无机及分析化学第4章 热力学作业讲解
兰叶青 无机及分析化学课后习题答案(所有章节)
第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= 40.6kJ ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-8.314×373.15=-3.10 kJ ·mol -1 △U = Q + W= 40.6+（-3.10）=37.5 kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。
无机及分析化学作业答案讲评(上册)1
P44－46 2 解：pv=n1RT1＝n2RT2 (p 和v均不变） n1/n2=T2/T1 3/2=T2/280 T2=420 K
7 解：H2的分压为pH2＝150×0.75 =1 12.5 Pa N2的分压为pN2＝150×0.25 = 37.5Pa
补充习题答案
曾在0 ̊C时测得某含氮化合物的p，d数据如下： p（atm) 0.2 0.4 0.6 0.8 d (g/dm3) 0.5336 1.0790 1.6363 2.2054 计算此有机物的分子量，并推论其中甲基与氮的比值， 从而写出分子式。 解：由极限密度法，作图求出(d/p)p=0， 然后代入M=(d/p)p=0RT,求得M。 根据上表得出： d/p 2.668 2.698 2.727 2.757 作图可知: (d/p)p=0 =2.638 则M=2.6380.08206273.2 = 59.1 设此含氮化合物中有n个甲基，-CH3 (12+3=15) 15n +14 = 59, n=3 分子式为：(CH ) N，三甲胺
第12题答案
• • • • • • 解:(1) pv = nART, pv = nBRT 所以：nA=nB=pv/RT (2) 对于混合气体 Vtotal=ntotalRT/p------（1） 对于i气体：Vi=ni RT/p -------(2) (2)/(1)得：
Vi ni Xi Vtotal ntotal
9 解：定性说明 注意熵变的定性判断 （1）吸热，熵减，任何温度不自发 （2）放热，熵减，低温自发 （3）吸热，熵增，高温自发 （4）放热，熵增，任何温度自发
11 解：该题所涉及的是理论对实践的应用说 明。（改正熵变符号） 题中的熵变是小于0，是熵减、放热过程 分别计算在323K和473K时的G323和G473 G＝ H-T S
无机及分析化学课后重点习题答案详解(高等教育出版社)
第一章 气体与溶液2、 解:根据理想气体状态方程:nRT V p =可得: RTpV M n ==m 则: mol /0.160.250L101.3kPa K 298K mol L kPa 315.8164.0-11g g pV mRT M ≈⨯⨯⋅⋅⋅⨯==- 该的相对分子质量为16、04、 解:由题意可知,氮气为等温变化,氧气为等容变化kPa 92.350.0mL2.00mL kPa 0.98211N 2=⨯==V V p p kPa 45.43333K 732kPa 0.53121O 2=⨯==K T T p p 根据道尔顿分压定律:kPa 4.4792.345.4322O N ≈+=+=p p p 总7、 解: T =(273+15)K = 288K; p 总 =100kPa; V =1、20L288K 时,p (H 2O)=1、71kPaM (Zn)=65、39则 p 氢气= (100-1、71)kPa = 98、29kPamol 0493.0K288K mol L 8.315kPa L 20.18.29kPa 911-=⨯⋅⋅⋅⨯==-RT pV n 氢气 根据: Zn(s) + 2HCl → ZnCl 2 + H 2(g)65、39g 1molm (Zn)=? 0、0493mol解得m (Zn)=3、22g则杂质的质量分数 w (杂质) = (3、45-3、22)/ 3、45 = 0、06714、 解:因溶液很稀,可设ρ ≈1 g·mL -1(1) 14113L m ol 1054.1K293K m ol L kPa 315.8kPa 10375-----⋅⨯=⋅⋅⋅⋅⨯=∏=RT c (2) mol g LL g cV m n m M /1069.6mol 1054.1010.50515.04143⨯=⋅⨯⨯⨯===--- 血红素的相对分子质量为41069.6⨯(3) K 1086.2kg mol 1054.1mol kg K 86.14141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T f f K 1088.7kg mol 1054.1mol kg K 512.05141----⨯=⋅⨯⨯⋅⋅=⋅=∆b K T b b(4)由于沸点升高与凝固点下降的值太小,测量误差很大,所以这两种方法不适用。
第四章 解离平衡教案
Q=Kspq：饱和溶液，处于平衡状态。
Q>Kspq：过饱和溶液，有沉淀生成。
（二）、沉淀的生成和溶解
1.沉淀的产生
加入沉淀剂Qi>Kspq产生沉淀
2.沉淀的溶解
必要条件为：Qi<Kspq。设法降低某一离子浓度
（三）、分步沉淀和沉淀的转化
1、定义：溶液中存在几种离子，且能和同一种沉淀剂形成沉淀，此时沉淀的次序会有先后，称为分步沉淀。
例4-10(p.85)：一缓冲溶液由0.10 mol·L-1NaH2PO4和0.10 mol·L-1Na2HPO4组成，试计算：（1）该缓冲溶液的pH；（2）在1.0L该缓冲溶液中分别加入10mL1.0 mol·L-1HCl和10mL1.0 mol·L-1NaOH后溶液的pH.
(二)、缓冲容量和缓冲范围
教学基本内容及进程
备注
导入：人们对酸碱的认识经历了一个由浅入深的过程，提出了各种酸碱理论。
如酸碱电离理论（阿累尼乌斯酸碱理论）：凡是在水溶液中解离出的正离子全部是H+的化合物为酸；解离出的负离子全部是OH-的化合物为碱。酸碱电离理论把酸碱限制在水溶液中，但也有一些反应不是在水溶液中进行的，却表现出酸碱中和的性质。为此又提出了新的酸碱理论。如：酸碱质子理论，酸碱电子理论
例4-4(p.79)：常温、常压下CO2饱和水溶液的浓度为0.040 mol·L-1，计算溶液中[H+]，[HCO3-]和[CO32-]。
多元弱酸、弱碱溶液的解离平衡比一元弱酸、弱碱复杂。处理时应注意以下几点：
（1）多元弱酸Ka1θ>>Ka2θ，计算溶液[H+]时，可作一元弱酸处理，其酸的强度由Ka1θ衡量。
无机及分析化学04化学平衡.pptx
4.1.2 化学平衡
例如将N2O4气体置于一密闭容器 中，开始时，因为容器中无产物NO2 存在，容器中 只有 N2O4 的分解反应。 但随着N2O4的分解，N2O4的浓度不断 降低，其反应速率也不断减小。同时，
反应速率
正反应
随着反应的进行，容器中 NO2的浓度 不断增大，逆反应的反应速率也随之
逆反应
在生产实践和科学研究中，人们对化学反应关心三个 问题。第一，化学反应能不能发生的问题，即化学反应能 不能按我们指定的反应方向自发进行。第二，化学反应的 快慢，即速率的问题。第三，化学反应的限度问题，即化 学反应在宏观上进行到什么程度停止反应。化学反应速率 的研究在化学中属于化学动力学范畴，化学反应方向和限 度的研究在化学中属于化学热力学范畴。
在反应条件下进行得相当完全，在相同条件下 KCl和O2几 乎不能反应生成 KClO3。这类反应叫做不可逆反应。
大多数化学反应都是可逆的，例如四氧化二氮分解为二氧化
氮的反应
N2O4(g) 2NO2(g)
在相同条件下，正反应和逆反应都能进行。若将 N2O4(g)和 NO2(g)分别置于密闭容器中，反应在宏观上不再进行时，取 样分析，两个容器中的气体都是N2O4和NO2的混合物，也就 是说在密闭容器中，N2O4分解为NO2的正、逆反应都不能进 行到底。这类反应叫做可逆反应。
可以证明，在一定温度下复杂反应在达平衡时产物浓度幂的
乘积与反应物浓度幂的乘积之比值亦为常数。以下仍从反应
速率的角度进行说明，例如 H2 (g) + I2 (g) 元反应，它是由两个反应步骤构成，即
2HI (g) 不是基
第①步
I2(g)
2I(g)
第②步
2I(g)＋H2
2HI
第4章 化学热力学基础
4.2 热力学第一定律
4.2.1
热和功 4.2.2 热力学能 4.2.3 热力学第一定律
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4.2.1 热和功
热——系统与环境之间因温度不同而传递的能量，用Q表示。 功——除热之外，其它各种被传递的能量，用W表示。 热和功都不是状态函数。 热力学规定： 系统从环境吸热，Q＞0；系统向环境放热，Q＜0 环境对系统做功，W＞0；系统对环境做功，W＜0
（1）定温过程：T1=T2，T=0(过程发生时系统的温度可以改 变，只要T=0即可) （2）定压过程：p1=p2，p=0(过程发生时系统的压力可以改 变，只要p=0即可)
（3）定容过程：V1=V2，V=0
（4）定温定压过程：T=0，p=0(敞口容器中的反应) （5）定温定容过程：T=0，V=0(刚性密闭容器中的反应) （6）绝热过程：系统与环境之间没有热交换，Q=0(绝热容器 中的反应)
Qp=Δ rH(1) （2）定温定容过程 Qv
Qv=Δ rU(2)
生成物(状态Ⅱ) n2,T,p2,V1
Qp=Δ rH(1)=Δ rU(1)+p(V2-V1) Qv=Δ rU(2) 两式合并得：Qp-Qv=Δ rU(1)-Δ rU(2)+p(V2-V1) 对理想气体的定温过程，Δ rU(1)=Δ rU(2) 故：Qp=Qv+p(V2-V1)=Qv+RTΔ n Δ n=(生成物气体分子总数)-(反应物气体分子总数) 可用于理想气体反应，也可用于有纯液体或纯固体参加的反应。
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焓与焓变小结
焓的定义：H=U+pV H是状态函数 H的绝对值不能测定，但可以测定Δ H。 在定温定压，不做非体积功的条件下，Δ H=Qp 反应放热，Δ H＜0；反应吸热，Δ H＞0
无机及分析化学b教学chapter4-1.ppt
(半反应) (半反应)
(酸碱反应)
H+ + A-(碱1) = HA(酸1) H2O(酸2) = HO-(碱2) + H+
A- + H2O = HO- + HA
(半反应) (半反应)
(酸碱反应)
酸碱反应的实质： 两个共轭酸碱对之间的质子传递。
H+
HCl
NH3
NH
4
Cl
酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1)
近代酸碱理论：
1.电离理论：1884年，阿仑尼乌斯提出“在水中电离出H+ 的是酸，电离出OH–的是碱”。
√从化学组成上揭示了酸碱本质，简明扼要，使用方便。
将酸碱限制在水体系，无法解释非水或无溶剂体系中物质 的酸碱性。如：HCl和NH3在苯中反应生成NH4Cl，表现出 了酸碱中和反应的性质，但它们并不解离出H+和OH–。
酸碱电子论的补充 — 硬软酸碱规则（HSAB）
HA ↔ H+ + A-
为了表示上式中一对酸碱之间的相互依存关系，将HA 和A- 称为共轭酸碱对（conjugated acid base pair）。
其中： HA是A-的共轭酸, A-是HA的共轭碱。
这种得失质子的反应称为酸碱半反应。
HCl = H+ + ClNH4+ = H+ + NH3 H3PO4 = H+ + H2PO4H2PO4- = H+ + HPO42HPO42- = H+ + PO43-
或碱，如 NH4Cl 中的NH4+是离子酸， Cl－是离子碱。
水合质子：由于质子的体积特别小，电荷密度非常高， 游离的质子在溶液中是不存在的，酸碱反应实际上是两个 共轭酸碱对共同作用的结果。
无机化学第4章
1/33第4章化学平衡ΔG ?ΔG θ= ΔH θ–T ΔSθΔG T θ= ΔH 298θ–T ΔS 298θ适用于其它温度ΔG θ= ∑v i ΔG f θ(产物) –∑v i ΔG f θ(反应物) 适用于298 K大多数化学反应都是可逆的只有极少数反应是5建立平衡的前提——恒温；封闭体系；可逆反应5平衡建立的条件——正、逆反应速度相等5建立平衡的标志——各物质浓度都不再随时间改变化学平衡有以下几个特点:●客观上，系统的组成不再随时间而变●化学平衡是动态平衡●平衡组成与达到平衡的途径无关p c23你能弄清以下几个平衡常数之间的关系吗？13/33 4.3 van’t Hoff等温式平衡状态时：ΔGmθ= –RT ln Kθ对任意状态气体有：G m= G mθ+ RT ln(p/pθ)推出：ΔG= G mθ+ RT ln Qln Q= Σv i ln[生成物] −Σv j ln[反应物]书写形式与K相同，只是状态不同14/33例: N 2(g) + 3 H 2(g) = 2 NH 3(g)分别计算在298和673 K 时的平衡常数解：298K 时，ΔG θ(298)= 2 ×ΔG f θ(ΝΗ3) = 2 ×(–16.5 ) = –33.0 (kJ/mol)ΔG θ(298)= –2.30RT lg K p θlg K p θ= –ΔG θ(298)/2.30RT= (33.0×103)/(2.30 ×8.31×298)= 5.786K p θ= 6.11×10515/33解：673 K时，ΔG Tθ= ΔH298θ–TΔS298θΔHθ(298)= 2 ×ΔH fθ(ΝΗ3) = 2 ×(–46.1 ) = –92.2 (kJ·mol-1)ΔSθ(298)= 2 ×ΔSθ(ΝΗ3) –ΔSθ(Ν2)–3 ×ΔSθ(Η2)= 2 ×192.51 –191.49 –3×130.6= –198.3 (J·mol-1·K-1)ΔGθ(673) = ΔH298θ–TΔS298θ= –92.2 –673(–198.3 ×10–3)= 41.3 (kJ·mol-1)lg K pθ= (41.3×103)/(2.30 ×8.31 ×673)= –3.211K pθ= 6.15×10–4非标准状态下化学反应的方向：17/33例：由M n O2(s)和HCl制备Cl2(g)的反应为①标态下、298 K 时，反应能否自发？ΔGθ(298) = [-228.0 + 2 (-237.2)] -[(-465.2) + 2 (-131.3)]= 25.4 (kJ/mol) > 0反应非自发M n O2(s) + 4H+(aq) + 2Cl－(aq)= M n2+(aq) + Cl2(g)+ 2H2O(l) -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2解：ΔrG mθ= ∑viΔf G mθ(生成物) –∑v iΔf G mθ(反应物)用标态下的热力学数据判断非标态的反应方向20/33例lg K θ= -40.0/2.30 ×8.31×10-3 ×298= -7.02K θ= 9.5 ×10-8 ≈1.00 ×10-7解: (1)某反应A(s) = B(g) + C(s)的ΔG 298θ= 40.0 kJ/mol(1) 计算该反应在298 K 下的K θ(2) 当B 的分压降为1.00 ×10-3kPa 时，正向反应能否自发进行？ΔG 298= 2.30 ×8.31×10-3 ×298 ×lg(lg(1.00 ×10-5/9.48×10-8) = 11.5 kJ/mol > 0 非自发解: (2)Q = P B /P θ= (1 ×10-3)/100 = 1 ×10-5Q 改变5个数量级，仍不能改变反应的方向21/333. 多重平衡在一个平衡体系中，有若干个平衡同时存在时，一种物质可同时参与几个平衡，这种现象称多重平衡。
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-296.83
0 -395.7
248.1 205.03 256.6
(1) △rHm＝2×(-395.7)-2×(-296.83)＝-197.7(kJ.mol-1 ） △rSm＝2×256.6-205.03-2×248.1 ＝-188.0(J.mol-1.K-1 ） ＝-0.1880KJ.mol-1.K-1
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#4-7 利用热力学数据，求反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)在
500K时的标准平衡常数。
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
△fHmθ/kJ·mol-1 -296.83 0
-395.7
Smθ/J·K-1·mol-1 248.1 205.03 256.6
△rHmθ=2△fHmθ(SO3,g)-2△fHmθ(SO2,g)=-197.74(kJ·mol-1) △rSmθ=2Smθ(SO3,g) -2Smθ(SO2,g) -Smθ(O2,g)
K (1000)＝3.21 (3) 根据反应，增大压力，平衡右移；
因为△rHm＝-197.7kJ.mol-1，放热反应，升高温度， 平衡向逆方向移动。
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#4-12. 选择题
(1) 在下列反应中，进行1mol反应时放出热量最大的是 ( )。
A. CH4(l) +2O2(g)＝CO2(g) +2H2O(g) B. CH4(g) +2O2(g)＝CO2(g) +2H2O(g) C. CH4(g) +2O2(g)＝CO2(g) +2H2O(l) D. CH4(g) +3/2O2(g)＝CO(g) +2H2O(l) 不完全燃烧
7676 127 127
0.358
rGm (T ) rGm (T ) RT ln Q 4.43 8.314 103 873 ln 0.358
3.02(kJ mol1) 反应自发向右进行。
or
:
r Gm
(T
)
RT
ln
Q K
8.314 873 ln 0.358 2.98(kJ mol1) 0.54
lnKθ(500)=24.955 Kθ(500)=6.89 1010
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#4-8.已知在700K时，反应CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g) 的Kθ=1.74，计算该温度下反应的△rGmθ
△rGmθ(700) = - RTlnKθ(700) = -8.314 10-3 700 ln1.74 = -3.22(kJ·mol-1)
解 四个反应式间关系：3×(1)-(2)-2×(3) = 6×(4) 因此：
rHmθ(4 )＝ [3×rHmθ(1)-rHmθ(2)-2×rHmθ(3)] / 6
＝ -16.73kJ.mol-1
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＃4-2 已知298K时下列数据，不查表计算NO(g)的标准摩尔 生成焓。
(1) 4NH3(g)＋5O2(g) ＝ 4NO(g)＋6H2O(l)； △rHmθ ＝–1170 kJmol-1
(2) 4NH3(g)＋3O2(g)＝ 2N2(g)＋6H2O(l)； △rHmθ ＝–1530 kJmol-1
解 反应(1)-反应(2) ：
2N2(g)+2O2(g)＝4NO(g)
△rHmθ ＝△rHmθ (1) -△rHmθ (2)
＝(-1170) - (-1530)＝ 360 (kJ·mol-1)
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#的4-△9 rG估m算θ(8反73应) 和：KCθO(827(g3))+。H2(g)=CO(g)+H2O (g) 若此时系统中各组分气体的分压为p(CO2) ＝p(H2)＝127 kPa， p(CO) ＝p(H2O)＝76 kPa，计算此条件下反应的摩尔吉布斯自 由能变，并判断反应进行的方向。
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#4-10 反应2SO2(g) + O2(g)2SO3(g)，计算： (1)反应的转折温度T转折；
(2)298K和1000K时的K ；
(3) 增大压力, 平衡向哪边移动? 升高温度, 平衡向哪边移动?
解：
△fHm /KJmol-1 Sm/ JK-1 mol-1
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
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#4-4 计算△rGmθ(298)
(1)
4NH3(g)+7O2(g)=4NO2(g)+6H2O(l)
△fGmθ/kJ·mol-1 -16.5 0 51.30 -237.19
△rGmθ(298)= 451.30 + 6(-237.19) - 4(-16.5)
= -1151.9 (kJ·mol-1)
平衡温度——△rGm=0时的温度
例如，在298K或任意温度下，水在玻璃罩中蒸发，最后达到平衡： 平衡时，水的蒸气压为饱和蒸气压；
水的饱和蒸气压 < pθ； 过程 H2O(l) = H2O(g) 处于非标准状态下，并达到平衡； △rGm =0，T平衡 = 298K(25℃) 。
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T转折＝△rHm/△rSm ＝1052K
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#4-10
(2) △rGm(298)＝△rHm - 298×△rSm＝ -RTlnK (298) -197.7 – 298(-0.1880) = -8.31410-3298lnK (298) K(298) ＝6.9×1024
△rGm (1000) ＝△rHm-1000×△rSm＝-RTlnK (1000) -197.7 – 1000(-0.1880) = -8.31410-31000lnK (1000)
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(4)液态饱和烃燃烧后生成CO2(g)和H2O(l)
C8H18(l)+12.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)
Smθ/J·K-1·mol-1
205 213.6 69.94
△rSmθ = 8213.6 + 970 - Smθ(C8H18,l) - 12.5205
= - Smθ(C8H18,l) –223.7
=-188.0(J·K-1·mol-1 ) = -0.1880kJ·K-1·mol-1 △rGmθ(500) = △rHmθ-500 △rSmθ 应保留几位有效数字？
=-197.74 -500 (-0.1880) = -103.74(kJ·mol-1)
因为 △rGmθ(T)= -RTlnKθ(T) -103.74 = -8.314 10-3 500lnKθ(500)
(1) 试问在298K和标准状态下水蒸发为水蒸气是自发吗？ (2) 解释在298K和空气中，水可以自发地蒸发为水蒸气的原因。
H2O(l) = H2O(g) △fGmθ/kJ·mol-1 -237.19 -228.59
△rGmθ(298) =(-228.59)-(-237.19 )= 8.6 (kJ·mol-1)
△rGmθ(873) = △rHmθ- 873 △rSmθ = 4.43 (kJ·mol-1) △rGmθ(873) = -RTln Kθ(873)
4.43 = 8.314 10-3 873 ln Kθ(873)
Kθ(873)=0.54
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#4-9
Q
p(CO) / pθ.p(H2O) / pθ p(CO2) / pθ.p(H2) / pθ
-824.2 0
0 -285.84
87.40 130.57 27.3 69.94
△rHmθ=3△fHmθ(H2O,l)-△fHmθ(Fe2O3,s)
=3(-285.84)-(-824.2) = -33.3 (kJ·mol-1) △rSmθ = 2Smθ(Fe,s)+3Smθ(H2O,l)
- Smθ(Fe2O3,s) - 3Smθ(H2,g) = 227.3 + 369.94 - 87.40 - 3130.57 = -214.7(J·K-1·mol-1 )
(1) △rGmθ(298)= 8.6>0，不自发； (2) 在298K和空气中，H2O(g)的分压远小于Pθ，即蒸发反应是
处于非标准状态，反应的自发性要用△rGm来判断。
根据
结论
rGm (T )
RT
ln
Q K
p(H2O,g,饱和)只与温度有关； 因此，在某一温度下，只要
Q p(H2O,g) / p K p(H2O,g,饱和) / p
CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g)
△fHmθ/kJ·mol-1 -393.51 0
-110.53 -241.82
Smθ/J·K-1·mol-1 213.64 130.57 197.56 188.72
△rHmθ=41.16(kJ·mol-1)
△rSmθ=42.07(J·K-1·mol-1 ) =0.042kJ·K-1·mol-1
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p(H2O,g) < p(H2O,g,饱和) H2O(l) 就能蒸发为H2O(g)，直 到p(H2O,g) ＝ p(H2O,g,饱和)。
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关于转折温度和平衡温度
转折温度——△rGmθ=0时的温度
例如，水沸腾时： p外 = p[H2O(g)] = 101.325kPa 100kPa； 过程 H2O(l) = H2O(g) 处于标准状态下，并达到平衡； △rGmθ = 0，T转折 = 373K(100℃) 。
无机及分析化学B
作业讲解
2015学年第一学期 任课教师 张声森
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