光化学原理与应用 2018-4
光化学反应的机理及其应用

光化学反应的机理及其应用光化学反应是指光子与分子之间的相互作用,引起化学变化的过程。
它是光化学领域的一个重要研究方向,具有广泛的应用价值。
本文将从光化学反应的机理,以及其在环境污染治理、能源转化、药物研发等方面的应用展开讨论。
光化学反应的机理光化学反应的机理可以分为两个步骤:吸收光子和分子反应。
当光子穿过分子时,其能量可能被分子吸收,分子进行跃迁到高能量态。
随后,分子将通过直接化学反应或与其他分子碰撞后,恢复到其基态。
因此,光化学反应的机理取决于光的能量和分子的结构。
理解光化学反应的机理与能够预测反应产物密切相关。
在许多情况下,光化学反应会产生一些复杂的中间体,这些中间体可能会经历一系列进一步的化学反应,最终生成最终产物。
例如,在大气污染的场景中,太阳辐射可促进二氧化氮、臭氧、挥发性有机物等之间的复杂反应,产生诸如二次氧化物、硝酸酯和醛类化合物等有害物质。
光化学反应的应用环境污染治理光化学反应在环境污染治理中具有广泛的应用。
典型的例子是通过光化学反应来降解有害的挥发性有机物(VOCs)。
光析氧反应、光氧化反应、光催化反应等都是有效的处理VOCs的方法,虽然这些方法仅适用于特定类型的VOCs。
例如,对甲苯、苯等化合物,光催化反应已被证明是一种有效的处理方法。
光催化反应将UV光与光催化剂结合,促进化学反应。
这些反应可在分子表面吸附的本质上无限制的物种中进行,包括氮氧化物、VOCs和甲醛等。
能源转化光化学反应还可用于能源转化,例如太阳能。
光合作用是现代生态学的核心重点之一。
从概念上讲,它是太阳能的最直接而强大的利用形式之一,因为光合作用转化了太阳光能到植物体内的化学能量。
类似地,通过对太阳光进行催化反应,科学家可以开发出新型的太阳电池,从而将太阳光转化为电能。
药物研发光化学反应亦用于药物研发。
光敏化合物被广泛应用于疗法、药物制剂和分析化学中。
这种化学特性可用于医学或药学领域的诊断和治疗。
例如,用于治疗癌症的药物光动力疗法(PDT)是基于光化学反应的。
光化学反应的原理与应用

光化学反应的原理与应用光化学反应是指在光照条件下发生的化学反应。
光化学反应的原理是光能的吸收和转化,它在自然界和生物体内起着重要的作用。
本文将从光化学反应的基本原理、应用领域和未来发展等方面进行探讨。
一、光化学反应的基本原理光化学反应的基本原理是光能的吸收和转化。
当分子吸收光能时,其内部电子会发生跃迁,从基态跃迁到激发态。
这个过程中,分子的化学键发生变化,从而引发化学反应的发生。
光化学反应的速率与光照强度、波长、反应物浓度等因素有关。
光化学反应的一个重要概念是光化学量子产率,它表示光能转化为化学能的效率。
光化学量子产率与反应物的吸收光谱和发射光谱有关,可以通过实验测定得到。
光化学反应的量子产率高,意味着更多的光能被转化为化学能,这对于光能的利用具有重要意义。
二、光化学反应的应用领域光化学反应在许多领域都有广泛的应用。
其中最常见的应用是光合作用。
光合作用是光化学反应在植物体内的应用,通过光合作用,植物将光能转化为化学能,合成有机物质。
光合作用不仅能够提供植物所需的能量,还能释放氧气,维持地球大气中的氧气含量。
此外,光化学反应还在环境保护、能源开发和药物研究等领域发挥着重要作用。
在环境保护方面,光化学反应可以用于废水处理和大气污染物的降解。
通过光催化剂的作用,光化学反应可以将有害物质转化为无害物质,减少对环境的污染。
在能源开发方面,光化学反应可以用于太阳能的利用。
通过光电化学反应,太阳能可以转化为电能或化学能,为人类提供清洁能源。
此外,光化学反应还可以用于光催化水分解,将水分解为氢气和氧气,为氢能的开发和利用提供了新的途径。
在药物研究方面,光化学反应可以用于光动力疗法。
光动力疗法是一种利用光化学反应来治疗疾病的方法。
通过给药物注射光敏剂,然后利用特定波长的光照射患者体内,光敏剂会吸收光能并产生活性物质,从而杀灭肿瘤细胞或病菌。
三、光化学反应的未来发展随着科学技术的不断进步,光化学反应在未来的发展前景十分广阔。
光化学的原理及应用

光化学的原理及应用1. 引言光化学是指光与化学反应之间的关系研究的学科,研究物质在吸收光的过程中发生的化学变化。
光化学反应可以用来合成新的化合物、催化反应以及光敏材料的应用等。
本文将介绍光化学的基本原理,以及它在化学领域中的应用。
2. 光化学的基本原理光化学反应是在光的激发下,物质分子发生电子跃迁或者原子之间的化学键发生切断、重新组合的过程。
它包括以下几个基本步骤: - 光吸收:物质吸收光能,使电子激发至激发态。
- 能量转移:激发态的电子能量转移到周围的分子上,使它们激发。
- 化学反应:激发态的分子发生化学反应,生成新的化合物。
- 电子释放:激发态的电子返回到基态,释放出余下的能量。
3. 光化学反应的应用光化学反应在化学领域具有广泛的应用,以下是几个常见的应用领域:3.1 光化学合成光化学合成是一种在光照条件下进行的化学合成方法。
通过光解或光化学反应,合成出新的化合物。
这种合成方法具有高效、环保和选择性高等优点,常用于制备有机化合物、药物和催化剂等。
3.2 光敏材料光敏材料可以根据光照条件发生化学变化,用于光电器件、光敏传感器等。
例如,光敏薄膜可以通过光引发的化学反应,实现激活电子器件的功能。
3.3 光催化光催化是指在光照条件下,通过光敏催化剂催化进行的化学反应。
光催化能够提高反应速率和选择性,广泛应用于环境净化、水处理、有机废气处理等领域。
3.4 光动力疗法光动力疗法是一种利用光化学反应来治疗疾病的方法。
通过光敏剂吸收光能,产生活性物质,然后用于杀灭癌细胞、细菌等。
3.5 光合作用光合作用是生物体利用光能进行化学反应的过程,广泛存在于植物、藻类等生物中。
光合作用将光能转化为化学能,为生物体提供能源。
4. 光化学的未来发展随着科技的不断进步,光化学在许多领域都有了新的应用和发展。
例如,光传感技术的不断发展,为光化学领域带来了更多的探测方法。
此外,利用光引发的催化剂和催化反应的研究也在不断深入。
光化学反应的机理和应用

光化学反应的机理和应用光化学反应是指在光的作用下,分子间的原子、离子或分子发生的化学反应。
光化学反应因其与生产和生物过程密切相关,具有广泛的应用价值。
本文将从理论和应用两个方面为您详细介绍光化学反应的机理和应用。
一、光化学反应的基本机理光化学反应的产生与光子有关,在光子的作用下,分子内的电子发生转移或激发,从而促使分子发生改变。
光化学反应的基本机理可以归纳为以下三个方面:1. 光照束的吸收:分子中的电子存在能级跃迁,当能值与入射光子能量匹配时,分子内的电子就会从基态跃迁到激发态。
2. 化学反应:在第一步中电子激发后,释放出一定的能量,从而影响到周围原子和离子,促使化学反应的发生。
3. 光化学反应的有效性:不是所有分子中电子激发后都能够引起化学反应的发生,与光子的波长和分子的结构有关,产生光化学反应的关键就是在分子的激发态离子产生的能量足以引起化学反应的发生。
二、光化学反应的应用光化学反应由于其高效性和无污染性,被广泛地应用于物理、化学、生物、材料科学等领域。
1. 光催化分解水:光催化分解水是一种将阳光转化为热能和电能的方法。
光化学反应的产物中所含的氢气和氧气可以用作制氢和制氧的原料。
现在已经有多种研究方法,包括光致喷泉星状的碳钙合物、光电化学分解水等。
2. 光生物学:在真菌、细胞、水藻和养殖水产等领域中,光生物学技术已经成为研究的基础。
光生物学技术利用光能对物体进行控制和操纵,并对其进行可控的光化学反应,常常用于含光合色素的蛋白质,如细胞色素b6f,光合成反应等领域。
3. 光学材料:光学材料在光计算、全息成像、光传输、光控制、光机电系统等领域中具有非常广泛的应用。
光学材料常用于制造光导纤维、光学显示器、半导体激光器等。
4. 光动力治疗:光动力治疗主要是应用光敏剂和光照刺激溶解或杀灭病变的细胞、组织,从而进行治疗。
光敏剂是一种刺激光吸收能力比较强的材料,能够吸收特定波长的光。
应用WIde-field And Confocal imaging系统,结合全息成像、图像分析等技术,可以在很短的时间内进行治疗。
光化学反应的机理研究及其应用

光化学反应的机理研究及其应用光化学反应,又称光化学过程,是指在光照条件下发生的化学反应。
它是光化学的核心内容,也是近年来研究的热门领域之一。
目前,随着化学研究的深入,光化学反应的应用也越来越广泛。
本文将探讨光化学反应的机理研究及其应用。
一、光化学反应机理研究1. 光化学反应的基本过程光化学反应本质上是一种光诱导的化学反应。
当光经介质作用后,达到被化学物质吸收的能量水平时,光引发化学平衡移动,产生被吸收光的光化学反应。
2. 光化学反应的反应机制光化学反应的反应机制是分为三类:单键断裂机理、质子转移机理、电荷转移机理。
(1)单键断裂机理单键断裂机理的适用范围非常广泛,在溶液中,一般利用基态分子的激发态与另一种基态分子之间的相互作用来解释这种反应。
在该机理中,激发态分子通常具有显著的自由基性质,这些自由基具有较强的活性,易于参与到化学反应中,从而引起分子键的断裂。
单键断裂机理应用广泛,如地球大气中臭氧层的破坏就是因为单键断裂型光化学反应(O3 + O1D→ 2O2)引起的。
(2)质子转移机理质子转移是一种重要的光化学反应机制,特别是在无机化学和有机化学中,其重要性更加凸显。
其基本过程将光能量转化为化学反应。
其反应需要一个加成试剂的参与,并形成一种不稳定产物,该产物很快发生一系列反应,如裂解、重排等,以形成最终产物。
(3)电荷转移机理在电荷转移机理中,光能产生的电荷移动主要是由双电子转移或单电子转移产生的电荷转移反应引起的。
该机理的本质是电荷转移机理,该过程通常是通过质子和电子交换来完成的。
二、光化学反应的应用光化学反应的应用非常广泛,主要分为两个方面:化学领域和生物领域。
1. 化学领域光化学反应在有机合成中有着广泛的应用。
例如,在有机光化学领域,光的能量可以激发溶液中的各种化合物进行反应,缩短反应时间,提高产物成品率。
在材料合成中,光化学反应也是非常常见的方法。
光化学反应可以实现有机物到金属材料的转化。
光化学反应的原理和应用

引言概述:正文内容:一、环境修复1.光催化材料的应用:介绍光催化材料的原理和在水处理、空气净化等环境修复领域的应用,如采用二氧化钛纳米材料进行有机污染物降解。
2.光生物技术的应用:探讨利用光合酶和光合细菌进行环境修复的原理和实际应用案例,如利用植物光合作用修复水体中的重金属污染。
二、能源转化1.光电池的原理和应用:介绍太阳能电池和光电化学电池的工作原理和在太阳能利用、电解水制氢等领域的应用。
2.光催化水分解制氢:详细阐述光催化水分解制氢的原理、催化剂选择和最新研究进展,探讨其在可再生能源领域的潜力。
三、生物医学1.光动力疗法的原理和应用:介绍光动力疗法在癌症治疗、光动力细菌灭活等方面的原理和具体应用案例。
2.光学成像技术在医学中的应用:探讨光学成像技术在生物医学中的应用,如近红外光成像和荧光成像技术在肿瘤诊断和治疗中的应用案例。
四、光化学合成1.光催化有机合成的原理和应用:介绍光催化有机合成的基本原理和在有机合成中的应用案例,如光合成有机小分子化合物和有机合成中的不对称光化学反应。
2.光诱导聚合反应的应用:探讨光诱导聚合反应在高性能材料合成和可控聚合反应中的应用,如光诱导自修复材料和光诱导融合反应。
五、其他应用1.光化学传感器的应用:介绍光化学传感器的工作原理和在环境检测和生物医学领域中的应用案例。
2.光化学发光的应用:探讨光化学发光在化学分析、生物传感和材料科学中的应用,如荧光标记的分析方法和生物基发光材料的制备。
总结:通过对光化学反应的原理和应用的详细阐述,我们可以看到光化学反应在环境修复、能源转化、生物医学和光化学合成等领域的广泛应用。
光化学反应作为一种绿色和可持续的反应方式,具有巨大的潜力和应用前景。
随着科学技术的不断进步,我们可以期待光化学反应在更多领域的应用,为社会的可持续发展做出更多贡献。
光化学反应机理的解析与应用
光化学反应机理的解析与应用光化学反应是指在光的作用下,化学反应的进行过程。
它是一个极具重要性质的过程,包含着许多化学反应的机理,并有着广泛的应用价值。
本文将着眼于光化学反应机理的解析与应用,会对这个过程本身的优点以及应用领域做一些介绍。
一、光化学反应的基础原理光化学反应的基础原理在于分子在光的作用下所产生的激发态。
分子吸收能量后,部分电子会从分子的基态跃迁到某一激发态,此时分子便处于激发状态中。
这种激发态的存在,就会导致分子发生化学反应的特殊性质。
激发态的分子不仅量子数会发生变化,而且有更高的能量。
在这种情况下,便产生了能量的能量泵打开,使分子在已有的化学反应条件下能够形成新的化合物。
这个过程中,太阳光对光合作用的过程则是其中最重要的一种。
此时,光的能量可以被分子吸收,并可以加快分子间化学反应发生的速度。
二、光化学反应在有机合成中的应用由于光的唯一性,光化学反应在有机合成中越来越受到重视。
因为光化学反应更加特殊,可以在非标准的化学环境中进行反应,而且产物的符合度高。
光化学反应在有机合成中的应用可分为以下几个方面进行介绍:1、酰胺化合物的合成酰胺化合物在制药和合成界中有着非常重要的地位。
然而,往往由于其反应比较缓慢和庞大的需要量,制备成本较高。
而光化学反应可以由简单的化学物质制备成酰胺化合物,同样也可以扩大反应范围,提高反应的规模,从而降低制备成本。
2、有机分子的氢化反应光化学反应在氢化反应中的应用比较广泛。
该反应的原理是利用光化学反应将亚硝酸盐转化为亚胺或吗啉类化合物来代替常规的氢化反应。
这种替代使反应更加方便,同时废气排放也减小了很多。
3、光-电-成键反应光-电-成键反应是光化学反应中的重要分支。
它容许光照射诱导的电子转换成电子对,并促使模板受到激发和解脱,直到成键来获得更高化学反应的产品。
这种反应形成的化学品具有大量的优越性能,可以在许多工业和科学领域中应用。
三、结语总之,这篇文章简要地介绍了光化学反应的原理,并重点介绍了在有机合成领域中的应用。
光化学的原理及应用
引言:光化学的原理及应用(二)是对光化学这一重要领域的深入探讨,本文将从引言概述、正文内容、总结等方面展开讲述。
光化学作为一门交叉学科,涉及光学、化学、物理等领域,其应用领域广泛,对环境保护、能源开发、生命科学等方面都有重要意义。
概述:正文内容:1.光化学反应的基本原理1.1光激发光激发是光化学反应的起始过程,当分子吸收光子能量时,电子从基态跃迁到激发态。
1.2能量转化电子在激发态具备较高的能量,这部分能量可以被转化为化学能、热能或其他形式的能量,从而推动光化学反应的进行。
1.3化学键断裂和形成在光化学反应中,光激发的分子发生化学键的断裂和形成,从而产生新的物质。
2.光化学反应机理与动力学2.1电子转移反应电子转移反应是光化学反应中常见的一种反应机制,包括光电子转移和化学电子转移两种形式。
2.2自由基反应自由基反应是指光化学反应中涉及到自由基的、传递和消耗等过程,具有较为复杂的反应机理。
3.光化学在环境保护中的应用3.1水处理光化学技术可以利用光能来催化水中有机污染物降解,从而实现水处理和污染物去除。
3.2大气污染控制光化学反应可以参与大气中有机物的降解和氧化过程,从而改善大气质量和减少空气污染物的排放。
4.光化学在能源开发中的应用4.1光电转化光电转化是指将光能转化为电能的过程,其中包括太阳能电池等光电转换器件的设计与制备。
4.2光催化光催化是指利用光能来驱动化学反应的过程,如利用光催化材料来实现水分解产生氢气。
5.光化学在生命科学中的应用5.1光动力疗法光动力疗法是一种通过激活光敏剂来杀灭肿瘤细胞的治疗方法,已在肿瘤治疗中得到广泛应用。
5.2光合作用光合作用是指植物中利用光能将二氧化碳和水转化为有机物质的生物化学过程,是生物界中重要的能量供应方式。
总结:光化学作为一门交叉学科,深入研究了光激发、能量转化、化学键断裂和形成等一系列过程,对科学研究、工业生产、环境改善、能源开发和生命科学等领域都有重要应用。
光化学反应的原理和应用
光化学反应的原理和应用光化学反应是指在光的作用下,分子或离子发生化学反应的过程。
这些反应通常需要光子能量的输入,通过光的吸收和激发,使得化学物质发生电子、质子或化学键的转变,从而产生新的组合物。
光化学反应的原理是基于分子和离子在光子与其相互作用的结果。
当光子进入物质中时,会被物质吸收,并传递能量给物质的分子或离子。
物质吸收光的能力与物质的能级结构有关,只有当光子的能量与物质分子或离子的能级之差相匹配时,才能被吸收。
吸收后,分子或离子中的原子之间的化学键会发生变化,形成新的分子或离子结构。
这些变化可能包括激发态产物的形成、化学键的断裂或重新组合等。
光化学反应具有广泛的应用领域。
以下是一些光化学反应的应用案例:1. 光合作用:光合作用是一种典型的光化学反应,通过光合作用,植物能够将光能转化为化学能,同时产生氧气。
这是维持地球生态平衡的重要过程。
2. 光催化:光催化是利用光能激发催化剂表面的电子,从而促使化学反应发生的过程。
光催化广泛应用于环境治理、能源转换和有机合成等领域。
例如,利用光催化剂来降解有机废水中的有害物质,净化水源。
3. 光敏剂:光敏剂是一类能够在光照下发生化学反应的物质。
光敏剂常用于医学和工业领域。
例如,在医学中,光敏剂可以用于光动力疗法,通过光敏剂吸收光能,释放活性氧或引发化学变化,从而破坏癌细胞或其他病原体。
4. 光电化学:光电化学是将光能转化为电能的过程。
光电池就是一种利用光电化学原理来将光能转化为电能的装置。
光电池广泛应用于太阳能电力系统中,用于产生清洁能源。
5. 光刻技术:光刻技术是半导体制造过程中的一项重要技术,通过将光敏化合物涂敷在硅片上,再利用光刻机器上的紫外线照射和加热等工艺,形成微小的图案和电路结构,用于集成电路的制造。
光化学反应具有高效、可控性和环境友好性等特点,因此被广泛应用于各个领域。
未来,随着对清洁能源和绿色化学的需求不断增长,光化学反应必将发挥更加重要的作用,推动科学技术的进步和社会的发展。
光化学反应机制的研究与应用
光化学反应机制的研究与应用光化学反应是指在光的照射下发生的具有化学反应特性的过程。
在光化学反应中,光能被转化为化学能,成为化学反应的动力源。
相比传统的热化学反应,光化学反应具有独特的反应机制和广泛的应用领域。
一、光化学反应的基本原理光化学反应须满足三个条件:光照射、反应物分子间的相遇、能量转移和反应的发生。
在光照下,某些反应物分子能从基态转变为激发态,即电子须经由吸收光子后得到激发,然后参与反应。
此时激发态分子之间存在能量转移的过程,而这个过程通常快于化学键的形成和裂解,因此会导致反应具有独特的选择性。
此外,光化学反应通常受光强度、波长、溶剂、温度等因素的影响。
二、光化学反应机制的研究光化学反应机制的研究是指揭示光化学反应中分子间相互作用和反应动力学过程的研究。
目前,常用的方法包括激发态的研究和反应过渡态的研究。
其中激发态的研究主要通过光谱学和时间分辨技术来实现。
反应过渡态的研究则包括静态和动态方法:静态方法主要通过初始和末状态的分析来确定反应机理,动态方法则通过光脉冲的短暂激发来研究反应过程的中间态。
三、光化学反应的应用光化学反应在许多领域都有着广泛的应用,如有机合成、材料制备、环境保护和医药等。
其中最著名的应用包括:1.荧光应用在生物学和生物医学领域,荧光应用已成为了非常重要的分析手段。
荧光成像、光谱分析和荧光标记等技术都是依赖光化学反应的原理而实现的。
2.光催化应用光催化是指,在光照的条件下,在催化剂和氧或水分子的协同作用下,有机物可以发生氧化反应。
该技术在工业废水处理、光催化杀菌等方面有着广泛的应用。
3.光电转换在太阳能领域,光化学反应就有着极其重要的应用。
在光伏电池和太阳能转化器的设计中,利用光化学反应来转换光能,实现光电转换。
4.化学合成光化学反应在有机合成领域的应用,可以通过单一的光照反应就可以实现化学反应。
其反应速度快,安全性高,因此得到了广泛的应用。
综上所述,光化学反应的研究与应用已经在许多领域发挥出了其独特的作用。
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常 用 敏 化 剂
理想的三重态猝灭剂: *短 化学惰性
能量转移的分类与机制
能量 转移 机制
分子间 分子内
辐射机制 无辐射机制
共振机制 交换机制
通过化学键的能量转移
根据ET的主体、受体、以及环境的不同,能量转移会以不 同的机制发生。 当D*与A相遇时,ET可能只以一种机制完成,也可能以多 种机制完成。
二、分子光化学原理
呼吸作用
三碳糖
光合作用
Hexose: 碳水化合物 P: 磷酸酯
生物质合成过程就是利用ATP和H把CO2转化为TRIOSE-P
光合作用
能量转移:集光复合体
通过能量转移促进了反应中心对光的有效利用
能量转移:光谱拓宽
不同的吸光分子吸收利用不同波长的太阳光
天线复合物LHC-II结构
一个激发态分子将其激发能转移给其他分 子,自身失活到基态,接受了能量的分子 由基态跃迁到激发态,这一过程称之为能 量转移
D* + A D + A*
几个基本概念
猝灭剂;猝灭 敏化剂;敏化
D* + A D + A*
猝灭剂A;D*发生猝灭 敏化剂D*;对A进行敏化
敏化和猝灭的应用
单线态分子氧的获得 3S* + O2 S0 + 1O2
如果kET kDIF,且对粘度变化敏感,则为电子 交换机制
三重态-三重态能量转移
库仑作用禁阻;电子交换作用允许 有机光化学中最普遍和最主要的能量转移类型:
激发态时间长,转移几率高
光敏化和猝灭作用
许多化合物的系间窜越效率很低或无效, 此时,可利用三重态-三重态能量转移来 得到T1态.
理想的三重态敏化剂: kST>>kF ET值高 T长 和A吸收不重叠 化学活性低
能量转移的辐射机制
D* D + h h + A A* 能量转移效率取决于 (1)D*发射的量子产率; (2)A的浓度; (3)A的吸光度; (4)D*的发射与A的吸收光谱重叠程度
能量转移的无辐射机制
态之间的微扰而发生态之间的跃迁的几率可以 如下表示:
对于双分子能量转移过程D*+AD+A*,i相当 于(D*) (A),而f相当于(D) (A*).
除去不必要的激发态 M+h 1M* + 3M*; 3M* + Q M +3Q
改变光化学过程
苯乙酮的 T1态能量较高,能和降冰片 烯发生能量转移,得到降冰片烯的T1态 二苯酮的能量低于降冰片烯的T1态,不 能发生能量转移,此时发生分子间的加 成反应
双分子激发态能量转移机理
1、能量转移的辐射机制 2、能量转移的无辐射机制
无辐射机制Ⅲ —分子内能量转移
1. 结构间无轨道重叠
2. 能量转移速率高于通常的Foster能量转移(共振能量转移)
O
n
O
n
1971, Zimmermann n=1时,RDA=0.75nm 不是Föster 理论(R0=0.02nm) 也显然不是Dexter机理
n=1时,RDA=0.75nm,此时 ket是n=2, RDA=1.15nm时的 250倍,这与Föster 理论及 Dexter机理均不相符
FRET能量转移
根据FRET的效率,判断生物分子相 互作用的情况。
在一定的距离范围内,分子之间发生FRET能量转移
染料敏化太阳能电池
光电转换 受激染料分子和半导体电极的导带之间发生电子转移
彩色胶卷
Dye*+ AgX Dye+ + Ag0 + X-
受激染料向卤化银分子转移电子还原得到单质银
6.1 激发态分子的能量转移
LUT:叶黄素
叶黄素吸收400-500nm的光,将能量转移PH
电子传递中的电势差:ATP合成
Cytochrome complex 细胞色素复合物
二、分子光化学原理
(6)光致能量转移、电子转移
家用日光灯
红色荧光粉材料
Gd1-xEuxAl3(BO3)4
UV
BO3基团吸收紫外光子后,通过多步能量转移,逐步降低 激发能,转化为红光辐射
电子交换的几种模式
电子交换机制的特点
R,ket (指数倍地减小) Ket与受体的吸光特性无关 介质黏度显著影响能量转移的进行(能量转移强烈
依赖于分子的扩散) 能量转移过程遵守Wigner自旋守恒规则——体系
的始态与终态的电子自旋角动量之和守恒,如 D(S1)+A(S0) D(S0)+A(S1) D(T1)+A(S0) D(S0)+A(T1)
→ A(S0)
A* (T1)
n=1-4, R=10-20 A, 效率~100%; n=8, R=35 A, 效率~50%; n=12, R=46 A, 效率~15%;
无辐射机制的作用类型
单重态-单重态能量转移
既可以通过库仑作用,也可以通过电子交换机 制
实验区分:测定能量转移速率常数kET, 和扩散 速率常数kDIF随溶剂粘度变化的变化,如果kET >> kDIF,并且对粘度变化不敏感,那么为库 仑作用机制
可在D与A的较大间距发生,一般5~10nm 一般,ket与溶剂黏度无关(但受体[A]<10-4
mol/L时有关,需要扩散至~10nm以内)
ket可能大于扩散速率常数,即ket可能大于1010 s-1 必须是D与A的受激跃迁都是允许的
D*(S1)+A(S0) →D (S0) +A* (S1) D*(S1)+A(Tn) →D (S0) +A* (Tn+1) D*(T1)+A(S0) →D (S0) +A* (S1)
无辐射机制的两种形式
交换相互作用(碰撞机制) 电子转移
库仑相互作用(诱导偶极机制) 无电子转移
碰撞机制
交换相互作用(碰撞机制)
两个分子的电子云在空间发生有影响的 重叠,在重叠的区域内可以发生电子交 换. ket= KJexp(-2RDA/L) K:常数,和特定的轨道相互作用有关 J:光谱重叠积分 RDA:受体和给体的间距 L:受体和给体的van der Waals半径
库仑相互作用
库仑相互作用(诱导偶极机制)
电子激发态分子中受激电子的运动产生的 电场表现为一个振动偶极产生的场,它产 生一个对临近分子的电子体系的静电力, 并引起一个给定基态分子的电子振动.在 合适的共振条件和偶合条件下,产生能量 转移.
共振条件E(D*D)= -E(A A*)
库仑相互作用的特点