO OOOO NO HNOOO MeNH 2 / toluenePrepared as described above for ethyl 5-carbamoylmethyl-3-methylisoxazole-4-carboxylate but using methyl-5-ethoxycarbonyl- 3-methylisoxazole-4-carboxylate (1.00 g, 4.15 mmol) and methylamine in toluene (30% w/v, 10.0 cm 3), to yield the desired product as a white solid (0.93 g, 99%).2.2 氨甲醇氨解脂肪羧酸酯示例[2] [3]NH O OCOOEtNH OO CONHMe MeNH / MeOHThe ester (4.11 g, 14 mmol) was dissolved in absol. methanolic ammonia (100 ml, 20 % NH 3), and the solution was allowed to stand at temperature for 3 days, the solvent was then evaporated, and the resulting crystalline was purified by recrystallization.2.3 氨水用于芳香羧酸酯氨解示例[4]NNCONH 2To an autoclave, was added methyl 6-methylniconate (500 g, 3.31 mol), sat. aq. NH 4OH (500 ml) and ethanol (500 ml). After sealing, the reaction was heated to 80℃ for 2 days. The cooled reaction mixture was filtrated, and the filter cake was recrystallized to afford white solid (247 g, 54.8%)。
2.4 HCONH 2-NaOEt 体系用于酯氨解示例[5]NCOOEtBoc NaOEt, HCONH 2DMF, 100o C, 2 hNCONH 2Boc 70%tert -Butyl 4-(3-ethoxycarbonylpropyl)piperidine-1-carboxylate (0.60 g, 2.0 mmol, the product of Production example 43-1) and formamide (0.27 ml, 6.7 mmol) were dissolved in N,N-dimethylformamide (1.0 ml); sodium ethoxide (0.095 g, 1.4 mmol) was added thereto while stirred and heated at 100 .deg.C; the reaction mixture was stirred for 2 hours undernitrogen atmosphere.After cooled to room temperature, the reaction mixture was partitioned between water and ethyl acetate. The organic layer was washed with brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel chromatography (eluent; hexane-ethyl acetate = 95:5 to 85:15). The title compound was obtained as a colorless oil (0.38 g, 1.4 mmol, 70percent).2.5 NH4Cl-AlMe3体系用于酯氨解示例[6]S NH COOEtNH4Cl, AlMe3toluene, 5-50o C S NHCONH2100%A stirred suspension of ammonium chloride (963 mg, 3 equiv. ) in toluene at 5.deg.C is treated with trimethylaluminium (9 mL of 2 M solution in toluene, 3 equiv.), stirred at room temperature for 2 h, treated with a solution of ethyl 1-(thieno[2,3- b]pyrrol-4-yl) acetate (1.25 g, 6 MMOL, 1 equiv.) in toluene, heated at 50.deg.C for 16 h, cooled to room temperature, quenched with water and extracted with EtOAc. The extracts are combined, dried over MgS04 and concentrated in vacuo to give the title product as a tan oil, 1. 1g (quantitative yield), identified by liquid chromatography and mass spectral analyses.3．酯与脂肪伯胺的交换酯与脂肪伯胺的交换一般直接用无溶剂的方法加热进行，对于低沸点的伯按胺直接用其作溶剂回流即可。
有时两个反应底物物都是固体无法混溶时，将两者溶解到某一溶剂后再浓缩干即可混合均匀，一般的无溶剂加热反应最好一边抽真空一边反应。
有时胺的位阻较大时，也不好交换，一般也可仲胺交换反应条件来进行。
在此有一点需要指出的，当我们用LAH还原酰胺和腈到胺时，最后的产物为胺的铝盐，如果我们用酯去淬灭反应时常常得到的是相应的酰胺，如用乙酸乙酯淬灭即得到相应的乙酰胺。
N N NOClCOOMen-BuFN N N OClCO n Bun-BuFnBuNHA solution of 50 mg (0.10 mmol) of 5-n-butyl-2-(5-carbomethoxy-2-chlorophenyl)-2, 3-dihydro-4-(2-fluoro-4-bromobanzyl)-1,2,4-triazol-3-one in 1 ml of n-butylamine was stirred overnight at 65 "C. After being cooled to room temperature, volatiles were evaporated in vacuo. The residue was flash chromatographed (gradient elution with 1-5% MeOH in CH 2C12) to yield 41 mg (76%) of a colorless, glassy solid.4．酯与脂肪仲胺的交换[9~13]酯与脂肪仲胺的交换一般直接交换是不行的，但其可通过相应的氨的负离子来反应，如通过正丁基锂作碱，同样三甲基铝可用于这类交换反应。
5．酯与芳胺的交换[14~18]由于芳香胺的亲核性不是太强，因而与酯直接交换不太容易，一般需要200度的高温才能交换。
但如果通过强碱将芳胺变为相应的负离子，其亲核能力大大加强，可以发生相应的酯交换反应。
目前常用的碱为NaHMDS, NaOEt, BuLi, EtMgBr 等。
有文献报道在微波下，用KO t Bu 作碱在没溶剂的情况下可一分钟内完成胺交换反应。