丙烯精制技术交流
多产丙烯的催化裂化工艺技术探讨
多产丙烯的催化裂化工艺技术探讨丙烯是生产塑料、合成橡胶以及合成纤维三类高聚物合成材料的基本原料。
丙烯的需求量正不断的提升着，传统的丙烯催化裂化工艺已经难以满足当前的需求，随着相关技术的发展，多产丙烯的催化裂化工艺也有了新的成就。
本文就多产丙烯的催化裂化工艺进行了分析研究，并举例分析工艺中各要素对催化裂化的影响展开了讨论。
标签：丙烯；催化裂化工艺；催化剂在基础有机化工原料中，丙烯的产量及用量很多，将丙烯原料进一步加工可以生产的丙烯衍生产品：聚丙烯、丙烯腈、羰基醇、异丙苯、环氧丙烷、异丙醇等。
随着丙烯相关加工制造业技术的发展，相关产品的市场需求量也在提升。
2011年的全球丙烯需求增长率达到了5%，比乙烯材料的需求增长率高了近0.5个百分点，并且在近期丙烯年均需求量增长率仍较乙烯高出了0.2个百分点。
1 催化裂化工艺概述当前生产丙烯的主要工艺仍是以蒸汽裂解工艺为主，依赖此工艺产出的丙烯产量高达70%，其中使用催化裂化工艺产出的占比约为28%，剩余2%的产量则是来源于丙烷脱氢工艺。
随着能源产业的发展，石油化工行业制备工艺也有了长足进展。
传统制备丙烯原料的工艺渐渐透露出疲态，已经难以满足当前的原料需求。
催化裂化工艺常用在原油加工领域，能够进一步提高油品质量。
催化裂化的应用同样可以生产一些有机化工原料。
随着催化裂化工艺的发展，逐渐以流化催化裂化（FCC）为主，也就是当前常规催化裂化装置的工艺原理。
使用常规催化裂化装置生产丙烯的质量产率较少，而多产FCC丙烯生产工艺的丙烯产率可以大幅提高。
使用流化催化裂化在加工石油产品时是重质馏分的轻质化过程，使用流化催化裂化生产的产品主要是汽油及柴油，能够伴随产出接话气体，液化气体中的焊料最高的便是丙烯及丁烯。
因为当前丙烯的市场需求量快速增长并且催化裂化产出丙烯的特点，国内外开始了催化裂化工艺加工中增产副产丙烯的工艺研究，一些在传统催化裂化工艺上的改进也渐渐走向成熟并投入使用。
丙烯精制技术交流.
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
•
典型的丙烯精制工艺及用剂
液相小本体法聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
二、产品技术指标
三聚环保
产品性能
JX-6B COS水解催化剂
JX-4D 氧化锌脱硫剂 灰白色或灰色条 形 Φ4×5～20 0.9～1.1 ≥50 ZnO
研发背景
净化类催化剂又称脱毒剂，主要用于保护石油化工
生产中的主催化剂。三聚公司根据丙烯精制系统
的特点和要求开发了系列净化剂
包括：JX-6B COS水解催化剂 JX-4D常温氧化锌脱硫剂 PAS-10脱砷剂
主要用于丙烯原料的脱硫和脱砷
三聚环保 •
典型的丙烯精制工艺及用剂
连续法大聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-4D 氧化锌脱硫剂
PAS-10 脱砷剂
COS转化率，%
≥95
--
--
出口含量
--
H2S＜0.03×10-6
As＜20ppb
容量，%
--
穿透硫容≥ 10
砷容≥ 12
三聚环保
• JX-6B COS水解催化剂
产品特性
• 影响COS水解剂性能的因素 ：O2、H2S、COS含量过高会降低水解
剂的活性。例如：硫化氢过高易堵塞催化剂的微孔；若原料中COS
• COS水解反应机理
• JX-6B COS水解催化剂活性高，表面具有很大的吸附能 力，当丙烯中的硫化物与水解剂表面的电子接受中心相 互作用时，生成表面化合物，如磺酸盐、硫酸盐、硫代 硫酸盐和硫代羧酸盐，使得有机硫化物水解转化为无机 硫化物。 • COS与原料丙烯中残存的微量水反应，生成CO2和H2S， 反应机理如下：
丙烯精制技术交流解读
4、运转和停工
4.1 装置开工
水解剂、脱硫剂和脱砷剂均以氧化态脱除微量 硫和砷，无需在开车前采取特殊的处理措施。在投 入运行前用氮气进行吹扫，建议氮气的空速不小于 100h-1（GHSV）。 4.2 停工事宜
在各剂顶部还须装约100mm厚的Φ 12mm瓷球，以便促使原料 气有较好的分布并防止床层顶部的催化剂颗粒移动。
床层支撑物及装填示意图如下：
3、装填
我公司产品在出厂前已经过筛，通常在装填之前 无须再过筛。但是，仍需检查产品在运输和贮存 过程中是否有损坏和磨蚀，以确定有无必要进行 过筛除去细粉。
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
•
典型的丙烯精制工艺及用剂
液相小本体法聚丙烯（以炼厂丙烯为原料）
JX-6B/JX-4D
3A分子筛
PAS-10
三聚环保
二、产品技术指标
三聚环保
产品性能
JX-6B COS水解催化剂
JX-4D 氧化锌脱硫剂 灰白色或灰色条 形 Φ4×5～20 0.9～1.1 ≥50 ZnO
操作压力， MPa 操作温度 ， ℃ 液态空 速， h-1
常压～8.0 0~120 ≤5
常压～8.0 0~120 ≤4
常压～8.0 常温 ≤6
高径比
3 ～6
3 ～6
H2S ≤1000
3 ～6
硫含量＜1.0 ppm 砷含量≤5000 ppb
丙烯精制技术交流
聚合级丙烯对杂质的要求 氧 CO CO2 COS 总硫 水 甲醇 异丙醇 胂（AsH3） 膦（磷化氢） NH3 2 ppm Vol max 0.03 ppm Vol max 5 ppm Vol max 0.02 ppm Vol max 1 ppm wt max 2 ppm wt max 5 ppm Vol max 15 ppm Vol max 0.03ppm wt max 0.03ppm wt max 5ppm wt max
四、工业应用情况
JX-6B水解剂主要工业应用
中石油庆阳炼化公司（液化气COS水解） 中石油大庆炼化公司（液化气COS水解） 中石油锦州石化公司（液化气COS水解） 中石油吉林石化公司（丙烯COS水解） 广西东油公司（液化气COS水解） 中石油呼和浩特炼油厂（液化气COS水解） 中石化青岛石油化工厂（丙烯COS水解） 中石化天津分公司（丙烯COS水解） 中石油大连石化公司（丙烯COS水解） 蓝星石油大庆分公司（液化气COS水解） 榆林炼油厂（液化气COS水解） 中石油锦西石化公司（丙烯COS水解）
如果装置仅需停工数小时，可保持原工艺状态。 如果停工持续24小时或更长，建议用氮气吹扫床层， 完全清除烃类原料以便保护各剂表面免遭污染。
5、卸剂
停车换剂时，应在密闭条件下，用氮气退料，尽 可能排空烃类原料。检测合格后，打开脱硫床下 部卸料口，水解剂或脱硫剂从卸料口卸出。为了 防止空气强行通过脱硫剂床层，在给定的时间内 只能打开一个出口。建议在卸剂中用小股氮气吹 扫床层。 卸出的废剂装入编织袋中，扎紧袋口。用后的废 剂无特殊环保问题，可作为工业垃圾填埋或送交 有色金属回收单位处理。
采用独特制备工艺
脱砷机理
制取丙烯的化学工艺综述
制取丙烯的化学工艺综述摘要：本文对制取丙烯的化学工艺进行了综述。
丙烯是一种重要的工业原料，在合成树脂、塑料、纺织品和涂料等领域有广泛的应用。
本文首先介绍了丙烯的性质和用途，然后分析了传统的丙烯制备工艺及其存在的问题。
接着介绍了一些新型的丙烯制备技术，包括煤气化制取丙烯、生物质制取丙烯和CO2催化制取丙烯等。
最后，对未来丙烯制备技术的发展进行了展望。
关键词：丙烯，化学工艺，制备技术，煤气化，生物质，CO2催化一、引言丙烯是一种重要的烯烃化合物，其化学式为C3H6，结构中含有双键，使其具有较高的反应活性。
丙烯是工业上最重要的烯烃之一，广泛应用于合成树脂、塑料、纺织品、涂料、橡胶和化妆品等领域。
丙烯具有一系列特殊的化学性质，使其在工业上有广泛的应用。
首先，丙烯具有高度的反应活性，容易进行聚合反应，因此广泛用于合成各种聚合物，如聚丙烯和聚丙烯酸。
其次，丙烯可以通过加氢、氧化、加聚等多种反应得到多种有机化合物，如丙醇、丙烯酸等。
此外，丙烯还可以用作燃料，其燃烧产生的热量高，热值大。
在工业上，丙烯主要用于生产聚丙烯和丙烯酸，聚丙烯是一种重要的塑料原料，广泛应用于包装材料、纤维、家具等领域；丙烯酸是合成高分子材料和特种化学品的重要原料，用于制备各种树脂、胶粘剂和表面涂料。
此外，丙烯还用于制备合成橡胶、丙烯腈纤维、丙烯醛和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。
二、传统丙烯制备工艺2.1 裂解法制取丙烯裂解法是传统丙烯制备中最主要的方法之一。
该方法通过热裂解烃烷类烃化合物，将较大的烃烷分子裂解成较小的烯烃分子，其中包括丙烯。
常见的裂解原料是丙烷、丁烷、乙烯等。
在裂解过程中，原料在高温（通常在500-900°C）和催化剂的作用下发生热裂解反应。
该方法的优点是原料来源广泛、工艺成熟，丙烯产率较高。
然而，裂解法制取丙烯也存在一些问题，第一，裂解反应是一个高温高压的过程，对设备和催化剂要求较高，造成能源和成本的浪费；第二，裂解反应是一个复杂的多相反应过程，容易产生副产物，影响丙烯纯度和产率。
聚丙烯装置丙烯精制系统技术改造
图 1 丙烯精制系统改造前的工艺流程 Figure 1 Process flow of propylene purification system before reforming
来自芳烃罐区的粗丙烯先进入丙烯预精制单 元，经第一脱水塔（ 内装固碱） 和第二脱水塔（ 内装 3A 分子筛） 两级脱水后再进入丙烯保安精制单元。 在保安精制单元中，丙烯先进入汽提塔脱除 CO、O2 和 CO2 后，送入脱硫塔（ 内装硫水解剂和脱硫剂） 以 脱除 COS 和 H2 S，然后再进入第三脱水塔进行（ 内 装 3A 分子筛） 深度脱水，再进入脱砷塔进行（ 内装 脱砷剂） 脱砷。经预精制和保安精制后的丙烯进入 反应器供料罐。 1． 2 存在的问题
al． After reforming，the quality of purified propylene was improved and could meet the requirements of pol-
ymerization． The polypropylene plant could run steadily and polypropylene quality was satisfactory． The
new desulfurization tower was added，and the packing was replaced． The application of these measures im-
proved the ability of original propylene refining system for dehydration，desulfurization and arsenic remov-
5． 91 h － 1 ，精制效果更加不理想。
关于丙烯化学制取分析的研究
关于丙烯化学制取分析的研究随着经济社会的快速发展，丙烯已经成为重要原材料之一，市场对其需求量极大。
就丙烯的化学制取而言，当前所应用的工艺技术也需要不断的进行创新，以提升高质量丙烯产品的生产率，满足社会的需求。
在这种背景下，文章首先对丙烯制取的重要化学反应的相关理念进行解析，进而对当前所采用的几种关键技术进行了解析，最后给出了相关的技术的发展。
标签：丙烯；化學制取；工艺技术；发展1 丙烯制取的重要化学反应理念解析首先是协同反应。
该反应机构遵守伍德沃德-霍夫曼规则，其过渡状态包含烯类和亲烯基的π电子及碳氢键的σ电子。
烯反应一般具有相当高的活化能力，且分子间的反应仅发生在具有强亲电子基的亲烯情况下；但若加入如氯化铝这类催化剂，以其来增加该共轭系统的亲电子性，则可催化此反应，使反应得以在低于室温下进行。
烯类化合物的活性较一般的有机化合物高许多，在考虑过渡状态的几何结构并经过能量计算后，Houk在1997年提出丙烯反应比平常所见的丙烯乙烯反应的活化能低许多，这与丙烯在室温或更低温下即可进行烯反应的实验结果相符合。
而内部形式（丙烯重叠）的过渡状态又较外部形式（丙烯错开）低约2.7 kcal/mol。
其次是照光反应。
在早期所发表的文献中，要进行丙烯类化合物的（2+2）照光反应，均会加入如苯甲酮等敏化剂来引发反应并提高生产率。
例如DeBoer 在1973年就曾使用多种不同的敏化剂来进行相应的的照光反应，他们发现由于在其反应条件下并无有效的途径可以容许丙烯生产资料的裂解，因此复合物会经由（2+2）环化加成而得到二聚物，且较小的取代基会选择置于内部位置。
此外，二聚物在加热到230℃时，四员环会开环形成复合物。
但若是将复合物在不加入敏化剂的状况下直接照光，则会经由开环反应得到乙烯基卡宾，再经环化反应生成复合物。
最后是碳结合反应。
环丙烯与碳环接合在一起的型式有两种：融合丙烯类化合物；融合环丙烯类化合物。
当n？芏 6 时，类型一可以稳定的分离出来。
丙烯精制技术交流共33页文档
▪
30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
33
▪
26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
▪
27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
▪
28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
▪
29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
丙烯精制技术交流
1、合法而稳定的权力在使用得当时很 少遇到 抵抗。 ——塞 ·约翰 逊 2、权力会使人渐渐失去温厚善良的美 德。— —伯克
3、最大限度地行使权力总是令人反感 ；权力 不易确 定之处 始终存 在着危 险。— —塞·约翰逊 4、权力会奴化一切。——塔西佗
5、虽然权力是一头固执的熊，可是金 子可以 拉着它 的鼻子 走。— —莎士 比
丙烯精制技术方案
丙烯精制技术方案山东迅达化工集团有限公司二○○九年一月目录第一章设计基础 (1)第二章A911水解催化剂 (3)第三章 Z919氧化锌脱硫剂 (5)第四章 Z979脱有机硫催化剂 (7)第五章 RA S978脱砷剂 (9)第六章装填方案及开停车方案 (11)第七章技术服务及催化剂的性能保证 (12)第八章性能保证 (13)第九章安全数据表 (14)第一章设计基础1丙烯中杂质对催化剂性能的影响丙烯是生产聚丙烯的主要原料，工业丙烯中常含有微量水、硫、砷、磷、氧、氮化物、含氧化物等杂质，上述杂质在聚合反应装置的工艺过程中能够引起聚合催化剂中毒，并影响产品的质量。
本丙烯精制工艺采用多级物理吸附、化学吸附的方法脱除丙烯中微量COS、H2S、硫醇和AsH3、磷等杂质。
高活性、高等规度催化剂开发的成功，使聚丙烯的工艺技术取得了突破性的进展，实现了聚合物不脱灰分、不脱无规物的工艺过程。
同时，高效催化剂对原料丙烯的纯度特别是某些杂质的要求更为严格。
目前，已发现有四十多种物质影响催化剂的性能。
炼厂气丙烯中所含H2O、O2、CO、CO2、C2H2、H2S、COS、砷、磷、甲基硫醇、甲醇等杂质对催化剂性能的影响较大。
1.1H2O的影响丙烯中所含H2O对催化剂性能的影响如表1所示。
丙烯中所含CO对催化剂性能的影响如表2所示。
3丙烯中砷对催化剂性能的影响如表3所示。
1.4丙烯中其他杂质对催化剂性能的影响如表4所示。
表4 其他杂质对催化剂性能的影响2装置能力正常流速：13400 kg/h最小流速：7000 kg/h最大流速：15000 kg/h3产品指标产品：净化后丙烯压力：2.8 MPaG温度：40℃指标：∑S：≤1ppm,wCOS：≤0.02ppm,vAsH3：≤0.03 ppm.v磷化物: ≤ 0.03ppm,vH2O：≤ 2ppm,wCO2：≤ 5ppm,w4原料原料名称：丙烯压力：2.8MPaG温度：环境温度组成：丙烷％ 0.5 vol.max不凝组分(氮气+氩气+甲烷) 100 ppm vol max 乙烷 200 ppm vol.maxC4,C5烃化物 200 ppm vol.max氢气 20 ppm vol.max共聚组分：乙烯 100 ppm vol.max丁烯 100 ppm vol.max戊烯 10 ppm vol.max毒物：乙炔 5 ppm vol.max甲基乙炔 3 ppm vol.max丙二烯 5 ppm vol.max丁二烯 50 ppm vol.maxC6~C12烃类 (绿油) 20 ppm vol.max氧 10 ppm vol.max一氧化碳 10 ppm vol.max二氧化碳 10 ppm vol.max总硫(按S计) 10 ppm wt.max羰基硫 5 ppm vol.max甲醇+乙醇+异丙醇+正丙醇 20 ppm vol.max 水 300 ppm vol.max砷化氢 1 ppm vol.max磷化氢 1 ppm vol.max氨 7 ppm vol .max第二章A911水解催化剂1 产品的特点和性能A911水解催化剂的主体成分为活性氧化铝，添加特殊活性组分制备而成。
炼油厂丙烯的精制和应用
炼油厂丙烯的精制和应用摘要：本文比较了炼油厂产丙烯和乙烯装置产丙烯的质量差别，介绍了为使炼油厂产丙烯达到连续法聚丙烯装置的原料指标要求，采用的丙烯精制方法和流程。
关键词：炼油厂丙烯精制工艺应用0 引言随着炼油厂加工规模的扩大和加工原油的日益重质化，炼油厂为了增加轻质油品的收率和提高经济效益，纷纷扩大二次加工能力。
在炼油厂中重油催化裂化装置是重要的二次加工装置，随着催化装置规模的扩大，副产的富含丙烯的液化烃也大大增加。
对以前单纯的燃料油型炼油厂来说，液化烃主要作为液化石油气燃料直接出售，经济效益不高。
为了提高液化烃的利用率一些小型炼油厂也建设了一些小的间歇本体法聚丙烯装置，虽然能提高一定的经济效益，但间歇法聚丙烯装置也存在技术水平不高、能耗物耗高、产品质量差且多为低档货等缺点。
随着炼油厂规模的扩大，可供利用的丙烯原料也有很大增加，可以满足连续法聚丙烯装置的原料需求。
以往的连续法聚丙烯装置多采用乙烯装置产的丙烯为原料，乙烯装置产的丙烯杂质含量少，经过简单的精制后就能满足连续法聚丙烯装置的原料指标要求；炼油厂产丙烯中杂质种类多且量大，因此炼油丙烯和乙烯装置丙烯的精制方法和流程存在较大差别。
1 炼油丙烯和乙烯装置丙烯的典型规格1.1 丙烯原料规格炼油厂产丙烯在COS、硫、水、砷、CO、CO2等杂质含量方面都远较乙烯装置产丙烯高。
1.2 连续法聚丙烯装置丙烯原料杂质含量的典型要求与间歇本体法聚丙烯装置使用的催化剂相比，连续法聚丙烯装置使用的催化剂对丙烯原料中的杂质含量有更严格的要求。
不同专利商所使用催化剂对原料中杂质含量的要求稍有差异，典型的原料杂质含量限制值从以上两表的比较可以看出，乙烯装置产的丙烯杂质含量很低，只需经过简单的处理（如：设置脱轻塔和一些保护性的床层）即可较容易的满足聚合要求；炼油厂产的丙烯中杂质种类多而且含量高，远超出聚丙烯催化剂对丙烯原料杂质含量的限制值，因此炼油丙烯的精制流程也更长，更为复杂。