第七章配位化合物

第七章 配位化合物

第一节 配合物的组成及命名

一、配合物的组成 1、配合物

配离子：由两种不同离子或一种离子与一种分子形成的复杂离子称之。 如：[]+

23)(NH Ag 、[]+

243)(NH Cu 、[]-

36)(CN Fe 、[]-

46)(CN Fe

配合物：含配离子的化合物。

如：[]Cl NH Ag 23)(、[]443)(SO NH Cu 、[]63)(CN Fe K 、[]64)(CN Fe K 有时也把配离子笼统称为配合物。 2、配合物的组成

配合物结构较复杂，但一般都有一个成分作为配合物的核心，其它部分围绕这一核心有规则地排列。 （1）中心离子（配合物的形成体）：位于配合物中心的离子或原子。

多为具有空轨道的过渡元素的金属离子（d 区、s d 区）。 少数为高氧化数非金属原子，如：[]-

26SiF 、[]-

6PF 。

个别为中性原子，如：[]4)(CO Ni 、[]5)(CO Fe 。 （2）配位体

★含义：与中心原子结合的分子或离子。多为含孤对电子的分子或离子。

如3NH 、O H 2、-Cl 、-CN 、-

SCN 等。

★分类：根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。

单齿配体：一个配位体只含一个配位原子。

多齿配体：一个配位体只含两个或两个以上的配位原子。

（3）配位原子：配位体中直接与中心离子结合的原子。配位原子大多为电负性较大的非金属原子，如：N 、O 、F 、

C 、S 、x 等。

（4）配位数：

★含义：直接与中心原子结合的配位原子数。

单齿配体：配位数=配位体数。

多齿配体：配位数=配位体数×一个配位体所含配位原子的个数（齿数）。如：[]+

22)(en Pt

★影响因素

中心离子正电荷：电荷数↑，配位数↑

半径：中心离子半径↑，配位数↑

配体半径↑，配位数↓

外界因素：浓度，配体浓度高有利于形成高配位数。 温度，温度低有利于形成高配位数。

★经验：中心离子 +1 +2 +3 +4 配位数 2 4（6） 6（4） 6（8） （5）内界：即配离子，用“[ ]”括起。

配离子的电荷=中心离子与配体电荷的代数和。如：[]Cl O H NH CoCl 2332)( （6）外界：除配离子之外的部分。

外界离子电荷=配离子的电荷

[Cu （NH 3） 4] SO 4 K 3 [Fe （CN ） 6]

中心离子 配位体 配位数 中心离子 配位体 配位数

内界 外界 外界 内界

配位体NH 3和CN -中的N ，C 称为配位原子（指配体中直接提供孤对电子给中心离子的原子）。 二、配合物的化学式及命名 1、 配合物化学式的书写：原则：

配合物：阳离子在前，阴离子在后

配离子：先中心离子再配体。若配体不止一种：

先离子后分子

先无机后有机

同类配体按配位原子元素符号英文排序为准，如3NH 、O H 2，3NH 在前

同类配体若配位原子相同，则配位体原子数少者在前，如[])()(2322OH NH NH NO Pt

2、配合物的命名：与无机物类似，自后向前念。

配离子：配位体数配位体“合”中心离子（化合价）离子 如：[]+

243)(NH Cu ：四氨合铜（Ⅱ）离子

[]-36)(CN Fe ：六氰合铁（Ⅲ）离子 []-46)(CN Fe ：六氰合铁（Ⅱ）离子

配合物：（1）含配阳离子化合物：“某化（或酸）某”。

（2）含配阴离子化合物：“某酸某”。 （3）外层是氢离子时称“某酸”。 （4）外层是氢氧根离子时称“氢氧化某”。

说明★若配体两种以上，中间用“· ”分开，命名顺序同书写顺序（即自前向后）。

★带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体、含有一个以上代酸原子的配体，命名时要用括号括起来，如：（三磷酸根）、（硫代硫酸根）。 ★注意一些特殊配体的名称：

-ONO (O 为配位原子)：亚硝酸根，-

2NO （N 为配位原子）：硝基；-SCN (S 为配位原子)：硫氰酸根，-

NCS (N

为配位原子)：异硫氰酸根；CO ：羰基、-

OH ：羟基等。 命名实例：

[]443)(SO NH Cu ：硫酸四氨合铜（Ⅱ） []63)(CN Fe K ：六氰合铁（Ⅲ）酸鉀

[]64)(CN Fe K ：六氰合铁（Ⅱ）酸鉀 []243)(Cl NH Zn ：二氯化四氨合锌（Ⅱ）

[]2344)()(NH NCS Cr NH ： 四(异硫氰酸根) · 二氨合铬(Ⅲ)酸铵

[]33)(Cl en Fe ：三氯化三乙二胺合铁(Ⅲ) []3253)(Cl O H NH Co ：三氯化五氨 · 一水合钴(Ⅲ)

[]2323)(O S Ag Na ： 二（硫代硫酸根）合银(Ⅰ)酸钠 []62PtCl H ：六氯合铂（Ⅳ）酸

[])()(23OH NH Ag ：氢氧化二氨合银(Ⅰ) []5)(CO Fe ：五羰基合铁

三、配合物的结构

1、 简单配合物：单齿配体与中心离子配位形成的配合物（不含环）。

2、 鳌合物：多齿配体与中心离子配位形成的配合物（含环）。

3、 其它配合物：多核配合物、羰基配合物、原子簇配合物等。

【巩固提高】

1、常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。（×）

2、[CoCl(SCN)(en)2]NO 2名称为 ，配位体为 ，配位原子为 ，配位数为 ，中心原子氧化数为 。(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]的系统命名为 ，配离子的电荷是 ，配位体是 ，配位原子是 ，中心离子的配位数是 。

3、当分子式为CoCl3·4NH3 的化合物与AgNO3(aq)反应，沉淀出1molAgCl ，则有（ ）个氯原子直接与钴成键。 （1）0 （2）1 （3）2 （4）3

4、在[Cr(C 2O 4)2(en)]-

中，中心离子电荷数和配位数正确的是（ ）。 （１）+2、3 （２）+3、6 （３）+3、3 （４）-1、6

【答案】2、亚硝酸一氯·一硫氰酸根·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）；Cl -、SCN -、en ；Cl 、S 、N ；6；+3。五氟·一

水合铁（Ⅲ）酸铵；-2；F -、H 2O ；F 、O ；6。 3、（3）；4、（2）

第二节 配合物的价键理论