马来酸酐接枝物原理与特性
马来酸酐接枝聚乙烯
通过化学反应的手段在聚乙烯分子链上接技数个马来酸酐分子，使产品既具有聚乙烯的良好加工性和其它优异性能，又具有马来酸酐极性分子的可再反应性和强极性，利于作为偶联剂和再反应改性剂使用，在塑料领域具有广泛的用途。
通过真空排气一反应式挤出机组进行反应性挤出制得，一次性就可得到纯净、无杂质的产品，基本上不存在游离态单体。
应用范围：
可以用于聚丙烯、高密度聚乙烯的填充、玻纤增强的偶联剂，色母粒的载体树脂，工程塑料的增韧改性剂、塑料共混物的增容剂、防雾地膜的延长防雾期改性剂等。
推荐品牌：南京塑泰。
南京塑泰马来酸酐接枝聚乙烯用于聚乙烯塑木、填充母料、色母料、阻燃母料、铝塑复合、铁塑复合、聚烯烃/尼龙体系的相容，在体系中形成化学链提高聚乙烯与上述材料的粘接和偶联，从而提高二相间的强度，提高材料的强度、硬度、模量。
南京塑泰马来酸酐接枝PE性能指标：
外观：白色颗粒
接枝率：0.7～1.2%
熔指：0.7～1.0g/10min（190℃,2.16kg）
南京塑泰马来酸酐接枝PE典型应用：
聚乙烯塑木、填充母料、色母料、阻燃母料、铝塑复合、铁塑复合、聚烯烃/尼龙体系
南京塑泰PE接枝可用于以下领域:
阻燃、增强、增韧、填充、粘结、增韧剂、偶联剂、相容剂、金属粘结、塑料改性、塑料合金、合金相容、工程塑料改性、增韧抗冲击剂、马来酸酐接枝相容剂、PA/PE增韧粘结层、P A等增韧及合金相容。
马来酸酐接枝量越高
马来酸酐接枝量越⾼聚酯ＰＥＴ(聚对苯⼆甲酸⼄⼆醇酯)是最重要的合成材料之⼀,在纤维、包装、感光材料、⼯程塑料等领域得到⼴泛应⽤,发展⼗分迅猛。
1998年世界聚酯⽣产能⼒为2865万吨/年,产量达到2336万吨左右,1999年将增加到2510万吨,其主要应⽤市场是包装占23%、纤维占69%、⼯程塑料及其它占8%。
其中,⽤于聚酯瓶的消耗达300～400万吨。
由于综合性能优良,聚酯⼴泛⽤于合成纤维、薄膜和⼯程塑料等领域。
但由于它的结晶速度较慢,使其在⼯程塑料领域中的应⽤受到了限制,必须通过改性提⾼其加⼯和冲击性能。
本⽂主要讨论⽬前国内外聚酯的改性⽅法和途径。
2 改性的类型 2.1 化学改性 2.1.1 ⼄丙胶化学改性在⼄丙胶中加⼊过氧化物或硫化物,⽤过氧化物为固化剂时,弹性体与塑化相都会受到不同程度的影响,过氧化物攻击弹性体与聚合物,⽣成活性基团,导致更多的有效交联,产⽣分⼦链段的缠结,缠结越⼤引起收缩越⼤。
但过氧化物⽤量必须严格控制,东莞ABS塑胶原料供应,过量会使交联困难,整体冲击强度下降。
2.1.2 三元⼄丙胶的接枝反应由于三元⼄丙胶不含极性基团,因此与极性聚合物的相容性很差,⽤⾼沸点低毒性的马来酸⼆丁酯进⾏熔融接枝,在其烃链上接⼊极性基团,制得功能化的聚合物,改善了它与含极性基团聚合物的相容性,如在与尼龙的熔融接枝的熔融共混中,通过插在三元⼄丙胶主动链上的羧基或酐基基团,与尼龙的端基组份进⾏反应,提⾼了结合⼒。
2.2 接枝反应 2.2.1 接枝马来酸酐⽤马来酸酐接枝氢化共聚物作为熔融混合相的相容剂。
⽤熔融接枝的⽅法将马来酸酐引⼊聚烯烃主体作为界⾯相容剂,马来酸酐接枝量越⾼,共混物的⼒学性能越⾼。
2.2.2 接枝富马酸酯⽤⼆ 2 ⼄基已基富马酸酯,在熔融状态下,由过氧化物引发的⾃由基反应可以在聚合物上接枝富马酸酯的单体,改善共混体中晶球尺⼨。
2.2.3 接枝甲基丙烯酸羟⼄酯以过氧化物为引发剂,在熔融状态下⽤甲基丙烯酸羟⼄酯接枝聚合物,但要注意控制过氧化物的⽤量。
SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－ｐｒｏｇｒａｍｍｉｎｇ ＤＳＣ ｗａｓ ｒｅｓｅａｒｃｈｅｄ，ｗｈｉｃｈ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ
ｂａｓｉｓ ｆｏｒ ＳＥＢＳ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ．Ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｉｓ ｏｆｔｈｅ ａｂｏｖｅｔ ｔｈｅ ｂｕｌｋ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ
于食品管子和器具、包装材料、制作注射器和输液管等医用橡胶制品。 （７）纺织纤维
ＳＥＢＳ可用于熔融纺丝工艺技术改进和无纺布的性能改性，如可为纯热 塑性塑料纤维增加弹性，改进纤维穿着舒适感，扩大这些纤维的应用领域如 制婴儿睡袋、婴幼ＪＬＮ装及用品。
（８）其它
ＳＥＢＳ可作为聚酯层压板件的抗收缩添加剂，可使纤维增强聚酯树脂为 基础的预浸渍模压器件获得低的平衡收缩率。用Ｋｒａｔｏｎ Ｇ７７０５专用料还可模 压制作高尔夫球把手柄套、杆套、球座等体育用具：还可在电子电器、制鞋 业、旅游设施等各方面开发出许多潜在的市场。
ＳＥＢＳ的每个分子结构都由苯乙烯单体和橡胶单体构成，它将聚苯乙烯 的热塑性特征和乙烯．丁烯共聚物的弹性体特征结合在同一聚合物中，其分子
构型为Ａ．Ｂ，Ａ型的三嵌段共聚物（图１．１）。
硬段
软段
硬段
具有这样的三嵌段构型的ＳＥＢＳ的基本性能特征为：在常温下聚苯乙烯 嵌段硬而强，与中问的弹性体嵌段不相容，呈相分离状态：聚苯乙烯嵌段形
酗”Ｉ大学碗．Ｉ．学位论文
利，密封胶、腻子和涂层等。
Ｔａｂｌｅ １－１ Ｋｒａｔｏｎ Ｇ ｓｅｒｉｅｓ ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
（２）塑料和沥青改性 ＳＥＢＳ和许多高聚物共混相容性好。可以形成聚合物互穿网络或聚合物 合会。通常用作塑料和沥青的改性剂，如可以与聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、 聚氯乙烯、聚碳酸酯、尼龙、聚氨酯、聚甲醛等进行共混制成性能优异的聚 合物合金和：【程塑料。
高密度低分子量聚乙烯及低密度低分子量聚乙烯的马来酸酐接枝共聚反应的研究
高密度低分子量聚乙烯及低密度低分子量聚乙烯的马来酸酐接枝共聚反应的研究
随着塑料制品的广泛使用，对于塑料品质的要求越来越高，因此聚乙烯作为广泛使用的塑料，其性能改进成为研究热点。
高密度低分子量聚乙烯（HDPE）及低密度低分子量聚乙烯（LDPE）是其中的两个重要分支，而马来酸酐接枝共聚反应是一种常用的制备方法。
1. 马来酸酐接枝共聚反应介绍
马来酸酐接枝共聚反应指的是将聚乙烯与马来酸酐进行反应，从而使得聚乙烯链上添加马来酸酐基团。
这种方法可以在一定程度上改善聚乙烯的热稳定性和界面附着性能，因此被广泛应用。
2. HDPE及LDPE的马来酸酐接枝共聚反应研究
近年来，研究者们对HDPE及LDPE的马来酸酐接枝共聚反应进行了深入研究。
研究发现，对于HDPE而言，合适的反应条件（如反应温度、时间等）对于生成良好的马来酸酐接枝共聚物至关重要。
同时，在反应过程中，协同剂和引发剂的选择也会对反应结果造成影响。
而LDPE 则与此略有不同，其反应条件相对较为宽松，但适当的反应比例和反应时间仍然是关键所在。
3. 马来酸酐接枝共聚物的应用前景
马来酸酐接枝共聚物作为一种改性方法，可以在改善塑料性能的同时不降低其综合性能，因此被广泛应用于塑料领域。
据研究，马来酸酐接枝HDPE可以制备出具有良好耐热性、抗撕裂性和界面附着性的复合材料。
而马来酸酐接枝LDPE的应用则主要体现在接触透明胶和医用涂层等方面。
综上所述，马来酸酐接枝共聚反应作为一种广泛使用的改性方法，在改善HDPE及LDPE等塑料的性能方面有着重要应用前景。
需要指出的是，对于不同的聚乙烯种类，其反应条件和反应结果存在差异，因此需要针对性的实验研究。
SEBS熔融接枝马来酸酐及其接枝机理研究
四Ｊ１１人学硕Ｉ学位论殳
成相区分散于弹性基体相中，并将弹性体嵌段锁接成物理交联的网络【１１（图
１—２）。
弹性体
相区
Ｆｉｇ．１－２ Ｐｈａｓｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆＳＥＢＳ
ＳＥＢＳ这种独特的三嵌段分子结构赋予了它的多用途特性。以弹性体为 连续相．聚苯乙烯为分散相的网络结构赋予了ＳＥＢＳ与传统硫化橡胶相似的 弹性，具有塑料和橡胶的双重性质。在非动态用途方面可与乙丙橡胶媲美， 不需要硫化就有橡胶的优良应用性能，而且可以像热塑性塑料加工成型，边 角余料可循环回用而不损害其物性和加工性能。使用中具有较好的耐磨性和 柔韧性，此外还具有优异的电气绝缘性，所以ＳＥＢＳ在很多方面都有广泛应
ＳＥＢＳ ｗｉｔｈ ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（ＭＡＨ）ａｎｄ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｂｙ ａ ｔｗｉｎ－ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ ｗａｓ ｄｅｓｃｒｉｅｄ．Ｉｔ
ｉｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｔｈａｔ ＭＡＨ ｈａｓ ｇｒａｆｔｅｄ ｏｎ ＳＥＢＳ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ＦＴＩＲ．Ｔｈｅ ｇｒａｆｔ ｄｅｇｍｅ ａｎｄ
ＳＥＢＳ ｍｅｌｔ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ，ａｎａｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＳＥＢＳ ｍｅｌｔ ｇｒａｆｔｉｎｇ ＭＡＨ Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｓ ｄｉｖｉｄｅｄ ｆｏｕｒ ｓｔｅｐｓ．Ｓｔａｇｅ ｎｕｍｂｅｒ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：１，Ｏ．８２４６，Ｏ．９７７５，
０．９６８９．
２
Ｉｔ ｉｓ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｔｈａｔ ＭＡＨ ｈａｓ ｇｒａｆｔｅｄ ｏｎ ＳＥＢＳ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ＦＴＩＲ．
Ｔｈｅ ｇｒａｆｔ ｄｅｇｒｅｅ ａｎｄ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ＳＥＢＳ··ｇ－ＭＡＨ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ
马来酸酐接枝EPDM
测试结果*
密度
GB1033-86
克/厘米3
0.90
熔融指数（2.16kg/190℃）
GB3682-89
克/10分钟
0.3～0.5
熔点
GB1633-79
℃
103
接枝率
酸碱滴定法
%
1.18 MA%
*此数据为对ST-18进行测试所得的典型数值，而非本公司对其作出的保证值。
应用方法：
ST-18具有较高的马来酸酐接枝率而颜色很浅，因而特别适合于要求制品颜色很浅或为本色的场合，通常的添加量为0.5-8%。具体的用量需要用户根据应用的体系和对产品最终的性能要求来确定。为达到最佳的效果，加工设备和工艺应保证ST-18在体系中获得良好的分散。
产品包装：
ST-18采用聚丙烯-纸外袋二层复合包装，25公斤/袋，置阴凉干燥处存放。
PA6树脂增韧典型;5%(ST-18)
PA6+10%(ST-18)
PA6+20%(ST-18)
拉伸强度
MPa
69
62
57
48
弯曲强度
MPa
90
85
75
62
悬臂梁冲击强度
KJ/m²
10
17
28
96
马来酸酐接枝epdm马来酸酐接枝聚丙烯马来酸酐接枝聚乙烯马来酸酐接枝相容剂马来酸酐接枝马来酸酐接枝poepp接枝马来酸酐马来酸酐水解聚马来酸酐聚马来酸酐
ST-18增韧剂系列由EPDM弹性体经反应挤出接枝马来酸酐制得。由于非极性的分子主链上引入了强极性的侧基。适用于PA/PE、PA/PP合金，可大大提高合金的韧性。也用于PC、ABS、PET、PA等及其合金材料的相容与增韧，能使弹性体快速分散在工程塑料中，形成弹性体相微细分散和两相界面结合紧密的相结构。
食品级马来酸酐接枝PP(OREVAC CA100) 介绍 ： 马来酸酐接枝
食品级马来酸酐接枝PP(OREVAC CA100)
介绍：马来酸酐接枝PP(OREVAC CA100)适于聚丙烯的改性,可以在PP和玻纤、
金属、矿物间提供优异的粘合性，还可以与一些化学官能团（氨基、羟基等） 进行反应。具有低粘度（有利于润湿）、高反应活性的特点。
邮编：100085 传真:010-82895068
北京普利宏斌化工材料有限责任公司 P＆A
弯曲模量
D50=10μm 未活化
=
D50=2μm 未活化
=
D50=2μm D50=2-5μm D50=43μm D50=8μm
活化
未活化
未活化
未活化
=
-
=
-
弯曲强度
+
+
+
=
++
++
拉伸模量
-
=
=-Biblioteka =-缺口冲击
指标：
项
目
单位数
据
接枝率
%
1
熔融指数(190℃/325gr)
g/10min
10
维卡软化点
℃
147
弯曲模量
MPa
880
拉伸强度
MPa
21
应用：OREVAC CA100 适于玻纤增强 PP、天然纤维填充 PP、矿物填充 PP
和 PP 基合金。
在玻纤增强 PP 中，OREVAC CA100 作为高效偶联剂，其合适的添加量为（Wt） 1-2%；但即使在较低的添加量（Wt）0.5-1%下，OREVAC CA100 也效力显著。 平均来看，添加剂% OREVAC CA100，可以提高缺口冲击 40%、非缺口冲击 80%、拉伸强度 40%和拉伸模量 20%。
GMA反应机理
甲基丙烯酸缩水甘油酯又称甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯,简称GMA.无色透明液体.相对分子质量142.15.相对密度1.074(25℃).熔点-50℃以下.沸点189℃、100℃(4.533×103Pa)、75℃ (1.333×103Pa).折射率1.4494.闪点76℃.不溶于水,溶于多数常用有机溶剂.因为GMA分子中有活泼的乙烯基及有离子性反应的环氧基两个官能团,可以以官能团方式聚合,也能以离子反应方式聚合,所以,可用于乙烯型聚合物及缩聚型聚合物的改性,GMA能以三种方式介入聚合,其一是乙烯聚合时,使环氧基位于支链上,即“O”型聚合物 [2];其二是环氧开环,使乙烯基位于支链上,即“V”型聚合物[3];其三是具活泼氢的化合物与 GMA反应,在环氧基上开环成链.利用上述三种方式中的任何一种,在聚合时,使聚合物改质.甲基丙烯酸缩水甘油酯与羧基反应机理-酯交换反应.就是反应物的羧酸将甲基丙烯酸置换出来,甘油和反应物羧酸酯化形成甘油酯. 甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧键和双键那个更活泼?分别如何保护呢?两个化学键类型不一样,双键可以参与自由基聚合反应,环氧基团可以开环反应.从键能及反应活性来讲,双键更容易参与自由基聚合反应.甲基丙烯酸缩水甘油酯在日常储存过程中的变化也可以证明这一点：不避光保存很容易变黄,黏度上升慢慢变为弹性体.保护的话要看你需要进行反应的类型了两个键类型不同，双键主要是自由基聚合，自由基聚合他更活泼。
两个键类型不同,双键更活泼更容易反应.环氧键加固化剂打开环后聚合.用三乙醇胺来保护固化剂'请教：甲基丙烯酸缩水甘油酯和羟基的反应2013-04-02 来源：小木虫理论上是可以进行反应的；可以加入一些碱促进反应进行；但是如果是高温的话一定要保证体系里有些阻聚剂；不然甲基丙烯酸缩水甘油酯的双键就可能反应掉通过选用与聚酯的端羧基和端羟基具有高反应活性的GMA功能单体接枝到乙烯类弹性体主链上，利用环氧官能团开环后高的反应活性，达到反应增容及增韧的目的，产品的结构示意图如下所示作用原理马来酸酐接枝聚合物中，酸酐基团在高温和螺杆剪切作用下和极性基团（-NH2，-OH）发生广义脱水反应，形成化学键，从而将不相容的极性、非极性物质化学偶联。
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马来酸酐接枝物原理与特性
不同于物理共混增韧，马来酸酐接枝物兼具极性基团醛基和烯烃非极
性链段，能够通过与聚合物、填料之间的化学键合，很好地实现强度
和韧性的完美结合，具有广阔的应用前景。
概述
马来酸酐接枝物是一种以马来酸酐为单体，在合适的温度条件下
与其他材料进行接枝而得到的聚合物。通常，接枝方法主要有溶液法、
熔融法、辐射法和固相法等。其中，熔融法是最常用也是最重要的方
法。
由于兼具马来酸酐提供的极性基团醛基和烯烃非极性链段，马来
酸酐接枝物可被广泛应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母
料，木塑行业，包胶TPE以及热熔胶等行业，主要起偶联相容的作用。
作用原理
在马来酸酐接枝物中，酸酐基团在高温和螺杆剪切的作用下，能
够与极性基团（-NH2、-OH）发生广义的脱水反应并形成化学键，从
而将不相容的极性和非极性物质进行化学偶联。
以马来酸酐接枝物增韧PA为例。PA具有优异的力学性能，但低
温下的韧性差，而烯烃具有良好的加工和低温韧性。然而，由于PA
属于极性聚合物，烯烃属于非 极性聚合物，两者之间很难相容。此
时，若采用马来酸酐接枝物，则能很好地实现两者的结合（其反应原
理如图1所示）。在用于其他用途时，马来酸酐接枝物的作用 原理也
类似。
图1马来酸酐接枝物和PA反应图
优质马来酸酐接枝物的判断
在判断优质马来酸酐接枝物时，需要考虑的几个关键因素包括：
气味、接枝率、黄变指数以及反应后期是否分离未接枝马来酸酐等。
需要注意的是，在接枝反应中， 接枝率普遍偏低，这是因为许多加
入的马来酸酐并没有接枝到主链上去。未接枝的马来酸酐大部分以聚
马来酸酐的形式存在于反应体系中，因此，接枝反应后的产物 如不
作分离，最终得到的将是含有接枝物和聚马来酸酐的混合物。也就是
说，马来酸酐在分离前和分离后测试的接枝率有很大的偏差。
通常，优质的马来酸酐接枝物具有低刺激气味、接枝率高和黄变
指数低的物理特性。例如，埃克森美孚化工的ExxelorTM马来酸酐接
枝物。该产品具有低气 味、低黄变指数、高接枝率以及良好的批次
稳定性等特点，可应用于PA、PP和PE等材料的改性，电线电缆母料、
木塑等行业以及热熔胶、TPE和多层薄膜共 挤等领域。
其中，VA 1801牌号和VA 1803牌号的成分为乙烯共聚物（-MAH），
具有优异的耐候性、抗氧和热稳定性能，能够降低湿度敏感性，提高
尺寸稳定性以及玻纤增强复合材料的冲击性能。前者的乙烯共聚烯烃
具有中粘度、半结晶特性，常温和低温韧性优异，而且能够提高聚酰
胺-20℃ 时的冲击性能，而后者的乙烯共聚物具有高流动、无定型特
性，能够提高聚酰胺-40℃时的冲击性能。
PO 1020牌号是一种PP接枝均聚物，其主要成分为PP-MAH，具
有优异的抗冲性能、超高的流动性和易成型性等特点，而且接枝率高，
能够有效增加PP和玻 纤的偶联，尤其是氨基硅烷处理过的玻纤。
PE 1040牌号是一种高密度聚乙烯接枝物，主要成分为HDPE-MAH，
具有优异的抗冲性能、高粘结性和低吸湿性等特征。埃克森美孚化工
表示，这些产品在不同的具体应用中，往往会表现出不同的能效，具
体要根据实际的应用测试。
结语
在对PA、PP和PE等材料进行改性的过程中，不同于POE之类
的物理共混增韧，马来酸酐接枝物能在较少的添加量下，通过与聚合
物、填料之间的化学键合， 实现强度和韧性的最佳结合。在阻燃电
线电缆母粒、木塑行业中，通过添加马来酸酐接枝物，能够实现极性
填料和聚合物的偶联。此外，由于对极性物质具有优异的 吸附粘着
力，马来酸酐接枝物还能够被广泛应用于包胶TPE、热熔胶和多层薄
膜共挤等领域。