配位化学

合集下载

配位化学精简版

C2O42-、RCOO-、R2O（醚类）
③含硫配体S2-、SCN（硫氰酸根）、RSH-（巯基）、R2S（硫醚）
④含氮配体NH3、NO、NO2、NCS-（异硫氰酸根）、RNH2、
R2NH、
⑤含磷砷 ⑥含碳
PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3
CO、CN-
7
•2.按配位原子的数目分类（1）单齿（单基）配位体只含一个配位原子的配位
2、中心原子一般都是带正电荷的正离子，多为过渡金属离子，如Cu2+、Fe3+、Co3+等，但也有一些是中性原子，如Fe(CO)5中的Fe原子。
3、有的配合物的中心原子不止一个，最典型的是 F在e包（含H22O、）3、463等+的多水个解铁，原在子形的成中F间e（产O物H，）都为多核配3的过程中，存合物。
R'
CO
R"C
NN
CO_
R
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
β双酮
9
多齿配体
-OOC OOC
NCH2CH2N
-
-
COO COO -
六齿配体 EDTA
L
N
N
Co
O
O
四齿配体
二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)
10
3.配位数
配体中直接与中心离子（或原子）结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数。
——单齿配位体的配位数即为配位体总数，如[Ag(NH3)2]＋中Ag＋离子的配位数为2，[Co(NH3)6]3＋中Co3＋的配位数为6。
6
2.配位体
指与中心原子直接相连的分子或离子叫配体
配位原子：在形成配合物时具有孤对电子的原子，在配体中。与中心原子直接相连的原子。常见的配位原子一般集中在周期表中的P区。

配位化学

10-1-1 配位化合物配合物的组成——配离子电荷
配离子电荷数 — 等于中心体与所有配位体电荷的代数和。
例如：[Cu(NH3)4]2+ (+2)+(0×4) = +2 也可通过外界离子的电荷数来计算 [Cu(NH3)4]SO4 当已知配离子电荷时，其多用于计算中心离子的电荷数。例如：[PtCl3(NH3)]+， x + (-1) ×3 + 0 = +1，x = 4，Pt(IV) [PtCl2(NH3)2]， y + (-1) ×2 + 0×2 = 0，y = 2，Pt(II)
[CrCl2 (H2O)4]Cl · 2H2O 二水一氯化二氯· 四水合铬(Ⅲ) 四硝基 · 二氨合钴(Ⅲ)酸钾
10-1-2 配合物的命名
如果内界配离子含有两种以上的配体，则配体书写按如下规定：
(1) 无机配体在前，有机配体列后； cis-[PtCl2(Ph3P)2] K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 较多原子数的配体列后。 [PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl 氯化硝基 · 氨 · 羟胺 · 吡啶合铂(Ⅱ) (5)若配位原子相同，配体中含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列； [PtNH2NO2(NH3)2] 氨基 · 硝基 · 二氨合铂(Ⅱ) 顺-二氯 · 二（三苯基瞵）合铂三氯 · 氨合铂(Ⅱ)酸钾三氯化五氨· 水合钴(Ⅲ) (2) 先列阴离子名称，再列阳离子名称，最后列中性分子名称； (3) 同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列； (4) 同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体列前，
10-1-1 配位化合物配合物组成——配位数

化学配位配位化学

化学配位配位化学化学配位，也被称为配位化学，是化学领域中的一个重要分支，涉及到配位化合物的合成、结构解析和反应机理等方面。

配位化学的发展对于理解和应用化学原理有着重要的意义。

本文将探讨化学配位的基本概念、配位化合物的结构和性质以及配位反应的机理等内容。

一、化学配位的基本概念在化学中，配位是指两个或多个化学物质通过共用一对或多对电子而结合在一起形成配位键的过程。

配位化学研究的主要对象是配位化合物，其中配位中心（通常是过渡金属离子）与一个或多个配体（通常是具有孤对电子的分子或离子）形成配位键。

这种配位键的形成使得配位化合物具有独特的结构和性质。

二、配位化合物的结构和性质配位化合物的结构与其性质密切相关。

在配位化合物中，配位中心与配体之间的配位键通常是通过配位基团上的孤对电子与配位中心的空轨道相互作用而形成的。

这种配位键的形成使得配位化合物呈现出各种不同的几何构型，如线性型、平面型、三角型、四角型等。

其中最常见的是八面体和四方形的结构。

配位化合物的性质主要由配位数、配位键的强度以及配体的性质等因素决定。

配位数指的是一个配位中心周围配体的数目。

根据配位中心的电子数和配体的空位数，可以分为单配位、双配位、多配位等不同类型。

配位键的强度取决于配位中心和配体之间的电荷转移情况，一般来说，配位键越强，配位化合物的稳定性越高。

此外，配体的性质也会对配位化合物的性质产生影响，常见的配体包括氨、水、羰基、氯离子等。

三、配位反应的机理配位反应是指在化学反应中，配位中心与配体之间的配位键发生断裂或形成的过程。

根据反应的特点，可以将配位反应分为配位置换反应、配位加成反应和配位消除反应等类型。

配位置换反应是最为常见的一类配位反应，指的是在配位化合物中，一个或多个配体被其他配体取代的过程。

这种反应通常涉及到金属离子与配位基团之间的键的断裂和形成。

配位置换反应的机理可以通过亲核取代机理、酸碱取代机理或配体内取代机理来解释。

配位加成反应是指在配位化合物中，通过配位中心与新的配体之间的配位键形成来实现新配位基团的引入。

配位化学的基本概念与配位化合物的性质

配位化学的基本概念与配位化合物的性质配位化学是研究过渡金属离子或中心离子与周围配体（配位体）之间配位键形成、结构及性质的科学。

配位化合物是由一个或多个配体与一个中心离子配位形成的化合物，具有独特的结构和性质。

本文将介绍配位化学的基本概念以及配位化合物的性质。

一、配位化学的基本概念配位化学的基本概念主要围绕着配位键形成、配体和中心离子的性质以及配合物的结构与性质展开。

1. 配位键形成配位键是配体中的一对电子与中心金属离子之间的共用键。

配位键的形成需要配体提供一个或多个孤对电子与中心离子形成配位键。

配位键的形成对配位化合物的性质起着关键作用。

2. 配体的性质配体是指能够提供一个或多个电子对与中心离子形成配位键的分子或离子。

配体的性质主要影响配位键的强弱和配位化合物的稳定性。

常见的配体有氨、水、氯等。

3. 中心离子的性质中心离子是指配位化合物中与配体形成配位键的金属离子或金属原子。

中心离子的性质包括电荷数、价态和配位数等。

中心离子的性质决定了配位化合物的结构和性质。

4. 配位化合物的结构与性质配位化合物的结构与性质主要受到配体种类、中心离子性质以及配位数等因素的影响。

配位化合物可以形成各种不同的结构，如线性、方向、平面、四面体等。

这些结构决定了配位化合物的性质，如颜色、磁性、溶解性等。

二、配位化合物的性质配位化合物具有许多独特的性质，以下将介绍其中的几个重要性质。

1. 颜色许多配位化合物显示出明亮的颜色，如蓝色、红色、黄色等。

这是由于配位键形成后，中心金属离子的d轨道发生分裂，产生能量差，吸收特定波长的光而呈现有色。

2. 磁性配位化合物可以表现出不同的磁性，包括顺磁性和反磁性。

顺磁性是指配位化合物中所含的未成对电子会受到外磁场的吸引，而提高磁性。

反磁性则相反，未成对电子会被排斥。

3. 溶解性配位化合物的溶解性与配体和中心离子的性质密切相关。

一般来说，具有极性配体的配位化合物在极性溶剂中溶解度较高，而中心离子大多数情况下并不直接影响溶解性。

配位化学的配位化合物合成

配位化学的配位化合物合成配位化学是化学领域中的一个重要分支，研究的是金属离子与配体形成配位化合物的过程。

配位化合物合成的方法多种多样，可以通过配位反应、溶液反应、固体反应等途径来实现。

本文将介绍配位化学的配位化合物合成方法以及一些典型的实例。

一、配位反应法配位反应法是配位化合物合成的常用方法之一。

在配位反应过程中，金属离子与配体之间会发生配位键的生成或断裂，从而形成新的配位化合物。

常用的配位反应方法包括配体置换反应、配体加合反应和配位缩合反应等。

1. 配体置换反应配体置换反应是指用新的配体取代原有配体的过程。

在这个过程中，原有配体会与金属离子发生键的断裂，然后新的配体与金属离子形成新的配位键。

常见的配体置换反应包括水合作用和配体交换反应等。

例如，将氯化镍和亚硝酸钠反应可以得到亚硝酸镍：NiCl2 + 2 NaNO2 → Ni(NO2)2 + 2 NaCl2. 配体加合反应配体加合反应是指两种或多种配体与金属离子同时发生配位键生成的过程。

在这个过程中，多个配体与金属离子形成配位键，生成多核配位化合物。

常见的配体加合反应有配体加合聚合反应和配体加合还原反应等。

例如，二氯化铜和四氯化碳反应可以得到二氯化四氯化碳铜：CuCl2 + CCl4 → CuCl2(CCl4)3. 配位缩合反应配位缩合反应是指由两个或多个配体与金属离子反应生成一个较大的配位化合物的过程。

在这个过程中，两个或多个配体之间发生缩合，形成一个配位聚合物。

常见的配位缩合反应有缩合聚合反应和配位链反应等。

例如，二乙酸铜和巯基乙醇反应可以得到巯基乙醇合铜(II)：Cu(O2CCH3)2 + HSCH2CH2OH → HSCH2CH2OOCCH3 +Cu(OOCCH3)2二、溶液反应法溶液反应法是指在溶液中进行配位化合物合成的方法。

在溶液中，金属离子和配体之间发生反应，形成溶液态的配位化合物。

溶液反应法适用于需要在溶液中合成大量配位化合物或需要对反应进行控制的情况。

配位化学原理

配位化学原理
配位化学是无机化学的一个重要分支，主要研究配合物的形成、结构、性质和反应。

配位化学的基本原理包括以下几个方面：
1. 配位键理论：配位化学的核心理论是配位键理论，根据这一理论，配合物是由一个中心金属离子（配位中心）与周围的配体通过配位键结合而形成的。

配位键通常是由金属离子的d轨道与配体的轨道相互重叠形成的。

2. 配位数：配位数是指一个金属离子周围配体的个数，取决于金属离子的电子排布和配体的种类。

金属离子的配位数可以影响配合物的稳定性、化学性质和结构。

3. 配位体的选择：配位体的选择对配合物的性质和稳定性具有重要影响。

配体可以是单原子离子、配位化合物或有机分子，常见的配体包括水、氨、氯化物离子等。

4. 配位化合物的结构：配位化合物的结构通常是由中心金属离子和周围的配体组成的，结构可以是八面体、四面体、六角形等不同形式，取决于金属离子的配位数和配体的种类。

5. 同步化学和反应性：配合物的同步化学性质包括配位键的形成和断裂，金属离子的氧化还原性质等。

配合物可以参与各种反应，如配位置换、还原、氧化等。

总的来说，配位化学原理涉及金属离子与配体之间的相互作用、配合物的结构和性质、配位键的形成和断裂等方面，对于理解和预测配合物的性质和行为具有重要意义。

化学反应的配位化学的计算

化学反应的配位化学的计算配位化学是研究配合物形成、反应机理和性质的学科，主要涉及配合物的形成和配位键的形成与破裂等。

在化学反应中，配位化学的计算是非常重要的，可以用来预测反应的可能性、探索机理以及优化实验条件。

本文将介绍几种常见的配位化学计算方法。

一、配位化学的基础概念1. 配位化学基础知识配位化学是指中心金属离子通过配位键与一个或多个配体形成配合物的过程。

在配合物中，中心金属离子和配体之间通过配位键连接。

配位键形成与破裂过程中可以伴随电子转移，导致配合物的性质和结构发生变化。

2. 配位数与配位键数配位数指的是中心金属离子周围配体的个数。

而配位键数则是指配位键的数量。

通过计算配位键数，可以确定配位数，同时也可以判断配体与中心金属离子之间的键的类型（配位键、离子键等）。

二、计算配位化学的方法1. 密度泛函理论（DFT）密度泛函理论是研究材料和分子的基本性质的一种方法。

在配位化学中，可以使用DFT方法计算配体分子和金属离子之间的结合能、键长、结构和电荷分布等。

通过计算可以得出配体的相对稳定性以及得到反应的能垒等信息。

2. 分子力学方法分子力学方法是一种计算化学中常用的近似计算方法，适用于大分子的计算。

在配位化学中，可以使用分子力学方法计算配体和金属离子之间的键长、键能以及配位平面的稳定性等。

分子力学方法计算速度快，但对于反应动力学和电子结构等细节缺乏精确描述。

3. 自洽反应场（SCRF）模型自洽反应场模型考虑了溶剂效应对配位化学的影响。

在计算过程中，可以考虑一个或多个溶剂分子与配体和金属离子的相互作用。

通过自洽反应场模型可以预测在溶液中的反应情况，预测络合物的稳定性等。

三、配位化学计算在实际应用中的例子1. 配位键的强度与稳定性通过配位化学的计算方法，可以预测配位键的强度和稳定性。

例如，可以计算不同配体与相同金属离子结合时的配位键能，并比较它们之间的强度差异。

这些计算结果可以帮助选择更合适的配体，提高配合物的稳定性。

化学反应中的配位化学反应

化学反应中的配位化学反应化学反应是化学领域中的重要研究内容之一，其中配位化学反应是一种非常重要的反应类型。

配位化学反应指的是在化学反应中，发生了配位键的形成、断裂或重排的反应过程。

配位化学反应在有机合成、无机化学和生物化学等领域中都有广泛的应用和研究。

配位化学反应的基本概念可以追溯到19世纪中叶，当时化学家们开始研究过渡金属化合物的性质和反应。

配位化学反应的核心是配位键的形成和断裂。

在配位化学反应中，通常涉及到一个或多个配体与中心金属离子之间的相互作用。

配体可以是无机物，也可以是有机物，它们通过配位键与中心金属离子形成稳定的络合物。

配位化学反应可以分为配体取代反应、配体加成反应和配体重排反应等几类。

其中，配体取代反应是最常见的一类反应。

在配体取代反应中，一个或多个配体被其他配体所取代，形成新的络合物。

这种反应可以通过控制反应条件和配体的选择来实现。

例如，当溴化铂(II)与氯化铵反应时，氯离子会取代溴离子，形成氯化铂(II)。

配体加成反应是另一类常见的配位化学反应。

在配体加成反应中，一个或多个配体与中心金属离子发生加成反应，形成新的络合物。

这种反应在有机合成中有着广泛的应用。

例如，乙烯与氯化铂(II)反应时，乙烯分子会加成到铂离子上，形成乙烯基铂(II)络合物。

配体重排反应是一类较为复杂的配位化学反应。

在配体重排反应中，一个或多个配体发生位置的重新排列，形成新的络合物。

这种反应通常需要较高的反应温度和适当的反应条件。

例如，氯化铂(II)和氨反应时，氨分子会取代其中的氯离子，形成氨基铂(II)络合物。

除了以上几类常见的配位化学反应，还有一些特殊的反应类型，例如还原反应、氧化反应和配体脱离反应等。

这些反应在配位化学中也有着重要的地位。

例如，还原反应是指中心金属离子接受电子，发生氧化态的降低。

氧化反应则是指中心金属离子失去电子，发生氧化态的增加。

配体脱离反应是指一个或多个配体从中心金属离子上脱离，形成新的络合物。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第11章配位化合物一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。

1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。

（）1．2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。

（）1．3 配离子 AlF63-的稳定性大于 AlCl63-。

（）1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。

（）1．5 MX2Y2Z2类型的化合物有 6 种立体异构体。

（）1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。

（）1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。

（）1．8 Fe3+和 X-配合物的稳定性随 X-离子半径的增加而降低。

（）1．9 HgX4-的稳定性按 F-−−→I-的顺序降低。

（）1．10 CuX2-的稳定性按的 Cl-−−→Br-−−→I-−−→CN-顺序增加。

（）二．选择题(选择正确答案的题号填入)2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d 电子数为（）时，晶体场稳定化能最大。

a. 9b. 6c. 5d. 32. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（）a. Cu(H2O)24+b. Cu(NH3)24+c. CuCl24+d. Cu(OH)24+2. 3 下列化合物中，没有反馈π键的是（）a. [Pt(C2H4)Cl3]-b. [Co(CN)6]4-c. Fe(CO)5d. [FeF6]3-2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（）a. HMn(CO)5b. Mn(NO)3(CO)c. Mn2(CO)10d. CH3Mn(CO)52. 5 下列离子中配位能力最差的是（）a. ClO4-b. SO24-c. PO34-d. NO3-2. 6 M位中心原子，a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是（）a. Ma2bd（平面四方）b. Ma3bc. Ma2bd（四面体）d. Ma2b（平面三角形）2. 7 Ag(EDTA)3-中银的配位数是（）a. 1b.4c. 6d.82. 8 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是（）a. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅱ）b. 溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅲ）c. 溴化二氯四氨络钴（Ⅱ）d. 溴化二氯四氨络钴（Ⅲ）2. 9 当分子式为CoCl3·4NH3的化合物与AgNO3(aq)反应，沉淀出 1mol AgCl。

有多少氯原子直接与钴成键（）a. 0b. 1c. 2d. 32. 10 在下列配合物中，其中分裂能最大的是（）a. Rh(NH3)36b. Ni(NH3) 36+c. Co(NH3)36+d. Fe(NH3)36+三．填空题3. 1 [Ni(CN)4]2-的空间构型为—————，它具有—————磁性，其形成体采用—————杂化轨道与CN成键，配位原子是—————。

3. 2 [Zn(NH3)4]Cl2 中Zn 的配位数是—————，[Ag (NH3)2 ]Cl 中Ag 的配位数是—————。

3. 3 K2Zn(OH)4 的命名是—————。

3. 4 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为—————，配离子的空间构型为—————，配位原子为—————，中心离子的配位数为—————，d 电子在t2g 和e g轨道上的排布方式为—————,中心离子所采取的杂化轨道方式为—————，该配合物属—————磁性分子。

3. 5 d6电子组态的过渡金属配合物，高自旋的晶体场稳定化能为—————，高自旋的晶体场稳定化能为—————。

3. 6 若不考虑电子成对能，[Co(CN)6]4-的晶体场稳定化能为—————D q，Co(H2O)26+的晶体场稳定化能为—————D q。

3. 7 已知[PtCl2(NH3)2]有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化；Zn(NH3)24+的中心离子所采取的杂化轨道应是—————杂化。

3. 8 五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子的化学式是—————；二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ）的化学式是—————；四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式是—————。

3. 9 判断下列各对配合物的稳定性：（填“＞”或“＜”＝）(1) Cd(CN)24-————Cd(NH3)24+(2) AgBr2 ————AgI2-(3) Ag(S2O3)32-————Ag(CN)2-(4) FeF2+—————HgF+(5) Ni(NH3)24+—————Zn(NH3)24+四. 计算题4. 1 已知K稳，[Ag (CN)2]－= 1.0 × 1021 , K稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107. 在1.0 dm3的0.10 mol·dm-3[Ag(NH3)2]+溶液中, 加入0.20 mol 的KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中[Ag (NH3)2]+、[Ag (CN)2]-、NH3及CN-的浓度。

4. 2 已知K稳，[Ag (NH3)2]＋= 1.6 × 107, K sp,AgCl = 1 × 10-10, K sp,AgBr = 5 × 10-13. 将0.1mol·dm-3 AgNO3与0.1 mol·dm-3KCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解.试问：（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？（2）混合溶液中加入固体KBr，并使KBr 浓度为0.2 mol·dm-3，有无AgBr 沉淀产生？（3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少?无机化学习题库参考答案:第十一章配位化合物一. 是非题二. 选择题三．填空题3. 1 平面四边形；反；dsp2；C。

3. 2 4； 2。

3. 3 四羟基络锌酸钾。

3. 4 -3；八面体；C 或（碳）； 6 ； t 62g eg；d2sp3 ；反。

3. 5 -0.4 ∆0 + p； -2.4 ∆+ p。

3. 6 18； 8。

3. 7 dsp2；sp3。

3. 8 [Fe(CN)5(CO)]3-； [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2； [Cu(NH3)4][PtCl4]。

3. 9 （1）＞；（2）＜；（3）＜；（4）＞；（5）＜。

四．计算题4. 1 解：由[Ag (NH3)2]+转化为[Ag (CN)2]-反应为：[Ag (NH3)2]+ + 2CN-[Ag (CN)2]- + 2NH3该反应的平衡常数与[Ag (NH3)2]+和[Ag (CN)2]-的稳定常数K稳有关.Ag+ + 2CN-[Ag (CN)2]-K稳，[Ag (CN)2]-─Ag++ 2NH3[Ag (NH3)2]+K稳，[Ag (NH3)2]+[Ag (NH3)2]+ + 2NH3[Ag (CN)2]- + 2NH3根据同时平衡原则, K= K稳，[Ag (CN)2]-/ K稳，[Ag (NH3)2]+= 1.0 × 1021/1.6× 107=6.3 × 1013K 值很大, 表明转化相当完全.设 [Ag(NH3)2]+全部转化为[Ag(CN)2]-后, 平衡时溶液中[Ag(NH3)2]+的浓度为x mol·dm-3.[Ag (NH3)2]+ + 2CN-[Ag (CN)2]- + 2NH3起始浓度/mol·dm-3 0.10 0.20 0 0变化浓度/ mol·dm-3 0.10 +x 0.20 +2x 0.10 - x 0.20 - 2 x 平衡浓度/ mol·dm-3 x 2x 0.10 - x 0.20 - 2 x= (0.10 - x ) (0.20 - 2x)2 / x (2x )2= 6.3 × 1013因 K 值很大, x 值很小, 故 0.10 - x ≈ 0.10, 0.20 - 2 x ≈ 0.20 4.0 × 10-3 / 4x 3 = 6.3 × 1013 x = 5.4 × 10-6所以溶液中各物质的浓度为：[Ag (NH 3)2+] = 5.4 × 10-6 mol ·dm -3 ；[CN -] = 2 × 5.4 × 10-6 = 1.1 × 10-5 mol ·dm -3 [Ag (CN)2]- = 0.10 mol ·dm -3；[NH 3] = 0.20 mol ·dm -3；计算结果表明：由于[Ag (CN)2]-稳定性远大于[Ag (NH 3)2+], 加入足量的CN -时, [Ag(NH 3)2+]几乎转化为[Ag (CN)2]-.4. 2 解：（1）两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。

[Ag +] ＝ [Cl -] = 0.05 mol ·dm -3根据题意，AgCl 恰好溶解形成[Ag(NH 3)2]+= 0.05 mol ·dm -3AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ + Cl -按同时平衡规则，该反应的平衡常数为：K = K 稳，[Ag (NH3)2]+ · K sp, AgCl= 1.6× 107× 1× 10-10 = 1.6× 10-3设游离的 NH 3 浓度为 x mol ·dm -3AgCl + 2NH 3[Ag(NH 3)2]+ + Cl -平衡浓度/ mol ·dm -3 x 0.05 0.05+--332223[Ag(NH )][Cl ]0.05*0.05 1.6*10[NH ]x K ===则1.3x ==即游离的氨浓度为 1.3 mol ·dm-3（2）设混合溶液中Ag +离子浓度为 y mol ·dm -3Ag ++ 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+平衡浓度/ mol ·dm -3 y 1.3+2y 0.05-y+3272[Ag(NH)]0.05yK =1.6*10y(1.3+2y)-稳，＝因 K 稳，[Ag (NH3)2]+数值很大，y 值很小。

所以0.05-y ≈ 0.05, 1.3+2y ≈ 1.3由720.05=1.6*10y(1.3)得： y = 1.8× 10-9加入 0.2 mol ·dm -3 的 KBr 溶液，[Br -] = 0.2 mol ·dm -3 [Ag +][Br -] = 1.8× 10-9×0.2 = 3.6× 10-10 > K SP,AgBr所以产生 AgBr 沉淀.(3) 设欲防止 AgBr 沉淀，溶液中 NH 3的浓度至少为 z mol ·dm -3.AgBr + 2NH 3[Ag(NH 3)2]++ Br -平衡浓度/ mol ·dm -3z 0.05 0.2K =K 稳，[Ag (NH3)2]+· K SP,AgBr= 1.6× 107× 5× 10-13= 8× 10-6由+--632223[Ag(NH )][Br ]0.05*0.28*10[NH ]z K ===得： z = 35即氨水的浓度至少为 35 mol ·dm -3时，才能防止 AgBr 沉淀的产生，但因市售氨水浓度最浓仅达 17 mol ·dm -3，故加入氨水不能完全阻止 AgBr 沉淀的生成。