镀硬铬中三价铬的认识
三价铬镀铬工艺
三价铬镀铬工艺该资讯由： Admin 编辑发布时间为：2007-12-29 共被阅读： 2162 次铬具有优良的装饰性和功能性。
然而，六价铬危害巨大。
世界卫生组织、欧洲和美国等越来越密切关注六价铬的危害，不断降低六价铬废水的排放标准。
从1997年起，欧洲和北美规定六价铬在空气中的最大含量为0.001mg/m3,电镀废水中六价铬每月日平均含量小于1.71mg/L。
各国研究者也纷纷指出，研究和发展代六价铬电镀的工艺或镀层热在必行。
三价铬电镀作为最重要、最直接有效的代六价铬电镀工艺，无论从工艺性能或环境保护上都比六价铬电镀具有无可比拟的优越性，研究其从装饰性和功能性上取肛六价铬电镀已是刻不容缓。
尽管对三价铬研究从没停止过，但直到七十年代才取得突破性进展，成功推出三价铬电镀的产品和工艺。
真正意义上获得生产应用的是1974年Albright&Wilson公司推出的Alecra-3工艺和稍后改进型的Alecra-3000工艺。
该工艺以甲酸盐作络合剂，配合其它成份，如主铬盐、导电盐、润湿剂等，在适当的工艺条件下可以获得3µm以下的三价铬镀层，镀层耐蚀性、硬度不差于六铬镀层。
七十年代OMI公司对甲酸盐体系三价铬镀铬时如何增加走位能力、消除金属杂质离子的干扰，如何抑制镀液中的六价铬的生成申请了一系列的专利。
与此同时，该公司还提出使用铁氧体阳极与石墨阳极配合可抑制Cr3+在阳极氧化成Cr6+。
而此前的研究者均采用石墨作阳极，Cr3+在阳极氧化成Cr6+难以避免，从而限制三价铬镀液长期稳定的使用。
IBM公司则选择了不同的体系进行三价铬电镀的研究。
该公司以高氯酸盐作主盐，硫氰酸盐作络合剂开始研究，之后又对以硫酸铬或氯化铬作主盐，硫氰酸盐为主络合剂，氨基酸为辅络合剂，主盐浓度甚至可低达0.03mol/L的三价铬电镀体系进行了研究。
同时，该公司还推出了全硫酸盐体系的双槽电镀工艺，利用离子渗透性薄膜分开电解液为阴极室和阳极室，阳极液为三价铬镀液，阳极液为硫酸或硫酸盐。
三价铬镀锌标注
三价铬镀锌标注
【原创实用版】
目录
1.引言
2.三价铬镀锌的定义和特点
3.三价铬镀锌的应用领域
4.三价铬镀锌的环保性
5.结论
正文
【引言】
三价铬镀锌是一种重要的表面处理技术，广泛应用于各种金属制品的防腐蚀和美观处理。
随着环保理念的深入人心，三价铬镀锌因其良好的环保性能，越来越受到市场的欢迎。
本文将对三价铬镀锌的定义、特点、应用领域以及环保性进行详细的介绍。
【三价铬镀锌的定义和特点】
三价铬镀锌，顾名思义，是指在锌表面通过化学镀的方式，镀上一层三价铬。
这种处理方式不仅提高了锌的耐腐蚀性，而且由于三价铬的良好附着力和抗磨损性，使得镀层更加牢固。
三价铬镀锌的特点主要有以下几点：
1.良好的耐腐蚀性：三价铬镀锌可以在锌表面形成一层保护膜，有效防止锌的氧化和腐蚀。
2.良好的附着力：三价铬镀锌层与锌基层之间的结合力强，镀层不易脱落。
3.良好的抗磨损性：三价铬镀锌层具有良好的抗磨损性，可以有效延
长制品的使用寿命。
【三价铬镀锌的应用领域】
三价铬镀锌广泛应用于各种金属制品的表面处理，包括但不限于：汽车零部件、电子产品、建筑装饰材料、家具等。
【三价铬镀锌的环保性】
传统的镀铬工艺使用的是六价铬，这种物质对人体和环境都有较大的危害。
而三价铬镀锌则使用无毒的三价铬，不仅对人体无害，而且对环境友好。
因此，三价铬镀锌的环保性得到了市场的广泛认可。
【结论】
总的来说，三价铬镀锌是一种环保、高效、耐用的金属表面处理技术，有着广阔的市场前景。
镀硬铬中三价铬的认识
关于调整槽液中不利因素的报告唐山科德轧辊有限公司2012年7-8月份生产中镀铬辊在唐钢冷轧生产线5连轧的4架轧机与单机架使用中连续出现非正常下线的轧辊工作面与带钢边部起皮，脱镀现象（目前已知的24根左右）。
自8月6日至8月26日对轧辊与铜排装卡表面的凹凸点进行处理并使用双夹具后，冷轧生产线4架轧辊仍然不能连续正常达标；期间8月17日取电镀液分别送至亚泰，北京进行理化检测；8月24日北京离子检测结果（详见附表），8月25日亚泰检测结果（详见附表），其中，亚泰检测的催化剂结果已进低点，镀液中的三价铬的含量已经达到工业镀铬中的三价铬含量要求的上线（1-5克每升）。
期间，根据化验结果，由亚泰张总指导8月25日与8月31日分别加催化剂20升和40升，8月31日再次取样送亚泰检测，一周左右出结果。
8月26日整流器厂家绍兴承天黄工来厂售后，更换时间继电器和电位器各一个，更换理由电流表在工作状态下有断电归零现象，更换至今没有在发生过此类现象。
4架辊仍然有边部脱镀现象。
9月3日冷板赵主任带领电器工程师与王树林和焦叔一起对整流器及电镀槽导电铜排实地检测，检测结果对地电阻阻值正常，开机运行检测波形、触发电压、交流输入、直流电压、阳极实值电流的数值均是正常值。
下面对镀铬液中三价铬高对电镀质量的影响及相关技术人员给予的解决方案上承老板汇报。
一，影响在工业铬电镀中三价铬的含量是（1-5克每升），若三价铬离子含量过高，则电流效率低，硫酸根与添加剂平衡易被破坏，镀液电流阻抗变大，镀层光泽范围变小，镀层深度能力降低，镀层粗糙，且易出现黑点，镀层与基体结合力下降的不良影响。
二，解决方案1，亚泰张总说:用阴阳极面积的比例调整和小电流长时间的方法可以解决。
a方法是采用阳极与阴极面积的（5-10）比1的倍率。
b电流采用阴极面积的每平方分米25A的方法。
（根据阳极面计算后得出的结果，比电镀资料上计算值高1倍）。
c时间是数小时至数十小时，根据处理中的化学分析，使三价铬含量达到3克每升左右为达标。
电镀镀锌3价铬含量标准
电镀镀锌3价铬含量标准电镀镀锌是利用电解作用实现的一种防腐蚀技术，通过在金属表面形成一层锌层，以保护基材不受氧化腐蚀的影响。
3价铬是电镀镀锌过程中液态电解液中的一种添加剂，它被广泛应用于镀锌工艺中，以提高附着力和耐腐蚀性。
而电镀镀锌3价铬含量的标准则对产品质量和环境安全具有重要意义。
首先，我们来了解一下电镀镀锌3价铬的作用和影响。
电镀镀锌3价铬主要用于增强电镀锌层的结合力和耐腐蚀性。
它可以与电镀锌层中的锌形成一种稳定的氧化膜，提高涂层的防腐蚀能力。
同时，3价铬还可以提高涂层的亮度和光泽度，使其更具美观性。
此外，3价铬还具有与铝合金等材料产生反应的能力，可以进一步改善电镀锌层与基材的结合性能。
然而，3价铬含量不合理会对电镀镀锌层的质量和环境安全造成负面影响。
过高的3价铬含量可能导致电镀锌层变脆，降低了其机械性能和耐腐蚀性，从而减少了电镀锌层的使用寿命。
此外，3价铬在一定条件下会发生还原，生成可溶性的六价铬，对环境造成严重的污染，对人体健康也有潜在危害。
因此，为了保证电镀镀锌层的质量和环境安全，有必要制定3价铬含量的标准。
目前，国际上广泛采用的标准是根据电镀锌层的厚度来确定3价铬含量的上限。
根据ISO 2081标准，电镀锌层的厚度范围为5-45μm时，3价铬含量的上限为0.1克/升。
当电镀锌层的厚度超过45μm时，3价铬含量的上限则为0.06克/升。
以上标准可作为制定国内电镀镀锌3价铬含量标准的参考。
另外，除了厚度和3价铬含量之外，还需要考虑其他因素，如电镀液的pH值、温度、电流密度、金属离子浓度等。
这些因素都会对镀锌层的品质产生影响，因此在制定3价铬含量标准时，需要综合考虑。
制定电镀镀锌3价铬含量标准的目的在于保证产品质量和环境安全。
合理控制3价铬含量可降低产品失效的风险，延长电镀锌层的使用寿命，同时减少对环境的污染。
因此，标准的制定需要依据科学研究和实际生产经验，综合考虑不同因素对电镀镀锌层的影响，确保标准的合理性和可行性。
浅谈镀铬中三价铬的控制及影响
浅谈镀铬中三价铬的控制及影响三价铬是镀铬阴极表面生成胶体膜的主要成分之一。
镀铬液中含有一定量的三价铬能改善镀液的均镀能力，只有当溶液中存在适量的三价铬时才有可能获得光亮理想铬层；否则，镀铬就无法实现。
当镀液中三价铬含量过高时(7g/L～l0g/L之间)，阴极表面会覆盖一层由三价铬和六价铬组成的碱式铬酸铬黏膜层。
而硫酸根对黏膜的溶解速度减慢，抑制了六价铬在阴极的还原。
若黏膜被溶解而露出基体，其金属还原的实际电流密度会大于最佳区域所需的电流密度，从而造成表面有麻点、发灰发白甚至粗糙镀层的现象。
当三价铬高达l0g/L以上时，溶液的电导下降，电阻增大，镀液发黑而且深镀能力及分散能力明显变坏。
生产中三价铬的升高大致有如下几种原因：(1)当阴极面积大于阳极面积时，三价铬会逐渐增高。
这是氧化反应少于还原反应的缘故。
(2)由于铬酐是强氧化剂，凡落入镀槽的抛光油膏及其他有机杂质能被铬酸氧化。
六价铬很快被还原为三价铬。
(3)溶液中硫酸含量过高时，三价铬则与之化合成Cr2(S04)3造成三价铬在阳极氧化的困难，也会使三价铬聚集而增高。
(4)当镀液温度过高时，胶体膜的生成速度下降，阴极区六价铬还原成三价铬的趋势增加。
(5)当溶液中铁杂质含量超过4g/L时，三价铬就难以被氧化成六价铬。
调整镀液中三价铬的含量，可采用下述方法:(1)通电处理，在镀液中铁杂质含量不高时，可采用通电处理使过多的三价铬氧化成六价铬，阴极采用无锈蚀铁板，阳极面积5倍于阴极面积，使阳极电流密度为1～2A/d㎡，温度为50～60℃进行通电处理。
每降低lg三价铬约需4A·h左右，可根据三价铬含量处理至规范。
(2)用双氧水氧化，当镀液中铁含量较高、三价铬不易在阳极氧化时，可先用双氧水氧化，再用电解处理的联合操作；液温不能超过45℃，事先需沉淀硫酸。
操作中慢慢加入双氧水防止过急引起镀液外溢。
(3)稀释法，即按计算量进行稀释调整。
为了防止三价铬升高，杜绝油污及有机物污染镀液，经常注意调整阴阳极的电流密度，使阴、阳极面积比保持在2∶3之间是关键。
赛德克三价铬介绍
--返回--赛德克三价装饰铬电镀(枪色型)SurTecDecorative Trivalent Chromium Plating赛德克金属表面处理技术（杭州）有限公司三价铬镀铬层具有良好的硬度、耐磨性、耐蚀性和装饰性外观，不易变色，它不仅用于装饰性镀层，还大量用于功能性镀层。
目前镀铬已经成为电镀行业中应用最广泛的镀种之一。
镀铬一般分为装饰镀铬和功能性镀铬，装饰性镀铬的铬镀层一般比较薄，在1微米以下，主要起装饰性用途，如传统的铜、镍、铬电镀；而功能性电镀镀层一般比较厚，厚度高达几十个微米，能给镀层带来某些特定功能用途，如硬铬电镀。
装饰性镀铬被应用于：水暖、卫浴汽车、摩托车、自行车配件灯饰、五金各类电子产品外壳、按钮等功能性硬铬常应用于需要高硬度耐磨工件：如液压装置的柱塞为何要镀三价铬传统六价铬镀铬对环境污染严重。
六价铬毒性大，六价铬的毒性是三价铬的100倍。
六价铬镀铬的废水、废物不能自然分解。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，对环境有持久危险性。
这些都是六价铬的特性，铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性。
各国政府也加强了立法管理。
如美国对六价铬的排放标准已从0.05mg/L降到0.01mg/L，并从1997年开始执行；1997年起，欧洲和北美规定六价铬在空气中的最大含量为0.001mg/L，电镀废水中六价铬每月日平均含量小于1.71mg/L；欧盟2003年通过ROHS(欧盟有害物限制)法规，开始限制并逐步淘汰六价铬的使用。
欧盟“汽车报废指引”要求从2007年7月1日起禁止在耐腐蚀镀层中使用六价铬。
另外：六价铬镀液的主要成分是铬酸,铬酸提供了镀层沉积的金属同时也帮助导电.基于这个原因,六价铬镀液比三价铬镀液的铬含量要高出许多倍；六价铬含有氟化物的表面活性剂，使其毒性更强。
氟化物的表面活性剂相当稳定，无法被生物自动分解。
由此废水处理成本将大大增加。
随着环保力度的加强，相关法律、法规的制定，六价铬电镀终将被更加无毒、安全的工艺所取代。
三价铬镀铬的发展及优缺点简介
三价铬镀铬的发展及优缺点简介六价铬的毒性大，对环境污染严重。
镀铬溶液大量使用铬酐，是电镀行业含铬废水的主要污染源。
这一问题已经引起人们普遍的关注，各国政府也加强了立法管理，如美国对六价铬的排放标准已从0．05mg／L降到0．01mg／L，并从1997年起开始执行。
六价铬镀铬液的电流效率低和覆盖能力差也是一个问题。
为了从根本上减轻污染和提高电流效率及覆盖能力，三价铬镀铬工艺越来越受到人们的青睐.三价铬镀铬自1854年Bunsen发表第一篇论文以来，迄今已有100余年历史，由于有些技术问题难以突破，因此进展比较缓慢。
至20世纪70年代，随着科学技术的发展和化学原料的增多，以及人们对环保意识的进一步增强，三价铬镀铬研究又提到电镀工作者议事日程上来了。
1974年英国发表了Alecra-3的三价铬镀铬工艺，并于1975年申请了一份用三氯化铬作主盐的三价铬镀铬专利，即Alecra-3000。
1981年，英国开发了硫酸盐的环保铬(Envir0-chome)的三价铬镀铬工艺。
该工艺采用选择性离子隔膜将阴极区域和阳极区域分开，这样可避免阳极板上氧化成的六价铬对三价铬镀液带来的危害：几乎同时，美国Harsha0公司也开发了Tri-chrome三价铬镀铬工艺。
三价铬镀铬液的主要优点如下。
(1)毒性低，废水处理容易。
据报道三价铬的毒性只有六价铬的1／100，而且在电镀过程中不产生六价铬酸雾。
镀液浓度低，只有六价铬镀液的1／7左右，因而带出镀液量少，废水处理也容易。
(2)镀液的电流密度范围宽，可在0．5～100A／dm宽广的阴极电流范围内获得合格的镀层。
(3)镀液分散能力和覆盖能力优于六价铬镀液。
(4)镀液的电流效率高，可达25％左右。
(5)镀液可不必加温，在常温条件下工作，从而节约了能源。
(6)镀层耐蚀性佳，可直接镀取微观不连续的铬镀层。
(7)电镀时，即使电流中断也不影响结合力。
但早期的三价铬镀层的缺点是比较突出的，主要有如下几点。
三价铬镀铬-三价铬镀铬
三价铬与六价铬电镀的比较
核心提示：三价铬镀铬技术的简单介绍，三价铬与六价铬电镀的比较
由于六价铬对人体的影响比较严重，一直都被列为环境污染的重要监测对象，特别是近年各国提高了对铬污染的控制标准，人们开始重视开发用毒性相对较低的三价铬镀铬来替代六价铬镀铬。因此三价铬镀铬是目前替代六价铬镀铬的一种新工艺。三价铬镀铬的研究始于l933年，但是直到l974年才在英国开发出有工业价值的三价铬镀铬技术。三价铬镀铬与六价铬镀铬的比较见表。
温度／℃
20～24
2.3～3.9
5～20
21～49
5～10
3.3～3.9
4～15
21～54
100～350
1以下
10～30
35～50
阳极
铅锡合金
铅锡合金
搅拌
镀速／(μm／min)
最大厚度／μm
均镀能力
分散能力
镀层构造
空气搅拌
0.2
25以上
好
好
微孔隙
空气搅拌
0.1
0.25
好
好
微孔隙
无
0.1
100以上
差
差
本技术是指在镀铬镀液中将主要成分——铬酐（Cr6+）用三价铬（Cr3+）盐替代进行电镀的技术。
本技术可消除镀铬过程中六价铬（Cr6+）的使用，主要解决镀铬过程中，铬酐带出量大，废液中铬浓度高、毒性大的问题。
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关于调整槽液中不利因素的报告
唐山科德轧辊有限公司2012年7-8月份生产中镀铬辊在唐钢冷轧生产线5连轧的4架轧机与单机架使用中连续出现非正常下线的轧辊工作面与带钢边部起皮，脱镀现象（目前已知的24根左右）。
自8月6日至8月26日对轧辊与铜排装卡表面的凹凸点进行处理并使用双夹具后，冷轧生产线4架轧辊仍然不能连续正常达标；期间8月17日取电镀液分别送至亚泰，北京进行理化检测；8月24日北京离子检测结果（详见附表），8月25日亚泰检测结果（详见附表），其中，亚泰检测的催化剂结果已进低点，镀液中的三价铬的含量已经达到工业镀铬中的三价铬含量要求的上线（1-5克每升）。
期间，根据化验结果，由亚泰张总指导8月25日与8月31日分别加催化剂20升和40升，8月31日再次取样送亚泰检测，一周左右出结果。
8月26日整流器厂家绍兴承天黄工来厂售后，更换时间继电器和电位器各一个，更换理由电流表在工作状态下有断电归零现象，更换至今没有在发生过此类现象。
4架辊仍然有边部脱镀现象。
9月3日冷板赵主任带领电器工程师与王树林和焦叔一起对整流器及电镀槽导电铜排实地检测，检测结果对地电阻阻值正常，开机运行检测波形、触发电压、交流输入、直流电压、阳极实值电流的数值均是正常值。
下面对镀铬液中三价铬高对电镀质量的影响及相关技术人员给予的解决方案上承老板汇报。
一，影响
在工业铬电镀中三价铬的含量是（1-5克每升），若三价铬离子含量过高，则电流效率低，硫酸根与添加剂平衡易被破坏，镀液电流阻抗变大，镀层光泽范围变小，镀层深度能力降低，镀层粗糙，且易出现黑点，镀层与基体结合力下降的不良影响。
二，解决方案
1，亚泰张总说:用阴阳极面积的比例调整和小电流长时间的方法可以解决。
a方法是采用阳极与阴极面积的（5-10）比1的倍率。
b电流采用阴极面积的每平方分米25A的方法。
（根据阳极面计算后得出的结果，比电镀资料上计算值高1倍）。
c时间是数小时至数十小时，
根据处理中的化学分析，使三价铬含量达到3克每升左右为达标。
2，亚泰李工说：用阴阳极面积的比例调整和小电流长时间的方法可以解决。
a方法是采用阳极与阴极面积的（5-10）比1的倍率。
b电流采用阴极面积的每平方分米15A的方法。
C时间是48小时。
根据处理中的化学分析，使三价铬含量达到3克每升左右为达标。
3，太原王磊说：三价铬高与铁离子有关，调整阴阳极面积和小电流，长时间的方法也可以，铁离子与反克电流有关，国内镀硬
铬的反克时间在30秒左右，建议调整反克电流；或者购买一台离子过滤机（10万左右），最好的方法是换槽液。
4，新奥集团化工研究所长所长张祥博士说：a在电化学中三价铬离子与铁离子的氧化反应是相似的。
而且铁离子的含量值与三价铬含量值成正比，要降低三价铬离子的含量，要从铁离子是怎么来的方面入手。
b调整阴阳极的比例，电流与时间的关系，要根据实地取样检测累计数值摸索经验，实验室与各厂家的条件不同不能一概而论。
不过有一点是确定的这种方法对阳极是有损耗的。
C过滤的方法是可以的，上过滤机或稀释后用目前比较常用的是强酸性阳离子交换树脂进行过滤，要考虑成本值不值得。
根据以上方案的不确定性和我们没有成功经验的借鉴，方案中可能会对镀液与阳极造成不利的其它后果，经我们研究后准备采用
阳极：阴极=7：1的面积比
电流准备采用每平方分米10-12A的单位电流
时间准备采用10-15小时的方案进行电解。
预期处理效果达到三价铬含量2-4克每升左右。
根据处理中的化学分析结果，积累数据。