北京科技大学物理化学真题
北京科技大学804物理化学A2014到2003十二套考研真题
(C)
(D) 电导池常数 Kcell
12. 下列说法不属于可逆电池特性的是： (A) 电池放电与充电过程电流无限小 (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程 (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反
2
()
(D) 电池所对应的化学反应 ΔrGm = 0
13. 讨论固体对气体等温吸附的朗格缪尔理论中，其最重要的基本假设为：( )
则 1100℃时反应 C(s) + 2Cu2S(s) = 4Cu(s) + CS2(g) 的 K ) 8.99×10-5 (C) 3.69×10-5 (D) 3.69×10-8
11. 对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加：( )
(A) 稀溶液范围内的 (B)
()
(A) NO2 气体缓慢膨胀，始终保持化学平衡 NO2 = NO + (1/2)O2
(B) NO2 气体以一定速度膨胀，解离出来的 NO + (1/2)O2 总是低于平衡组成
(C) SO3 气体在解离为 SO2 + (1/2)O2 的条件下膨胀
(D) 水在-10℃时等温结冰
8. 2 摩尔液态 C2H5OH 在正常沸点完全转变为气态时，一组不变的热力学函数
()
10. 在 1100℃时 ，发生下列反应：
(1) C(s) + 2S(s) = CS2(g)
K (1)= 0.258
(2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s) + H2S(g)
K (2)= 3.9×10-3
(3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(s)
K (3) = 2.29×10-2
华现象，有紫色气体出现，若维持温度不变，向容器中充入氧气使之压力达到
北京科技大学物理化学考研练习题
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6.1.2 反应速率的测量方法
例如：化学方法测定浓度变化
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH
化学滴定测定NaOH的 消耗量。
t=0
t = t1 t = t2
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6.1.2 反应速率的测量方法
物理性质的变化通常来表征反应的进程：
体积、压力、电导率、 pH、折射率、导热系数、 极化率、光谱测定、旋光度等
n
种类
0
零级
1
一级
2
二级
3
三级
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6.2.1 零级反应
零级反应:反应速率与反应物的浓度无关。
1. 速率方程式
dcA dt
k0
cA
t
dcA k0dt
c 0A
0
反应 A
B
t 0
C
0 A
0
t t
C
0 A
x
x
cA
c
0 A
k0t
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6.2.1 零级反应
2. 半衰期 半衰期：反应进行到一半时需要的时间。
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本节小结
反应速率的表示方法：单位体积上反应进度 随时间的变化率。
r 1 d
V dt
反应速率的测定方法：化学、物理方法。 质量作用定律的建立、意义、使用条件等：
kcAacBb cCc
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总反应
具有明确级数的反 应
简单级数的反应
无明确级数的反应
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§6.2 简单级数的反应速率方程
化学动力学 — 研究完 成该过程所需要的时间 以及实现这一过程的具 体步骤，即有关速率的 规律；
99年北科大物理化学考研题
1999年一（18分）有一隔热体系，中间隔板为导热壁（见图），右边的容积为左边容积的2倍，已知气体（理想）的CVm=2.5R，试求（1）不抽掉隔板，体系达平衡后的?S（2）抽去隔板，体系达平衡后的?S二（18分）铁的正常熔点为1536?C，熔化热为15.2kJ./mol,求1mol铁在1536?C凝固时，过程的W Q ?U ?H ?S ?G三（12）已知198k时下列物质的?fH和SSO3 SO2 O2?fHm -395.76 -296.90 0.00Sm J/Kmol 256.6 248.1 205.0总压力为P，反应前气体中含SO2 6% O2 12%（摩尔百分数），其余为惰性气体，求反应SO2 + 1/2 O2 =SO3（1）298K 下的平衡常数（2）在什么温度反应达平衡时有80%的SO2 被转化（设反应的?Cp=0）四（12）545?C P?下，化合物ZrZn14的包晶反应平衡可表示为ZrZn14 = ZrZn6 + 8[Zn] ZrZn合金在包晶温度下，该合金含Zn99.2%（摩尔百分数）试计算合金中Zn的活度和活度系数，并指明其标准态已知545?C下，ZrZn14和ZrZn6 的标准生成吉布斯自由能之间有下列关系?GZrZn14--?GZrZn6=-2837J/mol 五（12）已知Cd的熔点t=320.9?C，熔化热?H=5105J/mol相对原子量MPb=207.2 MCd=112.4 试求含Pb 1%（质量百分比）的Cd-Pb的熔体开始凝固温度，设Pb（s）完全不容于Cd（s）六（10）已知（1）Ni和Mo的熔点分别为1452?C和2535?C（2）化合物MoNi在1345?C分解成Mo和含Mo53%（质量百分比，下同）的液相（3）1300?C时有三相共存MoNi 含Mo49%的液相和含Mo32%的固溶体（4）含Mo40%的体系在1160?C时出现含Mo26% 的固溶体与MoNi平衡共存试作出Mo-Ni相图并标出图中各区因存在的相（MMo=96 MNi=59）七（20）反应A（g）——k1k2——B（g）+C（g）在298k时，K1=0.2/S K2=4.93*10-9 /Pa*S 温度升到310K时，反应速率常数K1和K2均增大到原来的俩倍，试计算（1）298K时反应的平衡常数Kp（2）正逆反应得活化能E1和E2（3）反应得?H（4）若298K下，反应开始前，体系中只有A物质，其压力PA=P?当体系总压达到1.5*P?时反应所需的时间八（18）已知Pt，H2(P?)|HCl（a=1）|AgCl,Ag 的E? =0.222-5.0*10-1(T-298) /V。
北京科技大学物理化学A 2.7.
说明0 ℃、1atm下灰锡转变成白锡的反应不能自发进行， 相反白锡转变成灰锡的反应是自发的,此条件下灰锡稳定。
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3、三种判据的说明-熵判据
(1)熵判据
在五个热力学函数U，H，S，A和G中，U和S是 最基本的，其余三个是衍生的。 熵具有特殊地位，因为所有判断反应方向和过程 可逆性的讨论最初都是从熵开始的，一些不等式是从
Clausius不等式引入的。 但由于熵判据用于孤立系统，既要考虑系统的
熵变，又要考虑环境的熵变，使用不太方便。
⑴ H2O(l, 0℃ ,100kPa) ⑵ ⑶
0℃
H2O(s, 0℃ ,100kPa)
268.2K下得： ΔG＝ ΔH －T ΔS ＝－541 J
A G ( pV ) G pV G
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解法二： -5℃过冷水和冰的饱和蒸气压分别为 421Pa和401Pa，密度分别为1.0g· cm-3和0.91g· cm-3 ；
" " 表示不可逆，自发
即等温等容的自发变化总是朝着Helmholtz自由 能减少的方向进行，直至系统达到平衡。
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3、三种判据的说明- Gibbs自由能判据
(dG)T , p,W 0 0
" " 表示可逆，平衡
" " 表示不可逆，自发
即等温等压的自发变化总是朝着Gibbs自由能减
得出新状态函数：A=U TS
dAT WM AT WM
恒温过程中体系亥姆霍兹自由能 的减少等于体系所作的最大功。
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1.2亥姆霍兹自由能判据
北京科技大学冶金物理化学2010-2011学年期末试题_C_
装
订 线 内 不 得 答 题 自
觉
遵
守
考
试
规
则，诚
信
考
试，绝
不 作 弊
8.讨论非均相生核活性孔隙半径，并说明每项的物理意义？
9. 对于液/液反应
[A]+ (B z+) = (A z+) + [B]
若在钢液和渣中元素A 的浓度远大于B 的，试写出其反应机理（反应步骤）并推导可能的数学模型。
二、热力学部分计算题（共20分）
若铁钒溶液与固态VO 平衡，其平衡氧分压为6.7×10-6Pa ，在1873K 下，试分别以纯固态钒和钒在铁液中为1%的浓度（质量）为标准态计算铁液中钒的活度。
已知
V(s)=[V] ∆sol G v(s)θ=（－15480－45.6 T ）J ⋅mol -1
2 V(s)+O 2(g)=2 VO(s) ∆r G θ =（－861490+150.2 T ）J
三、动力学部分计算题（共26分）
直径为1.2cm 的FeO 球团，在800°C 、0.01Mpa 恒定的CO 气流内进行还原，还原产物是多孔结构铁。
已知还原反应属于CO 气体在产物层内扩散控速，球团密度4.8×103 kg/m 3，M FeO =72×10-3 kg/mol ，产物层内CO 有效扩散系数2×10-4 m 2
/s ，
假设还原前后球团直径不变，试推导并计算完全还原所需要的时间。
北京科技大学冶金物理化学2007-2008学年期末试卷and答案
所以
Δ r G CO = −281160 − 84.18 × 1573 − 38.29 × 1573 × (0.678 + lg 4.5) = −493754.29(J/mol)
p O2 = p CO = 101325 Pa ，所以
Δ r G CO = −281160 − 84.18T + RT ln
1 2 f w[C ]%
2 C
= −281160 − 84.18T − 38.29T lg f C w[C ]% = −281160 − 84.18T − 38.29T (lg f C + lg w[C ]% )
1 = Δ r G θ − 2.303RT lg aSi aSi
= −816130 + 214.1T − 2.303RT (lg f Si + lg w[ Si]% )
Si C lg f Si = e Si ⋅ w[ Si ]% + e Si w[C ] % = 0.11 × 0.6 + 0.18 × 4.5 = 0.876
相应的反应为上式等号右边括弧内一项称为炉渣的硫化物容量用符号表示即的铁水兑入转炉中在1300下吹氧炼钢假定气体压力为10132510pa生成的为纯物质
一、简答（每小题 4 分，共 40 分） （1）用热力学原理简述氧势图中各直线位置的意义。 （2）试写出多元系铁溶液中组元的相互作用系数 eij 的表达式。 （3）简述熔渣分子结构理论的假设条件。 （4）简述正规溶液的定义。 （5）试从热力学原理说明熔渣的氧化还原性？ （6）简述三元系的重心规则。 （7）多相反应与均相反应的差异？在处理动力学问题上有什么不同？ （8）简述双膜理论。 （9）写出活性孔隙半径表达式。 （10）−
2017北京科技大学材料学院572无机材料物理化学复试真题
2017北京科技大学材料学院572无机材料物理化学复试真题一．填空题（25分）1.烧结过程主要的传质机制（扩散、蒸发凝聚、流动、溶解沉淀）,x/t与时间t的关系（t1/5、t1/3、t1/2、t1/6）。
2.下列硅酸盐矿物，属于层状结构的是,属于链状结构的是,属于岛状结构的是。
3.在硅酸盐熔体中，当R=O/Si增高时，则熔体中碱性氧化物含量增多,非桥氧数增多,低聚物数量增加，熔体粘度下降，熔体析晶倾向增大。
（包括学会氧硅比降低的一些数据变化）。
4.在固液两相接触时，为了使液相对固相更好地润湿，在固气、液气界面张力不变时,必须使液固界面张力减小。
5.扩散机制有哪些（间隙、空位、环形）6.TiO2（由于阴离子空位的出现而引起阳离子的过剩,成为n型半导体）7.判断界线上温降方向和界线性质用什么规则（连线规则和切线规则）二．计算题（课本125页SiC计算题，尤其注意lgK那一步的2.303，以及后面的2273K-2473K）（25分）三．简答题（60分）1.写出固相反应的杨德尔方程和金斯特林格方程，并比较其优缺点及适用范围。
2.在硅酸盐熔体中，最初加入B2O3时，会提高熔体粘度，但B2O3加入一定量后，再增加其含量熔体粘度反而下降，为什么？（书本221页）3. MgO加入Al2O3中的缺陷反应方程式（形成阳离子空位），CaF2加入YF3中缺陷反应方程式。
MgO掺杂Al2O3.4. 用分凝原理解释区域提纯为什么多次重复进行后杂质更向一端聚集。
5.烧结推动力（粉状物料表面能与多晶烧结体的晶界能之差），晶粒长大推动力（新旧两相自由能之差），什么是二次再结晶，为什么要防止它的发生，如何防止（1.控制原料颗粒度，尤其是其均匀性；2.控制烧结温度和保温时间；3.引入添加剂）6.错配位错和亚晶界异同四．相图（40分）1.书本63页15题。
2.课本69页图1-2-103（标出温降方向、三个点的平衡反应式、m点的析晶过程）3.一个相图的析晶路线，仔细看很简单，不过是从一个三角形的截取一块，用正方形表示的，用切线和连线规则一分析特别简单。
(NEW)北京科技大学809冶金物理化学历年考研真题汇编(含部分答案)
2014年北京科技大学809冶金物理化学考研 真题（回忆版）
2013年北京科技大学809冶金物理化学考研 真题
2012年北京科技大学809冶金物理化学考研 真题
2011年北京科技大学809冶金物理化学考研 真题
2010年北京科技大学809冶金物理化学考研 真题及详解
目 录
2014年北京科技大学809冶金物理化学考研真题（回忆版） 2013年北京科技大学809冶金物理化学考研真题 2012年北京科技大学809冶金物理化学考研真题 2011年北京科技大学809冶金物理化学考研真题 2010年北京科技大学809冶金物理化学考研真题及详解 2009年北京科技大学809冶金物理化学考研真题及详解 2008年北京科技大学809冶金物理化学考研真题 2007年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2006年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2005年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2004年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2003年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2002年北京科技大学409冶金物理化学考研真题 2001年北京科技大学409冶金物理化学考研真题
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