缩合反应的定义及分类方法(精)
有机化学基础知识点整理有机合成反应的分类和机理
有机化学基础知识点整理有机合成反应的分类和机理有机化学是研究碳元素及其化合物的科学，是化学的重要分支之一。
在有机化学中，有机合成是一项关键的技术，用于合成复杂的有机分子。
有机合成反应是有机化学中最基本、最重要的内容之一，它通过不同的化学反应方式将简单的有机化合物转化为复杂、有用的有机分子。
一、有机合成反应的分类1. 加成反应：加成反应是指两个或多个分子的化学键被断裂，并形成新的键。
常见的加成反应有羰基化合物的加成反应、烯烃的加成反应等，这些反应能够构建碳碳键和碳氧键。
2. 消除反应：消除反应是指一个分子中的两个官能团结合并成为一个新的官能团，并且释放出一些小分子（如水或卤素）。
典型的消除反应有醇的脱水反应、酮或醇与酸脱水等。
3. 置换反应：置换反应是指原有分子中的一个官能团被另一个官能团所取代。
最常见的例子就是芳香族化合物的取代反应，通过氯代烷和芳香环之间的反应来实现。
4. 氧化还原反应：氧化还原反应是指反应中发生氧化和还原的过程，也是有机合成中最常用的反应之一。
在氧化还原反应中，电子转移导致了化学键的形成或断裂，它可以将一个官能团转化为另一个官能团。
例如，醛可以通过氧化反应转化为羧酸。
5. 缩合反应：缩合反应是指两个或多个分子之间的化合物反应，生成一个更大分子的过程。
例如，胺和酮缩合反应可以生成相应的醛。
二、有机合成反应的机理1. 加成反应机理：加成反应一般经历亲核试剂（nucleophile）攻击电子不足的位点，形成共价键，断裂旧键。
以酮和亲核试剂为例，亲核试剂攻击酮羰基碳上的δ+空穴，使酮羰基碳上的键断裂形成负离子中间体，之后再与亲核试剂发生亲核加成反应生成产物。
2. 消除反应机理：消除反应通常需要考虑酸碱性质和受限杂原子（如O、N等原子）对反应的影响。
脱水反应机理中，醇中的-OH基质子化生成强酸，然后酸催化下分子内的-ОН离子和酸质子反应，释放出水分子，从而形成双键。
3. 置换反应机理：典型的置换反应是芳香族化合物的取代反应。
claisen缩合反应
claisen缩合反应一、Claisen缩合反应的概念和原理Claisen缩合反应是一种重要的有机化学反应，其基本原理是通过两个酯或一个酯和一个醛/酮之间的羰基加成，形成β-羰基酯。
这种反应常用于有机合成中，可以制备出许多重要的有机化合物。
二、Claisen缩合反应的分类1. Claisen酯缩合反应：两个不同的酯在碱性条件下发生缩合反应，生成β-羰基酯。
2. Claisen内酯缩合反应：一种环状的β-羰基酮在碱性条件下发生内部环化，生成环状的β-内酯。
3. Dieckmann环化反应：两个相同的β-羰基酸酯在碱性条件下发生内部环化，生成环状的β-内酯。
三、Claisen缩合反应机理1. 首先，在碱性条件下，一个羰基亲核试剂（如乙氧根离子）攻击一个羧基碳上的电子不稳定位点，形成一个临时的α-羟基负离子中间体。
2. 然后，在第二个羰基试剂的作用下，这个中间体的负电荷被转移到第二个羰基碳上，形成一个新的负离子中间体。
3. 最后，经过质子化和消除水分子，生成β-羰基酯产物。
四、Claisen缩合反应的影响因素1. 碱催化剂：碱催化剂可以促进反应进行，并且影响反应速率和产物选择性。
2. 温度：温度对反应速率和产物选择性都有影响。
通常，较高温度可以加快反应速率，但也可能导致产生不良产物。
3. 反应物浓度：较高浓度的反应物可以加快反应速率，但也可能导致不良产物的生成。
4. 反应时间：反应时间也会影响反应速率和产物选择性。
通常，较长的反应时间可以增加产量和纯度。
五、Claisen缩合反应在有机合成中的应用1. 制备β-羰基酸酯：Claisen缩合反应是制备β-羰基酸酯的重要方法。
这些化合物在医药、香料和杀虫剂等领域都有广泛的用途。
2. 制备环状化合物：Claisen内酯缩合反应和Dieckmann环化反应是制备环状化合物的常用方法。
这些化合物在药物、农药和天然产物的合成中具有重要作用。
3. 制备α,β-不饱和羰基化合物：通过Claisen缩合反应可以制备出α,β-不饱和羰基化合物，这些化合物在有机光电子学、涂料和高分子材料等领域具有广泛的用途。
醛醛缩合反应
醛醛缩合反应
甲醛缩合反应（Formaldehyde(CH2O) Condensation Reaction）是指两个甲醛分子通过水折叠成一个六元环，形成一种弯曲结构的复合物的反应，反应通式为：CH2O + CH2O → C6H10O2。
它是甲醛分子两两之间实现共价缔合而形成一种高级二价化合物反应。
伴随着互联网的兴起，甲醛缩合反应扮演着重要角色，它在互联网领域有着多种用处。
一方面，它被广泛用于了解数据，特别是从机器到人类的数据转换。
例如，甲醛缩合反应可以用于解析大型数据库，以便将机器的结构或模式转换为更易理解的人类语言，帮助提取信息，改进算法。
此外，甲醛缩合反应在猜测路由器网络、网络安全和网络信息检索等方面也有着重要作用。
例如，在路由器网络系统中，由甲醛缩合反应等手段进行了一系列的路径解析，以确定最佳的网络拓扑结构，从而使网络传输数据更加便捷和安全。
此外，甲醛缩合反应也可以用于网络信息检索。
它使用的原理是，通过将特征信息进行特征分类，再使用甲醛缩合反应去测量特征之间的相关性、强度和网络关系，从而有效地提高检索速度并获得更有价值的结论。
总之，甲醛缩合反应已经为互联网行业提供了有价值的帮助，更加方便了数据交换，加快了各领域信息采集和整理过程。
它仍将延续它在互联网技术中的重要性并发挥出更多价值。
各种缩合剂及应用
各种缩合剂及应用一、缩合剂的定义及分类缩合剂是一种用于将两个或多个物质结合在一起形成一个新的化合物的化学物质。
它们在各个领域都有着广泛的应用。
根据其化学性质和应用领域的不同，缩合剂可以分为有机缩合剂和无机缩合剂两大类。
有机缩合剂是指由有机化合物构成的缩合剂，其特点是具有较高的反应活性和选择性。
常见的有机缩合剂有聚酯、聚醚、聚氨酯等。
它们在涂料、胶粘剂、塑料等领域中广泛应用，能够提高材料的性能和加工工艺。
无机缩合剂是指由无机化合物构成的缩合剂，其特点是具有较高的化学稳定性和耐高温性能。
常见的无机缩合剂有硅酸盐、钛酸盐、锆酸盐等。
它们在陶瓷、涂料、催化剂等领域中有着重要的应用价值，能够提高材料的硬度、耐磨性和耐腐蚀性。
二、缩合剂在涂料领域的应用1. 聚酯缩合剂：聚酯缩合剂是一种常用的涂料添加剂，可以提高涂料的附着力和耐候性。
它能够与涂料中的树脂分子发生缩合反应，形成交联结构，增强涂膜的硬度和耐久性。
2. 聚氨酯缩合剂：聚氨酯缩合剂是一种常用的涂料增稠剂，可以提高涂料的粘度和流变性。
它能够与涂料中的颜料和填料分子发生缩合反应，形成高分子网络结构，增加涂膜的厚度和遮盖性。
3. 有机硅缩合剂：有机硅缩合剂是一种常用的涂料改性剂，可以提高涂料的耐水性和抗污性。
它能够与涂料中的氧分子发生缩合反应，形成有机硅氧键，增加涂膜的稳定性和耐久性。
三、缩合剂在胶粘剂领域的应用1. 聚氨酯缩合剂：聚氨酯缩合剂是一种常用的胶粘剂基材，可以提高胶粘剂的黏附力和耐热性。
它能够与胶粘剂中的胶粘剂分子发生缩合反应，形成交联结构，增强胶粘剂的粘接强度和耐温性。
2. 丙烯酸酯缩合剂：丙烯酸酯缩合剂是一种常用的胶粘剂固化剂，可以提高胶粘剂的固化速度和机械性能。
它能够与胶粘剂中的丙烯酸酯单体发生缩合反应，形成交联结构，增加胶粘剂的强度和耐久性。
3. 聚氨酯硅胶缩合剂：聚氨酯硅胶缩合剂是一种常用的胶粘剂改性剂，可以提高胶粘剂的柔韧性和耐候性。
1 缩聚反应.
n HO-R-OH + n HO-R’-OH
H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O
聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰 氯等反应，
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl
H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl
聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合，
OH
进行酰化反应，官能度为 1
与醛缩合，官能度为 3
平均功能度( f )
用于含有两种或两种以上不同 f 的单体的聚合 反应体系。 可分两种情况来定义和计算。
假设体系含A、B两种功能基:
（1）nA = nB, f 定义为体系中功能基总数相对于单体 分子数的平均值。 即 f =∑Ni fi /∑Ni (Ni：功能度为 fi 的单体分子数, 下同）
尼龙－66 H2N(CH2)6NH2 ,+ HOOC(CH2)4COOH
NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO
尼龙－6
NH(CH2)5CO
NH(CH2)5CO
聚氨酯
HOR' OH +, OCNRNCO
聚脲 H2N(CH2)6NH2 + OCN(CH2)6NCO
C NHRNH COR' O
o
o
NH(CH2)6NH C NH(CH2)6NH C
2.1 引 言
n HOOC
COOH + n HOCH2CH2OH
H [ OCH2CH2OOC
COn ] OH (+2n-1)H2O
① 在反应过程中有低分子物析出产物组成和单 体组成不同的反应
② 如果在链增长过程中，不但单体可加入到增 长链中，而且已形成的各种低聚物之间亦可 相互连接的反应
中学常见的缩聚反应
中学常见的缩聚反应一、缩聚反应的定义缩聚反应，是一类有机化学反应，是具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子（如H2O、HX、醇等）的化学反应。
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物（是混合物）。
缩聚反应本质可看作为取代。
二、缩聚反应特征和分类1．特征缩聚反应通常是官能团间的聚合反应比如说氨基酸脱水缩合就是一个典型的缩聚反应，反应中有低分子副产物产生，如水、醇、氨等。
缩聚物中往往留有官能团的结构特征, 如-OCO- -NHCO- ，故大部分缩聚物都是杂链聚合物。
缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍。
缩聚反应即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。
该反应常伴随着小分子的生成。
具有两个或两个以上官能团的单体，相互反应生成高分子化合物，同时产生有简单分子(如H2O、HX、醇等)的化学反应。
如：甲醛跟过量苯酚在酸性条件下生成酚醛树脂(线型)，在碱性和甲醛过量条件下，则生成网状高分子。
再如：由对苯二甲酸和乙二醇生成聚酯树脂。
缩聚反应是合成高分子化合物的基本反应之一，在有机高分子化工领域有重要应用2.分类按键合基团分类：中学阶段主要指：酚醛缩聚、醇酸缩聚、氨基酸缩聚等。
三、应用示例2013年北京卷25．(17分)可降解聚合物P的合成路线如下：（7）聚合物P的结构简式为_________________________ 变式训练：2014年北京西城区高三一模25．（17分）以乙炔或苯为原料可合成有机酸H2MA ，并进一步合成高分子化合物PMLA 。
I ．用乙炔等合成烃C 。
（1）A 分子中的官能团名称是 、____。
（2）A 的一种同分异构体属于乙酸酯，其结构简式是____。
（3）B 转化为C 的化学方程式是____，其反应类型是一 。
II ．用烃C 或苯合成PMLA 的路线如下。
（4）1 mol 有机物H 与足量NaHC03溶液反应生成标准状况下的C02 44．8 L ，H有顺反异构，其反式结构简式是____。
3.11 缩合反应资料
4、应用实例：
CH3(CH2)8 CH3 C O + H H C COOEt Cl CH3 C O C2H5ONa -HCl CH3(CH2)8 CH3 C O -CO2 CH3 H CH3(CH2)8 C C O H 2-甲基十一醛 H C COOEt
NaOH
H+
CH3(CH2)8
H C COOH
4、反应分类 （1）酯-酯Claisen缩合 酯自缩合：
CH3 O C + H OC2H5 CH2 O OH2 O C2H5ONa C CH3 C C C OC2H5 + C2H5OH OC2H5
反应历程为：
C2H5ONa + HCH2 O C OC2H5
O Na CH2-C-OC2H5 + C2H5OH
O OH OH
O
茜素（染料）
（二）Knoevenagel – Doebner反应
1、概念：含活泼亚甲基的化合物（如丙二酸、丙二酸酯、氰乙酸酯、 乙酰乙酸酯等）在它们的羧酸盐或吡啶、哌啶等有机碱的催化作用 下，与醛、酮即可发生缩合，生成α,β-不饱和化合物的反应。 2、反应通式：
R1 C O + H2C R2 Y X R1 C R2 C Y X + H2O
（四）反应机理
以乙醛在碱催化下的自缩合为例：
稀 NaOH 2 CH3CHO CH3CH(OH)CH2CHO -羟基丁醛 O CH3 C H O CH3 C H OHH C C H H O C -H2O H CH3CH=CH-CHO + CH2 C H O fast CH3 + OH
-
3、Tollens 缩合（羟基化反应）：由于甲醛不含α-氢，与其他含α-氢
02 缩聚和逐步聚合
HO CH2 CH2 OH
+
HOOC
COOH
O H2N R N H2
O R' C OH
+
HO
C
CH3 HO
O OH
C
CH3
+
Cl
C Cl
OH
H
OH
H
+
H C H2O
OH
+
OH
H
C H2
CH2
H
CH3
O OH
n HO
C
CH3
+ (n+2) ClCH2
C CH2 H
3、氧化偶联聚合反应 通过氧化偶联反应生成聚合物的反应。 例如：苯的氧化偶联聚合生成聚苯；酚的氧化偶联 聚合生成聚苯醚。 4、逐步加成聚合反应 通过加成反应逐步生成聚合物的反应。 例如：聚氨酯的合成、D-A聚合等，反应式见p17 表2-1。
一、线形缩聚与成环倾向 1、反应倾向 一般来说，5、6元环比较稳定，因此如果形成的是5、6元 环，则易发生成环反应； 否则，主要发生线形缩聚反应。
2、影响因素 单体浓度，影响着成环反应与线形缩聚的竞争。 成环反应是单分子反应，缩聚则是双分子反应， 因此，低浓度有利于成环反应，高浓度有利于缩聚反应。
有特殊官能团单体 有特殊的活性中心
线形缩聚
烯烃 无特殊的活性中心
有基元反应，各步Ea 无基元反应，各步Ea 不同 相同 分子量随时间不变， 转化率随时间增加 单体 +大分子+微量引 发剂 C% 分子量随时间增加， 转化率随时间不变 聚合度不等的同系物 P
单体及引发剂浓度、 平衡常数、单体比例、 温度、阻聚剂、分子 温度、…… 量调节剂、……
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第七章 缩合第一节 概述一、缩合反应的定义及分类方法 1． 定义：★凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应；或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。
释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨等。
也有些是加成缩合，不脱去任何小分子。
2． 分类：就化学键的形成而言，缩合反应包括碳－碳键和碳－杂键的形成反应。
二、缩合反应的重要性缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一。
广泛地用于生产香料、医药、农药、染料等化工产品中。
如重要有机中间体乙酰乙酸乙酯的合成：EtoNaH+CH 32H 5CH 3CCH 22H 5C 2H 5OHO O O1)2)+2镇静催眠药物中间体2－甲基－2－戊烯醛的合成：CH 3CH 2CHO3CH 3CH 2CH=C-CHO240℃，15min(89%)第二节 羟醛缩合★醛或酮在一定条件下可发生缩合反应。
缩合反应分两种情况：一种是相同的醛或酮分子间的缩合，称为自身缩合；另一种是不同的醛或酮分子间的缩合，称为交叉缩合。
★一、羟醛缩合H3C HOCH 3CHOH C H 2C OHCH 3CHH C OHC 提供羰基 提供活泼α－H β－羟基醛 α、β－不饱和醛 含有活泼α－H 的醛或酮在碱或酸催化作用下经亲核加成反应先生成β－羟基醛（酮），再脱水发生消除反应便成α、β－不饱和醛或酮。
该类型的反应称为羟醛缩合反应。
它包括醛醛缩合、酮酮缩合和醛酮交叉缩合三种反应类型。
1．醛醛缩合反应醛醛缩合反应可分为醛的自身缩合和不同醛间的交叉缩合反应两类。
醛醛缩合后可得到β－羟基醛，β－羟基醛经脱水后得到α、β－不饱和醛。
★（1）醛的自身缩合反应醛的自身缩合是指在碱的催化下，两分于相同的含α－H 的醛发生自身缩合反应，得到β－羟基醛，经脱水后最终得到α、β－不饱和醛的反应。
在碱的催化下，乙醛的自身缩合反应式如下式所示：CH 3CHOCH 3CHCH 2CHOOHCH 3CH=CHCHOCH 3CH=CHCHOCH 3CH 2CH 2CHOCH3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH=CHCH 2OH其反应历程为亲核取代反应。
醛的自身缩合在有机合成上的特点是可使产物的碳链增长一倍。
（2） 不同醛之间的交叉缩合反应★A ．不含α－H 的醛与含α－H 间醛的交叉缩合不含α－H 的醛有甲醛、苯甲醛及其衍生物等。
CHOCH 3CHOCH3CHCH 2CHOOHC6H 5CHCH 2CHOOHC 6H 5CH=CHO香料肉桂醛含α－H 的碳基化合物在碱催化下，与甲醛缩合，使碳基化合物的α－H 被甲基取代，此反应称为羟甲基化反应。
反应所用的碱性催化剂有氢氧化钠，氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、叔胺等。
HCHO CH 3CH 2CH 2CHOK CO CH 3CH 2CCH 2OHCH 2OHCHO+2(90%)多羟基醛会与过量的甲醛发生康尼查罗（Cannizzaro ）反应（亦称歧化反应），因此甲醛的羟甲基化反应和Cannizzaro 反应往往能同时发生，最后产物为多羟基化合物。
如：HCHO CH 3CH 2C2OHCH 2OHCHO HCOOH CH 3CH 2C CH 2OHCH 2OHCH 2OH +++B ．含α－H 的醛的交叉缩合交叉缩合产物为混合物，情况较复杂，一般会有四种缩合产物生成，且这四种产物的物理常数接近，很难分离提纯，所以在有机合成中无明显意义。
应尽量避免此情况的发生。
CH 3CHCHCHO OH CH 3-HOHCH 3CH=CCHOCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CHOCH 3CH 2CHOCH 3CHOCH 3CH 2CHCH 2CHO OHCH 3CH 2CH=CHCHOCH 3CHOCH 3CHOCH 3CHCH 2CHO OHCH 3CH=CHCHO CH 3CH 2CHOCH 3CH 2CHO CH 3CH 2CHCHCHOOHCH 3CH 3CH 2CH=CCHOCH32．酮酮缩合反应酮的缩合反应可分为自身缩合反应和不同酮间的交叉缩合反应两类。
通过酮酮的缩合反应可得到β－羟基酮类化合物，β－羟基酮经脱水后可得到α、β－不饱和酮。
★（1） 酮的自身缩合反应：是指两分子相同的含活泼氢的酮在酸或碱的催化下，得到β－羟基酮再脱水后得α、β－不饱和酮的反应。
以丙酮的自缩合反应为例：CH 3COCH 3CH 3COCH 3CH 3-C-CH 2-C-CH 3OCH 3OHO OHOHOHO-HOO（2）不同酮之间的交叉缩合反应：规律与不同醛之间的交叉缩合反应类似。
3．醛酮缩合反应O 2NCHO C 6H 5COCHO 2NCHCHCOC 6H 5+(99%)HCHO CH 3COCH 3NaOH H 2C CH COCH 3OH H2H 2CCHCOCH 3+稀（45%）二、胺甲基化合反应1．胺甲基化反应含活泼氢原子的化合物与甲醛（或其它醛）和具有氢原子的伯胺、仲胺或铵盐在酸（碱）性作用下进行脱水缩合，生成氨甲基衍生物的反应称为胺甲基化反应，也称曼尼希（Mannich ）反应，其产物常称Mannich 碱或Mannich 盐。
反应如下：R'CH 2R 2NHR 2NCH 2CHCR''OOO++2．反应主要影响因素（1） 含活泼α－H 的化合物常用酮类用于胺甲基化反应。
这些化合物分子中若仅有一个活泼α－H ，则产品比较单纯；若有两个或多个活泼α－H 时，在一定条件下，这些活泼α－H 可以逐步被氨甲基所替代。
如甲基酮在甲醛和氨（胺）过量时，易发生如下反应。
RCCH 3HCHO 42CH 2NH 2ClH HCHO NH 4ClRCCH(CH 2NH 2)2H HCHO 42NH 2)3ClH O OOO.2.3.（2） 胺类化合物一般使用碱性较强的脂肪仲胺。
（3） 酸度胺甲基化反应通常需在酸性催化剂的弱酸性（pH=3～7）条件下进行。
通常采用盐酸。
酸的主要作用有三：一是催化作用；二是解聚作用；三是稳定作用。
不同的原料配比对反应产物及其结构影响很大。
如采用氨进行反应，在甲醛和含活泼α－H 化合物过量时，生成的Mannich 盐进一步反应，形成仲胺或叔胺的Mannich 盐。
NH 3ClH RCCH 3ORCCH 2CH 2NH 2OClH 2CH 2)2NH OClH 2CH 2)3N OClH RCCH 3O 3O....因此，胺甲基化反应必须严格控制配料和反应条件。
3．Mannich 碱的反应胺甲基反应在精细有机合成反应方法上的意义，不仅在于制备众多C －氨甲基化产物，并可作为中间体，通过消除、加成/氢解和置换等反应而制备一般难以合成的产物。
Mannich 碱或其盐不太稳定，加热可消除胺分子形成烯键，发生消除反应。
例如药物利尿酸的合成：ClCl2COOH O CCH 2CH 2CH 3Cl Cl2COOHO C CHCH 2CH 3CH 2N(CH 3)2ClH 3ClClOCH 2COOHO CC CH 2CH 3CH 2.(54%)Mannich 碱或其盐酸盐在活泼镍催化下可以发生氢解反应，从而制得比原反应物多一个碳原子的同系物。
如维生素K 的中间体2－甲基萘醌的制备。
OH HCHO 32OHCH 2N(CH 3)2CH 3CH 3OO（42%）(75%)Mannich 碱可被强的亲核试剂置换而发生置换反应。
如植物生长素β－吲哚乙酸的制备。
NHCH 2N(CH 3)2N HCH 2CN N HCH 2COOH (70%)第三节 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合★一、珀金反应1．珀金反应及反应历程芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下缩合，生成β－芳丙烯酸类化合物的反应称为珀金（Perkin ）反应。
如糠醛与醋酐缩合，得呋喃丙烯酸。
OCHOCH 3C OO CO CH 3OC H 2OHC O O O CCH 3OCH CHOO OCCH 3C 3OCH CHCO OHCH 3COOH2．反应主要影响因素⎪⎩⎪⎨⎧和无水条件下进行的温度、较长反应时间反应需在对反应有利芳环上连有吸电子基时钾盐催化剂：常用无水羧酸℃200~1503．珀金反应的应用可用于制备β－芳丙烯酸类化合物。
如胆囊造影剂碘番酸（Iopanic Acid ） 中间体制备。
NOCO HH 3CC H 2HCHCO OCO CH 2CH 2CH 3OHNO 2OHCHCH C 2H 5COOCO C 3H 7H 3OCH NO 2C C 2H 5COOHCH 3CH2CH 2C OHO★ 二、诺文葛耳－多布纳缩合1．诺文葛耳－多布纳反应及其反应条件活泼亚甲基化合物在胺（或氨）及它们的羧酸盐等弱碱性催化剂的催化下，与醛或酮缩合，最后形成α，β—不饱和羰基化合物的反应，称为诺文葛耳－多布纳（Knoevenagel －Doebner ）反应。
反应常用的催化剂一般为弱碱，对活性较大的反应物也可不用催化剂。
CHO C HHCOOH COOHOHC H OHCHCOOHCOOH- H-OHCHC COOHCOOHCHCHCOOHCHOCOCH 3CH 2(COOEt)2CH=CH(COOEt)2COCH 3CH=CHCOOHCOCH 3反应时，可用苯、甲苯等有机溶剂来共沸脱水促使反应进行完全，同时又可防止含活泼亚甲基的酯类等化合物水解。
诺文葛耳－多布纳缩合中，其中活泼亚甲基化合物中所含吸电子基团的吸电子能力越强，反应活性越高。
位阻小的酮 （如丙酮、甲乙酮、脂环酮等）与活性较高的活泼亚甲基化合物（如丙二腈、氰乙酸、脂肪硝化合物等）可顺利进行诺文葛耳－多布纳缩合，收率也较高。
如：CH 3COCH 3CH 2(CN)2222(CH 3)2C(CN)2+(92%)2. 诺文葛耳－多布纳反应的应用主要用于制备α、β－不饱和酸及其衍生物、α、β－不饱和腈和硝基化合物等。
其构型一般为E 型。
思考：防腐防霉剂山梨酸的合成方法。
三、达曾斯缩合1．达曾斯反应及其反应条件醛或酮与α－卤代酸酯在强碱催化剂作用下缩合，生成α、β－环氧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应称为达曾斯（Darzens ）缩合反应。
如：CH 2NO 2PhCHO ClCH 2NO PhCH CH O+(94%)达曾斯缩合反应常用的强碱性催化剂有醇钠、氨基钠、叔丁醇钾等。
反应需在无水条件下进行，反应温度也不高。
2．达曾斯反应的应用达曾斯缩合反应的主要意义还在于其缩合产物经水解、脱羧等反应，可以转化成比原反应物醛或酮至少多一个碳原子的醛或酮。
通常是将α、β－环氧酸酯用碱水解后，继续加热脱羧；也可以将碱水解物用酸中和，然后加热脱羧制得醛或酮。
如维生素A （Retinol ）中间体十四碳醛制备。