高中化学竞赛 (2)
3、影响离子键强度的因素 从离子键的实质是静电引力 F ∝ (q1q2) / r2出发，影响 F
大小的因素有：离子的电荷数q 和离子之间的距离 r（与离子半 径的大小相关）。
（1）离子电荷数的影响 电荷高，离子键强。
（2）离子半径的影响 半径小，则作用力大。
（3）离子半径概念 将离子晶体中的离子看成是相切的球体，正负离子的核间
导电的能带有两种情形，一种是有导带，另一种是满带和空带 有部分重叠。如 Be，也有满带电子跃迁，进入空带中，形成导带， 使金属晶体导电。
没有导带，且满带和空带之间的禁带 E > 5eV，电子难以跃迁， 则为绝缘带；若禁带的 E < 3eV ，在外界能量激发下，看作可以穿 越禁带进入空带，以至于能导电，则为半导体。
（二）金属晶体的密堆积结构
金属晶体中离子是以紧密堆积的形式存在的，下面的刚性 球模型来讨论堆积方式。在一个层中，最紧密的堆积方式是， 一个球与周围 6 个球相切，在中心的周围形成 6 个凹位，将其 算为第一层。第二层对第一层来讲最紧密的堆积方式是将球对 准1、3、5 位（若对准2、4、6 位，其情形是一样的）。
二、金属键理论
（一）金属键的改性共价键理论
金属键的形象说法：“失去电子的金属离子浸在自由电子的 海洋中”。金属离子通过吸引自由电子联系在一起，形成金属晶 体，这就是金属键。
金属键无方向性，无固定的键能，金属键的强弱和自由电子 的多少有关，也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关， 很复杂。金属键的强弱可以用金属原子化热等来衡量。金属原子 化热是指 1mol 金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热 数值小时，其熔点低，质地软；反之，则熔点高，硬度大。
由盖斯定律：△H6= △H1 +△H2+△H3+△H4+△H5 所以：△H5=△H6－（△H1 +△H2+△H3+△H4） 即：U = △H1 +△H2+△H3+△H4－△H6
=108.8+119.7+496－348.7+410.9 = 186.7 kJ·mol –1 以上关系称为Born-Haber循环
晶胞是晶体的代表，是晶体中的最小单位，晶胞并置起来，
则得到晶体。晶胞的代表性体现在以下两个方面：一是代表晶体 的化学组成；二是代表晶体的对称性，即具有相同的对称元素 （对称轴，对称面和对称中心）。晶胞是晶体中具有上述代表性 的体积最小，直角最多的平行六面体。
3、离子晶体的空间结构 （1）离子晶体的堆积填隙模型
金属可以吸收波长范围极广的光，并重新反射出，故金属晶 体不透明，且有金属光泽。在外电压的作用下，自由电子可以定 向移动，故有导电性。受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离 子之间的碰撞，传递能量，故金属是热的良导体。
金属受外力发生变形时，金属键不被破坏，故金属有很好 的延展性，与离子晶体的情况相反。
1
CsCl型 1︰1
简单立方堆积
8︰8 立方体空隙
1
立方ZnS型 1︰1
立方密堆积
4︰4 四面体空隙
1/2
六方ZnS型 1︰1
六方密堆积
4︰4 四面体空隙
1/2
CaF2型 1︰2
简单立方堆积
8︰4 立方体空隙
1/2
金红石型 1︰2 （假）六方密堆积 6︰3 八面体空隙
1/2
（2）立方晶系AB型离子晶体的空间结构 晶胞的平行六面体是正六面体时，我们称它属于立方晶系，
组成和对称性均有代表性。看空心圆点，除了立方体的顶点的 8个，面中心6个，也为面心立方，配位数为4。总之，立方晶系有 3 种类型晶胞，面心立方、简单立方、体心立方。四方晶系，2 种， 正交晶系，4 种等，共有14种类型的晶胞。
4、配位数与 r+/r – 的关系 NaCl 六配体，CsCl八配体， ZnS 四配体，均为AB型晶体，
关键是第三层，对第一、二层来说，可以有两种最紧密的堆 积方式。第一种是将球对准第一层的球，于是每两层形成一个周 期，即 ABAB 堆积方式，形成六方紧密堆积，配位数12（同层 6， 上下各 3）。此种六方紧密堆积的前视图：
另一种是将球对准第一层的 2、4、6 位，不同于 AB 两层的 位置，这是 C 层。第四层再排 A，于是形成 ABCABC 三层一个 周期。得到面心立方堆积，配位数 12。
距 d 是r+ 和r – 之和。 1926年，哥德希密特（Goldschmidt）用光学方法测定，
得到了F– 和O2– 的半径，分别为133 pm 和132 pm，结合X射线 衍射数据得到一系列离子半径：这种半径为哥德希密特半径。
1927年，Pauling 用最外层电子到核的距离，定义为离子半径， 并利用有效核电荷等关系，求出一套离子半径数据，称为 Pauling 半径。
发生错位，正正离子相切，负负离子相切，彼此排斥，离子 键失去作用，故无延展性。如CaCO3可用于雕刻，而不可用于 锻造，即不具有延展性。
（五）离子晶体的空间结构
1、对称性 （1）旋转和对称轴 n重轴，360度旋转，可以重复n次。 （2）反映和对称面晶体中可以找到对称面。 （3）反映和对称中心晶体中可以找到对称中心。 2、晶胞
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一、离子键理论
1916 年德国科学家Kossel(科塞尔)提出离子键理论。
（一）离子键的形成
• 1、形成过程 • （1）电子转移形成离子 • （2）靠静电吸引，形成化学键. • 2、离子键的形成条件 • （1）元素的电负性差要比较大 • △X > 1.7形成离子键； • △X < 1.7形成共价键。化合物中不存在纯离子键， NaF 中也
在离子晶体中，占据晶格结点的是正离子和负离子，负离子
半径一般比正离子大，因此负离子在占据空间方面起着主导作用。 在简单的二元离子晶体中，负离子只有一种，可以认为负离子按 一定的方式堆积，而正离子填充在其间的空隙中。常见的负离子 堆积方式有三种：立方密堆积或称面心立方密堆积，六方密堆积 和简单立方堆积。最后一种不是密堆积，它的晶胞是立方体，八 个角顶上各有一个负离子。在立方密堆积和六方密堆积中有两种 空隙：一种是四个相邻的负离子所包围的空隙，称为四面体空隙； 一种是由六个相邻的负离子所包围的空隙，称为八面体空隙。这 两种密堆积结构中，负离子数︰八面体空隙数︰四面体空隙数 = 1 ︰1︰2。在简单立方堆积中，只有一种空隙，即由八个相邻的负 离子 所包围的立方体空隙，而负离子数︰立方体空隙数= 1︰1。 正负离子配位数（CN）一般可由正负离子半径比规则确定：
（2）组成金属能带（Energy Band） Na2 有分子轨道：
Na 晶体中，n个3s 轨道组成 n条分子轨道，这n 条分子轨道 之间能量差小，由于跃迁所需能量小，这些能量相近的能级组成 能带。能带的能量范围很宽,有时可达数百 kJ·mol –1。能带如下 图：
（4）能带重叠
2、金属的物理性质 （1）导电性
这两种堆积都是最紧密堆积，空间利用率为 74.05 %。
还有一种空间利用率稍低的堆积方式，立方体心堆积。立方 体 8 个顶点上的球互不相切， 但均与体心位置上的球相切，配位 数 8，空间利用率为 68.02 %。
（三）金属键的能带理论
. 1、理论要点： （1）电子是离域的
所有电子属于金属晶体，或说为整个金属大分子所共有，不 再属于哪个原子。我们称电子是离域的。
（四）离子晶体的特点
1、无确定的分子量 NaCl 晶体是个大分子，无单独的NaCl分子存在于分子中。
NaCl是化学式，因而 58.5 是式量，不是分子量。 2、导电性 水溶液或熔融态导电，是通过离子的定向迁移导电，而不是
通过电子流动而导电。 3、熔点沸点较高 4、硬度高，延展性差 因离子键强度大，所以硬度高。如果发生位错：
用来表示平行六面体的三度的三个轴，称为晶轴，三个晶轴的长 度分别用a、b、c表示，三个晶轴之间的夹角分别用α 、β 、γ 表示。 立方晶系的正六面体晶胞的特点是：
按a、b、c以及α 、β 、γ 之间的关系不同，分为7大晶系， 我们讨论的AB型晶体指正负离子数目相同，包括NaCl、CsCl、 ZnS。首先看NaCl的晶胞：
组成具有代表性，对称性（轴、面、中心）也与晶体相同，所以 乙为NaCl的晶胞。观察配位数：最近层的异号离子有4个，故配位 数为6；观察晶胞类型：看空心圆点，正六面体的八个顶点及六个 面的面心各有一个，所以为面心立方晶系。
再看CsCl的晶胞：
组成和对称性均有代表性。为简单立方晶胞，配位数为8。 ZnS的晶胞：
有共价键的成分， △X > 1.7，实际上是指离子键的成分大于 50%。
（2）易形成稳定离子 Na+（2s22p6），Clˉ（3s23p6），达到稀有气体稳定结构， Ag+（4d10）d轨道全充满的稳定结构。所以，NaCl、AgCl均 为离子化合物；而C和Si 原子的电子结构为ns2np2，要失去全 部价电子形成稳定离子，比较困难，所以一般不形成离子键。 如CCl4、SiF4 等，均为共价化合物。 （3）形成离子键，释放能量大 Nas +1/2 Cl2g= NaCls △H = －410.9 kJ·mol –1 在形成离子键时，以放热的形式，释放较大的能量。
金属能带理论中，成键的实质是，电子填充在低能量的能级中，
使晶体的能量低于金属原子单独存在时的能量总和。金属能带理论 属于分子轨道理论的范畴。
二、分子间作用力
（一）极性分子和非极性分子
r+ /r－ = 0.225 － 0.414时，CN为4； r+ /r－ = 0.414 － 0.732时，CN为6； r+ /r－ = 0.732 － 1时， CN为8。
结构形式 组成比 负离子堆积方式
+/_
正离子占据 正离子占据 空隙种类 空隙分数
NaCl型 1︰1
高中化学竞赛元素训练(二)
高中化学竞赛模拟试题（二）第1题（7分）完成下列各步反应的化学反应式1．由AgCl 制备AgNO 3：将AgCl 溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸； 2．由Hg 2Cl 2得到Hg ：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；第2题（8分）钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。
测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。
再用KMnO 4将其氧化为五价，过量的KMnO 4用NaNO 2除去，过量的NaNO 2用尿素除去。
五价钒与N －苯甲酰－N －苯基羟胺在3.5～5mol/L 盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配合物，比色测定。
回答如下问题：1．高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。
写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。
2．以反应方程式表示上述测定过程中KMnO 4、NaNO 2和尿素的作用。
第3题（8分）黄金的提取通常采用氰化－氧化法。
（1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au 粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au 。
试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。
（已知：Ф0Au ＋/Au ＝1.68V ，Ф0O 2/OH －＝0.401V ，Ф0Zn 2＋/Zn ＝－0.70V ，K 稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K稳Zn(OH)42－＝1.0×1016） （2）为保护环境，必须对含CN －废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。
比较它们的优缺第4题（6分）1．用通用的符号和式子说明所谓的过氧化合物，写出四种过氧化合物的化学式。
2．过氧化钙由于具有稳定性好，无毒，且具有长期放氧的特点，使之成为一种应用广泛的多功能的无机过氧化物，主要用于消毒杀菌。
定量测定过氧化钙（Ⅱ）中过氧化物含量，通常先用适当的酸使过氧化钙分解，然后采用高锰酸钾法或碘量法测定以上分解产物。
请写出这两种方法的化学方程第5题完成下列各化学反应方程式（11分）：1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。
高中化学竞赛最重要有机反应(2)
+ CH3C
Cl
AlCl3
CH3
+
HCl
乙酰氯
CH3 O
甲基苯基酮 苯乙酮 97%
O
+
CH3C CH3C 乙酸酐
AlCl3
O O
CH3 甲基对苯基酮 对甲基苯乙酮
CH3
+ CH3COOH
80%
酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发 生异构化，也不发生多元取代）。
3. Clemmensen还原法 （克莱门森还原）
H2 Pd / PbO, CaCO3 R C C R' R C H C H R'
（Lindlar催化剂）
H2 Ni2B
主要产物
顺式
碱金属还原（还原剂 Na or Li / 液氨体系） ——制备反式烯烃
Na or Li R C C R' NH3(液) －78oC H R C C R' H
练习一：
+ CH3CH2Br AlCl3 0~25 ℃ 76%
CH2CH3
+
HBr
烯和醇也可作烷基化剂。
+ CH3CH=CH2 AlCl3 H+
CH CH3 CH3 CH3 CH3
+ CH3CHCH3
OH
CH
此反应中应注意以下几点： a.凡在反应中能提供烷基的试剂，称为烷基化剂。常用的 烷基化剂为卤代烷、烯烃及醇。 b.当烷基化剂含有三个或三个以上的直链碳原子时，则引 入的烷基发生分子重排（碳链异构）。
CHO +
双烯体 亲双烯体
CHO
1,4-环己二烯
双烯体：共轭双烯
亲双烯体：烯烃或炔烃
高中化学趣味知识竞赛题目（超级实用）
高中化学趣味知识竞赛题目（超级实用）化学知识竞赛学海步步攀,学习本无止境,而校园科技文化节以学以致用的宗旨,为我们那颗贫瘠的心补充知识营养;也提供了展现自我的星光大舞台.而化学也为文化节划上炫灿的一笔.其实化学与我们的生活息息相关,多姿多彩的大千世界;夜幕下的流岚虹霓闪烁;点缀大江南北的有色玻璃;神奇精彩的魔术表演;丰富多彩的家居生活都与化学密切相连.且不说日月星辰,斗转星移的宏观宇宙,也不说瞬息万变,千千万万的微观世界,就单这阳光明媚;河流纵横;花香鸟语;姹紫嫣红;生机勃勃的地球小自然,就有化学那”剪不断,理还乱”的种种情愫.你知道千奇百怪的岩洞是怎样形成的;摩登大厦是怎么建起来的吗?你知道水银不是银;干冰不是冰吗?如果你想知道更多,尽在这跳动音符--------化学世界中.接近它;走进它,这部百家辞典将能满足你的求知欲.--------------------筹备组编导语筹备组名单顾问: 傅鸿彬林开洪叶泉伟王松龄林柳明执行总监: 吴联合林牧阳廖永裕林子旭廖华美林宏振执行导演: 林荣河林志阳现场监督: 林见春谢乃然陈淑华林淑华黄金城许伟宏肖宇霞仲裁组: 吴联合林牧阳林见春林荣河林志阳陈淑华黄金城安全保卫: 林玉川林嘉庆各班主任保安1人音响灯光: 黄河泉吴镇守廖海墉摄像: 林良冬主持人: 4人(一)竞赛规则:(1)初三,高一,高二,高三年四个年段参加角逐(每年段四名).(2)比赛分为:必答题(每题10分,共7题),蒙眼猜仪器及猜词秀(每猜对一个得10分,满分80分),组装仪器(总分50分),看谁拼得快(每拼对一个得10分,满分50分),抢答题(每题20分,共10题),风险题等六个环节.(3)在必答题环节,参加选手若答不上,有一次形式转换的机会(可由本人或同年段的同学表演节目,但节目应以化学知识有关),然后由仲裁组决定得分,但最高不能得满分20分.(4)仪器组装题由参赛选手进行组装,然后由仲裁组根据情况给分.(5) 仲裁组由化学组老师组成.化学知识竞赛(一)竞赛规则:(5)初三,高一,高二,高三年四个年段参加角逐(每年段四名).(6)比赛分为:必答题(每题20分,共5题),蒙眼猜仪器及猜词秀(每猜对一个得10分,满分70分),组装仪器(总分50分),看谁拼得快(每拼对一个得10分,满分50分),抢答题(每题20分,共10题),风险题等六个环节.(7)在必答题环节,参加选手若答不上,有一次形式转换的机会(可由本人或同年段的同学表演节目,但节目应以化学知识有关),然后由仲裁组决定得分,但最高不能得满分20分. (8)仪器组装题由参赛选手进行组装,然后由仲裁组根据情况给分.(5) 仲裁组由化学组老师组成.(二)竞赛过程1.必答题(每题10分)a:刚才大家所见到的现象说明氢气的什么性质.请亮题板.b请大家认真观察这个同学的操作并指出错误,写在题板上.c.接下来是5道与课本知识相关的题目２.蒙眼猜仪器及猜词秀ａ蒙眼猜仪器:由竞赛组给出７～８件常见仪器，各组由一个同学代表蒙着眼睛摸出仪器,然后通过肢体语言或文字表达，但不能说出仪器名称的任何一字(若说出仪器名称的任何一字本件仪器无效)由另一同学猜出仪器名称。
高中化学奥林匹克竞赛辅导全真模拟试题(2)
全真模拟试题（二）题号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满分 3 12 8 12 6 20 12 7 14 6100得分评卷人● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（3分）下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量（部分）H HeLi Be B C N O 1.00794 4.002602 6.941 9.012182 10.811 12.0107 14.0067 15.9994 F Ne Na Mg Al Si P S 18.9984032 20.179722.98977024.3056 26.98153828.085530.97376132.062上表元素（及更多元素）中，有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字的位数多达7～9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3～4位，为什么？第2题（12分）将H 2O 2慢慢加入到SbF 5的HF 溶液中得一白色固体A ，A 是一种盐类，其阴离子呈八面体结构。
第28届全国高中学生化学竞赛试题
第28届全国高中学生化学竞赛试题第28届全国高中学生化学竞赛试题28届化学竞赛篇一：第28届全国高中学生化学竞赛一.完成下列化学方程式，（12分）（1）橘红色晶体粉末加热分解，冒出大量气体，并伴有火山爆发的现象。
（2）黄血盐加热形成FeC2及一种剧毒物质。
（3）三硫化二砷溶于氢氧化钠溶液形成两种盐。
（4）二氧化锰与过氧化钠共熔形成锰盐。
（5）用叠氮化钠制取光谱纯的氮气。
（6）硝酸亚汞溶液通入硫化氢气体产生黑色沉淀。
二．回答下列问题。
（23分）（1）三氧化硫在一定条件下可以形成一种聚分子。
该分子仅含有一个三次旋转轴，以及三个相交交线为三次旋转轴的对称面。
请画出该分子的结构。
（2）均苯三甲酸在固态时为片状晶体，其层间通过分子间作用力连接。
请画出连接的一个结构基元，并指出连接的分子间作用力为何种作用力。
（3）为在酸性条件下砷酸能够氧化氢碘酸，而在碱性条件下该反应逆向发生，做出合理解释。
（4）气态三氯化铝和三氯化金均形成二聚体。
画出二聚体的结构式，并指出杂化类型。
（5）用水煤气（CO,H2)在823k，常压下还原金属氧化物MO时，会发生如下反应。
MO+CO=可逆=M+CO2 kp=480MO+H2=可逆=M+H2O kp=67生成的混合气体中，测得其中水含量1.1235 g，二氧化碳含量1.6635g计算生成的混合气体中，H2和CO的分压，以及还原得到的M的物质的量。
（6）邻硝基苯胺可与三氯化铬在强碱条件下形成若干种单核电中性配位化合物。
画出该配合物可能的异构体。
配体用表示。
三．肼的衍生物A在有机合成中是一个不常用的自由基引发剂。
它的可以由一种偶极矩很小的分子B用Cu还原而成。
B含氮量为19.73%。
A与还原剂苯硫酚反应可生成一种化合物C，C含氮量26.42%。
C与KF反应形成一比一加合物，加合物再分解得到了一种不常见的.分子D，D有顺式反式两种结构。
下面给出一些D的数据。
注意，异构化反应熵变（1）写出A,B,C,D的化学式。
全国高中生化学竞赛试题2 晶体结构(答案)
晶体结构答案第1题（6分）所有原子都是Mg （得3分）所有原子都是O （得3分）画更多原子者仍应有正确几何关系。
第2题（5分）2-1MgB 2（2分）（注：给出最简式才得分）2-2或a =b ≠c ，c 轴向上（3分）（注：任何能准确表达出Mg :B =1:2的晶胞都得满分，但所取晶胞应满足晶胞是晶体微观空间基本平移单位的定义，例如晶胞的顶角应完全相同等。
）第3题（10分）3-1①12②2③钠（各1分，共3分）3-2晶胞体积V =[2×(116pm +167pm)]3=181×106pm 3离子体积v =4×43π(116pm)3+4×43π(167pm)3=104×106pm 3v /V =57.5%（1分）（有效数字错误扣1分，V 和v 的计算结果可取4位，其中最后1位为保留数字，不扣分。
）3-3表面原子为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)=26总原子数为8(顶角)+6(面心)+12(棱中心)+1(体心)=27表面原子占总原子数26/27×100%=96%（1分）注：26和27均为整数值，比值26/27是循环小数0.962，取多少位小数需根据实际应用而定，本题未明确应用场合，无论应试者给出多少位数字都应按正确结果论。
3-4计算分两个步骤：步骤一：计算表面原子数。
可用n =2、3的晶胞聚合体建立模型，得出计算公式，用以计算n =10。
例如，计算公式为：[8]+[(n -1)×12]+[n ×12]+[(n -1)2×6]+[n 2×6]+[(n -1)×n ×2×6]顶角棱上棱交点棱上棱心面上棱交点面上面心面上棱心n =10，表面原子总数为2402（2分）步骤二：计算晶胞聚合体总原子数n 3×8+[8]×7/8+[(n -1)×12]×3/4+[n ×12]×3/4+[(n -1)2×6]/2+[n 2×6]/2+[(n -1)×n ×2×6]/2=8000+7+81+90+243+300+540=9261（2分）表面原子占总原子数的百分数：(2402/9261)×100%=26%（1分）（注：本题计算较复杂(还有更简单的计算方法)，若应试者用其他方法估算得出的数值在26%左右2个百分点以内可得3分，3个百分点以内可得2分，其估算公式可不同于标准答案，但其运算应无误。
高中化学竞赛和强基计划习题二
高中化学特长生(竞赛、“强基计划”考试)测试题（高二年级）一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。
每小题仅有1个选项符号题意。
1.下列生活常识与化学原理有关，正确的选项是①福尔马林具有防腐杀菌的作用，是因为甲醛可以使蛋白质变性；②人体血液pH保持弱碱性(7.40±0.05)，主要是血液中存在H2CO3-HCO3—缓冲体系；③硫酸亚铁补铁剂应与维生素C同服，是因为维生素C可以防止Fe2+被氧化；④油炸食品容易产生“哈喇”味而不能食用，是因为被氧化产生过氧化物和醛类A．①②③B．②③④C．①③④D．①②③④2. 下列各氧化态的含氧酸中，酸性最强的是A．Ti(Ⅳ) B．V(Ⅴ) C．Cr(Ⅵ) D．Mn(Ⅶ)3. 第九周期最后一种元素的原子序数是A．168 B．200 C．218 D．2404. 在NaOH(aq)中P4发生歧化反应，氧化剂占该物质的物质的量分数为A．0.25 B．0.50 C．0.75 D．0.805. 向下列溶液中加入AgNO3(aq)，析出黑色沉淀的是A．H3PO4B．NaH2PO4C．H3PO2D．Na2H2P2O76.等径球的金刚石型(A4)堆积的空间利用率为A．0.74 B．0.68 C．0.34 D．0.527.在体心立方晶胞中，晶胞参数a与球半径r的关系为A．r=0.433a B．r=0.500a C．r=0.354a D．r=a8.酸性介质中H2O2与K2Cr2O7反应生成蓝色的二过氧合铬CrO5(反应1)，在酸性水溶液中CrO5与H2O2作用，溶液迅速变绿色并放出气体(反应2)。
则下列说法不正确的是A．反应1是非氧化还原反应B．反应2的离子方程式为2CrO5+7H2O2+6H+==2Cr3++7O2+10H2OC．若只考虑这两个反应，1 mol H2O2完全反应转移了2 mol电子D．可利用反应1和反应2来检验H2O2或Cr2O72—9.下列各物质中，键角最小的是A．NO2+ B．NO2C．NO2—D．N2O10.在地球的电离层可能存在的离子团中，最稳定的是A．ArCl+ B．OF+C．SCl+D．PS+11.下列氙酸盐中，热稳定性最大的是A．RbXeF7B．K2XeF8C．Na2XeF8D．Cs2XeF812.下列排列次序正确的是A．半径：Be2+＜Li+＜N＜F—＜S2—＜H—B．物质的熔点：晶体硅＞SiC＞KCl＞CsBr＞干冰＞硫晶体C．热稳定性：SiH4＜PH3＜NaHCO3＜Li2CO3＜HFD．碱性：KOH＞NH3·H2O＞Al(OH)4—＞Al(OH)3＞H3BO3＞H2CO313.下列分子不存在顺反异构的是A．F—N=N—F B．CH3CH=NH C．1,2-甲基环丙烷D．1,1,3-三氯环丙烷14.在铜作催化剂时，F2能与过量的NH3反应得到一种铵盐A和气态物质B。
2014年高中化学竞赛模拟试题2
2014年高中化学竞赛模拟试题2第1题化合物A,B,C 都具有分子式C5H8 ,它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。
A与硝酸银氨溶液作用可生成沉淀，B,C不能，当用热的高锰酸钾溶液氧化时，化合物A得到丁酸和二氧化碳，化合物B得到乙酸和丙酸，化合物C得到戊二酸。
试写出A,B,C的结构式。
第2题已知：A,B,C,D,E为同一元素的氧化物。
F为一种常见的盐。
1、液态A中存在两种离子2、金属钠与液态A反应可生成F和B，残留在A中的B和A可结合生成C，使溶液成蓝绿色3、A和E在一定条件下可以互相转化4、E和臭氧反应可以得到D 回答下列问题2-1写出A, B, C, D，E的化学式及并画出他们的结构2-2由A到E转化，需要怎样的条件？2-3写出E和臭氧反应生成D的方程式2-4试提出金属钠与A反应的原理第3题锌铝合金的主要成分有Zn、Al、Cu、Si和Fe等元素。
称取该合金样品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去过量H2O2后过滤，滤液定容于250mL容量瓶中。
按下列步骤测定各组分含量：3-1用移液管移取50.00mL滤液于250mL碘量瓶中，控制溶液的pH=3～4，加入过量KI溶液，用6.45mL 0.01122mol⋅L-1Na2S2O3溶液滴定至终点。
写出碘量瓶中发生的化学反应方程式；溶液的pH太低或过高对分析结果有何影响？该滴定反应可用什么指示剂指示终点；计算合金中Cu的质量分数；3-2另取25.00mL滤液于250mL锥形瓶中，加入过量的EDTA溶液，煮沸稍冷后加入适量六次甲基四胺调pH=5～6，再过量5mL，用Zn2+标准溶液滴至指示剂刚好变色，然后加入过量NH4F煮沸，再用0.03245mol⋅L-1Zn2+标准溶液22.50mL滴至终点。
计算合金中Al的质量分数；说明加入过量NH4F的作用；解释为何前后两次用Zn2+标准溶液滴定。
若三次平行测定Al的质量分数分别为0.1758、0.1748和0.1752mL，计算结果的相对平均偏差。
高中化学_第五章误差及数据处理竞赛课件(二)
值（如吸光度、电位值等）。当X取值为 X1,X2,…Xn时，测得的Y值分别为Y1，Y2，…Yn。将 这些测试点描在坐标系中，绘制出一条表示X与Y 之间线性关系的直线，称为标准曲线。在完全相 同的条件下，用仪器测量未知试液的响应值Y´， 借助标准曲线反估未知试液浓度X´。这种定量分 析方法称为标准曲线法。用于绘制标准曲线的系 列溶液，其标准物质的含量范围应包括试样中欲 测物的含量，标准曲线不能任意延长。 1．一元线性回归方程的求法
标准曲线法绘图示例： 标准曲线法绘图示例
A 0.8 0.6 0.4
Ax
0.2 0 1 2 cx 3 4
E/mV 200 190 180 170 160 150 Ex 140 130 120 110 0.1 cx 0.4 5 c/mg·L-1
0.7
1.0
c/mg·L
讨论： 讨论：回归线的精度
回归线的精度可以下式定义的标准偏差来估计：
3．整化原则：（在取舍有效数字位数时，应注意以下几点） 整化原则： （1）在分析化学计算中，经常会遇到一些分数、整数、倍 数等，这些数可视为足够有效。 （2）若某一数据第一位有效数字等于或大于8，则有效数字 的位数可多算一位。如：9.98，按4位算。 （3）在计算结果中，可根据四舍五入原则（最好采用“四 舍六入五留双” 原则）进行整化。 （4）有关化学平衡计算中的浓度，一般保留二位或三位有 效数字。pH值的小数部分才为有效数字，一般保留一位或 二位有效数字。 例如,[H+]=5.2×10 -3 mol·L-1 ，则pH = 2.28 （5）表示误差时，取一位有效数字已足够，最多取二位。
s=
( yi − yi ) 2 ∑ n−2
式中
yi 是实测yi值的均值。 测量点x值 落在两条直线（ 测量点 值，落在两条直线（y=a+bx±2s）区 ± ） 间的概率为95.4%。 间的概率为 。
高中化学竞赛试题(答案)
高中化学竞赛试题一参考答案：1-1 n ＝1，L ＝0，M ＝0n ＝2，L ＝0，M ＝0n ＝2，L ＝1，M ＝0,＋1,－1,＋2,－2 第一周期：H 、He （2分）第二周期：Li 、Be 、B 、C 、N 、O 、F 、Ne 、Na 、Mg 、Al 、Si （2分）1-2 氢在两种情况下都一样，但是哪一个X 元素可以作氧的替代物？至少有三种元素与“我们的氧”具有相同的性质：Mg （其核外层少2个电子），Ne （只有一个充满p 轨道），还有Na ，因为它位于上述二者之间，其性质一定与二者有相同之处。
因此，有三个明显的“侯选者”去作为“X —水”（3分）；H 2Mg 、H 3Na 、H 4Ne （1分）。
目前，至少在Cute 教授的进一步研究之前，我们还不能确定哪一个是最好的选择。
1-3 现在，我们必须去寻找与生命相关的元素X －碳，选择是唯一的。
因为我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键可能的元素，只有O 能满足这样的条件，它以sp 5杂化形成X －甲烷（1分）；化学式为OH 6（1分）。
所以Mg 代替X －氧为例，可得如下的反应：X －甲烷在镁中燃烧：OH 6＋3Mg 2＝OMg 3＋3H 2Mg （2分） 2-1 （1）碳酸二乙酯（1分）（2）COCl 2＋4NH 3 → NH 2CONH 2＋2NH 4Cl （1分） （3）－CO －（1分）（4）－NHCOCl－N ＝C ＝O （2分）2-2 CCl 4＋H 2SO 4·SO 3 →COCl 2＋2ClSO 3H （或HCl ＋SO 3）（2分） 2-3 （1）Cl 3C －O －－O －CCl 3（1分）（2）BTC 常温下为极稳定的固体物质，便于贮运（1分），使用安全，无污染。
2-4COCl 2（g ）CO （g ）＋Cl 2（g ）起始 1mol 0 0 平衡 1－x x x 平衡时总的物质的量n （总）＝1＋x （1分）222111)1(x x p p xx p p xx p p K p -=+-⋅+⋅=θθθ（1分） x ＝0.121mol （1分）88=r M （1分）3-1 20CsB 3H 82Cs 2B 9H 9＋2Cs 2B 10H 10＋Cs 2B 12H 12＋10CsBH 4＋35H 2（2分）；3820（1分）最小系数分别为：16、2、1、1、8、28；电子转移数为56e 。