第十一章 化学动力学基础二.ppt
化学动力学基础(二)
cA cB = kcA cB
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对照Arrhenius公式
k = Ae
2 AB
E − RT
Ea − RT
A =πd L
2 将 k = π d AB L 8 RT e πµ
8RT
πµ
(频率因子)
' k = AT e
1 E − 2 RT
式写为
1 E 取对数 ln k = ln A + ln T − 2 RT
西华师范大学化学化工学院
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主要内容
§12.1 碰撞理论 §12.2 过渡态理论 §12.3 单分子反应理论 * §12.4 分子反应动态学简介 §12.5 在溶液中进行的反应 * §12.6 快速反应的几种测试手段 §12.7 光化学反应 * §12.8 化学激光简介 §12.9 催化反应动力学
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以三原子反应为例：
A + B − C ⇔ [A ⋅⋅⋅ B ⋅⋅⋅ C]≠ → A − B + C
当A原子与双原子分子 BC反应时，首先形成三原 子分子的活化络合物，该络 合物的势能是3个内坐标的 函数
EP = EP (rAB , rBC , rCA )
或 EP = EP (rAB , rBC , ∠ABC )
这要用四维图表示
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现令∠ABC=180°，即A与BC发生共线碰撞， 活化络合物为线型分子 即 EP=EP(rAB,rBC)，就可用三维图表示
φ = 180º
A
rAB
B
rBC
C
随着核间距rAB和rBC的变化，势能也随之变化 这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称为 势能面。
南京大学《物理化学》练习第十一章化学动力学基础_二_
南京⼤学《物理化学》练习第⼗⼀章化学动⼒学基础_⼆_第⼗⼀章化学动⼒学基础(⼆)返回上⼀页1. 将1.0 g氧⽓和0.1 g氢⽓于300 K时在1 dm3的容器内混合,试计算每秒钟内单位体积内分⼦的碰撞数为若⼲?设O2和H2为硬球分⼦,其直径分别为0.339和0.247 nm.2. 某双原⼦分⼦分解反应的阈能为83.68 kJ/mol,试分别计算300 K及500 K时,具有⾜够能量可能分解的分⼦占分⼦总数的分数为多少?3. 某⽓相双分⼦反应, 2A(g) ---> B(g)+C(g),能发⽣反应的临界能为100 kJ/mol.已知A的相对分⼦量为60,分⼦直径为0.35 nm,试计算在300 K 时,该分解作⽤的速率常数k 值.4. 松节油萜(液体)的消旋作⽤上⼀级反应,在457.6 K和510.1 K时的速率常数分别为2.2×和3.07×min-1,试求反应的实验活化能E a,在平均温度时的活化焓和活化熵.5. 在298 K时某化学反应,如加了催化剂后使其活化熵和活化焓⽐不加催化剂是时分别下降了10 J/(mol·K)和10 kJ/mol,试求不加催化剂与加了催化剂的两个速率常数的⽐值.6. 在298 K时有两个级数相同的基元反应A和B,其活化焓相同,但速率常数k A=10k B,求两个反应的活化熵相差多少?7. 某顺式偶氮烷烃在⼄醇溶液中不稳定,通过计量其分解放出的N2⽓来计算其分解的速率常数k值,⼀系列不同温度下测定的k值如下所⽰:T/ k 248 252 256 260 264k×/s-1 1.22 2.31 4.39 8.50 14.3试计算该反应在298K时的实验活化能,活化焓,活化熵和活化吉布斯⾃由能.8. 对下述⼏个反应,若增加溶液中的离⼦强度,则其反应速率常数是增⼤,减⼩还是不变?(1) NH4+ +CNO- --->CO(NH2)2(2) 酯的皂化作⽤.(3) S2O82- + I- --->P9. 在298 K时,反应N2O4(g)2NO2(g)的速率常数k1=4.80×s-1,已知NO2和N2O4的⽣成吉布斯⾃由能分别为51.3和97.8 kJ/mol,试求(1)298 K时, N2O4的起始压⼒为101.325 kPa时, NO2(g)的平衡分压?(2)该反应的弛豫时间?10. ⽤温度跳跃技术测量⽔的离解反应: H2O H+ + OH-,在298 K时的弛豫时间τ=37×s,试求该反应正向和逆向反应的速率常数k1和k-2.11. 在光的影响下,蒽聚合为⼆蒽.由于⼆蒽的热分解作⽤⽽达到光化平衡.光化反应的温度系数(即温度每增加10K反应速率所增加的倍数)是1.1,热分解的温度系数是2.8,当达到光化平衡时,温度每升⾼10K.⼆蒽产量是原来的多少倍?12. ⽤波长为313nm的单⾊光照射⽓态丙酮,发⽣下列分解反应:(CH3)2CO +hv---> C2H6 + CO ,若反应池的容量是0.059 dm3,丙酮吸收⼊射光的分数为0.915,在反应过程中,得到下列数据:反应温度:840 K 照射时间t=7 h起始压⼒:102.16 kPa ⼊射能48.1×J/s,终了压⼒:104.42 kPa计算此反应的量⼦效率.13. 有⼀酸催化反应A+B C+D，已知该反应的速率公式为d[C]/dt=k[H+][A][B] ,当[A]0=[B]0=0.01 mol·dm-3时，在pH=2的条件下，在298 K时的反应的半衰期为1 h，若其他条件不变，在288 K时t1/2为2 h,试计算（1）在298 K时反应的速率常数k值。
第十一章_化学动力学基础(二)
第十一章化学动力学基础(二)通过本章学习理解碰撞、过渡态和单分子反应理论，了解一些特殊反应的动力学规律。
（一）基本要求和基本内容：基本要求1．了解化学反应动力学的碰撞、过渡态和单分子反应理论的基本内容，弄清几个能量的不同物理意义及相互关系。
2．了解溶液中反应的特点和溶剂对反应的影响。
3．了解快速反应所常用的测定方法及弛豫时间4．了解光化学反应和催化反应的特点。
重点和难点：过渡态理论中E c、E b、E0、ϑmrH#∆、ϑmrS#∆与Ea之间的关系：基本内容一、碰撞理论1．双分子的互碰频率2．硬球碰撞模型3．微观反应和宏观反应之间的关系4．反应阈能与实际活化能的关系5．概率因子二、过渡态理论1．势能面2．由过渡态理论计算反应速率3．E c、E b、E0、θmrH∆、θmrS∆与Ea和指前因子A之间的关系三、单分子反应理论四、在溶液中进行的反应1．溶剂对反应速率的影响2．原盐效应3．扩散控制反应五、快速反应的测试1．弛豫法2．闪光光解六、光化学反应1．光化学基本定律2．量子产率3．分子的能态4．光化反应动力学5．光化平衡和温度对光化学反应的影响6．感光反应、化学发光七、催化反应动力学1．催化剂与催化作用2．均相酸碱催化3．络合催化（配位催化）4．酶催化反应(二) 基本理论及公式1. 碰撞理论 ⑴ 要点① 反应物分子必须经过碰撞过程才有可能变成产物 ② 只有能量较大的活化分子的碰撞才能发生化学反映⑵ 计算公式① 不同种物质分子间的碰撞次数 [][]B A RTLdB dA Z ABπμπ222⎪⎭⎫ ⎝⎛+=② 同种物质分子间的碰撞次数 []2222A RTLd Z AA AA πμπ=③ 有效碰撞分数)e x p (RTE q C -= E C 为临界能，是基元反应所必需的能量。
④ 不同种分子间碰撞反应的速率常数⎪⎭⎫⎝⎛-=RT E M RTLd k C AB exp 82ππ ⑤ 同种分子间碰撞反应的速率常数⎪⎭⎫⎝⎛-=RT E M RTLd k C AA exp 22ππ ⑶ 解决的问题① 揭示了反应究竟是如何进行的一个简明﹑清晰的物理现象 ② 解释了简单反应速率公式及阿累尼乌斯公式成立的依据③ 解决了反应速率常数的求算问题 ④ 说明了Ea 与T 间的关系RT E E C a 21+=2. 过渡状态理论 ⑴ 要点反应物先形成不稳定的活化络合物,活化络合物与反应物之间迅速达成化学平衡,另一方面活化络合物转化为产物[]C B A C B A C B A +-→⋅⋅⋅⋅⋅⋅⇔-+≠⑵ 计算公式① 用统计热力学方法计算速率常数⎪⎭⎫ ⎝⎛-⋅⋅=∏≠RT E f f hT k k BBB 0'exp② 用热力学方法计算速率常数 (ⅰ) ()()⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∆-⋅⋅=≠-ΘRT G Ch T k k l nB exp 1 或，≠⋅=C B K h Tk k 或，()⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-⋅⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-⋅⋅=Θ≠-ΘRT H R S ChT k k m r mr nB exp exp 1 （ⅱ） ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-⋅⎪⎭⎫⎝⎛⋅=≠-RTG RT P h T k k PnB exp 1 或 ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-⋅⎪⎪⎭⎫⎝⎛∆-⋅⎪⎭⎫⎝⎛⋅=Θ≠-RT H RS RT P h T k k P r Pr nB exp exp 1 ③ 几个能量及其关系 (ⅰ) RT E EC a 21+=Ea 活化能，Ec 分子发生有效反应所必须超过的临界能 （ⅱ）mRT E E a +=0E 0 活化络合物的零点能与反应物零点能之差式中m 包括了普适常数项中及配分函数项中所有与T 有关的因子，对一定的反应体系，m 有定值。
化学动力学基础(二)
3.半衰期的表示式为：
t1 2
1 = A n −1 a
当n = 0，2，3 时，可以获得对应的反应 级数的积分式。 但n≠1，因一级反应有其自身的特点，当 n=1时，有的公式在数学上不成立。
定积分式：
1 b(a − x) ln = k 2t a - b a (b − x )
因为a ≠ b
没有统一的半衰期表示式
(2) 2A P → t =0 a 0 t = t a - 2x x dx = k2 (a - 2 x) 2 dt
进行定积分，得：
k2
∫
x
0
t dx = ∫ k2 dt 2 0 (a - 2 x)
(3)半衰期的一般式：
t = t1/ 2 , a − x = a
1 2
1 1 1 = kt1/ 2 × n −1 1 − n −1 1− n a ( 1 ) 2
t1/ 2 = A
1 a
n −1
n 级反应的特点
1.速率常数 k 的单位为[浓度]1-n[时间]-1
1 2. (a − x) n−1 与t呈线性关系
1. 速率常数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 3.
t1/ 2
1 = k2 a
1 与 t 成线性关系。 a−x
引伸的特点： 对 a = b 的二级反应， t1 / 2
: t3 / 4 : t 7 / 8
=1：3：7
(2) a ≠ b
不定积分式：
1 a−x ln = k2t + 常数 a-b b− x
解：
1 a 1 100 = ln = 0.00507d -1 (1) k1 = ln t a − x 14d 100 − 6.85
电化学单元部分概述ppt课件
起始浓度 平衡浓度
AB
c c(1-α)
A+ + B-
0
0
cα
cα
把
带入上式并整理，得到下式
即奥斯特瓦尔德稀释定律
3）测定难溶盐的溶解度 AB(S) ≒ A+ + BH2O ≒ H+ + OH-
溶液的导电由 A+ 、B-、H+ 、OH- 承担，因此， κ（A+、B-）= κ（溶液）- κ（ H+、OH-）
§ 8. 3. 4 电导测定的应用*
1）检验水的纯度 普通蒸馏水 重蒸馏水 去离子水 电导水 理论计算纯水
κ= 1×10-3 S•m-1 κ< 1×10-4 S•m-1 κ< 1×10-4 S•m-1 κ< 1×10-4 S•m-1 κ= 5.5×10-6 S•m-1
2) 计算弱电解质的电离度和离解常数 无限稀释摩尔电导率；
原电池
化学能
电能
电解池
溶液的导电性 ——— 第八章内容；
电极电势的产生 —— 第九章内容；
外加电动势与可逆的偏差——第十章内容
电化学在科学研究和国民经济中的重要作用
1、电化学测试 pH、电导、离子选择电极（直接测定离子浓度） 、 电位滴定、 电导滴定、极谱分析、库仑分析、电化学传感器
2、电化学工业 电解（冶炼、精炼）、电镀、化学电源（燃料电池、锂离子电池） 电催化、电合成反应
t 时间通过截面的总电量 Q = Q+ + Q- = n + z + F + n – z - F
Q = c xαz + A r + t F + c yαz – A r – t F Q / t = I = c xαz + A r + F + c yαz – A r – F = I + + I 由于溶液是电中性，因此 x z + = y z – I = c xαz + A (r + + r – ) F = c yαz – A (r + + r – ) F
物理化学第十一章 化学动力学基础
对（2）式，如果两反应物寝浓度与计量系数成正比 即 C A, 0 =a
C B,0 b
那么反应过程中，每一瞬间 2 此时 dC A = kC A C B = kC A (b )C A = k `C A
dt a
t= 1 1 1 k ` C A C A, 0
CA
CB
=a
b
同样有 这就是二级反应的速率方程的积分形式。 二级反应的动力学特征： （1）以 （2）当反应物消耗一半时，即 C A = 2 ,则半衰期 半衰期与反应物的初始浓度成正比。
HI
dt
2
2
dt
§10—2 化学反应的速率方程 1 d [HBr ] k [H 2 ][Br2 ]2 再如 H2 +Br2 = 2 HBr VHI = = [HBr ] dt 1+ k` [Br2 ] 以上三个反应虽然都是合成卤化氢的反应，但由于它们有着完全 不同的反应机理，因而速度方程完全不同。
dt = kC A
§10—3 速率方程的积分形式 整理
dC A = kdt CA
CA
dC A 1 C A, 0 定积分：t = ∫C A, 0 v = k ln C A A
或； 1 C A, 0 或： k = t ln C A 一级反应的动力学特征： dC （1）从式子 k= C
C A = C A.0 e kt
k c [I 2 ]
k c 为动力学平衡常数
若以HI的生成速率来表示反应的速率 d [HI ] 2 = k 2 [H 2 ][I ] = k 2 [H 2 ] k c [I 2 ] = k [H 2 ][I 2 ]
dt
这就是由该非基元反应得出来的速率方程，与实验相符合。 四、化学反应速率方程的一般形式 对于某一个化学反应，一般说来，不能根据其化学反应式来 预言，其速率方程而是要通过实验测定其具体形式： d [HI ] 例如：H2 + I2 = 2 HI V HI = = k [H 2 ][I 2 ] dt 而对于H2 +Cl2 = 2 HCl 1 d [HCl ] V HI = = k [H 2 ][Cl 2 ]2 d [HCl ] V = ≠ k [H ][Cl ]
第十一章化学动力学基础(二) 本章内容：介绍碰撞理论,过渡状态理论
第十一章化学动力学基础（二）本章内容：介绍碰撞理论，过渡状态理论和单分子反应理论。
了解分子反应动力学的常用实验方法，快速反应所常用的测试方法，说明溶液中反应的特点和溶剂对反应的影响；了解光化学反应的特点及量子产率的计算；介绍催化反应的特点和常见的催化反应的类型。
第一节碰撞理论（simple collision theory）一、碰撞理论基本论点分子碰撞理论是在接受了阿仑尼乌斯活化态、活化能概念的基础上，利用分子运动论于1918 年由路易斯建立起来的。
其基本论点是：1．反应物分子要发生反应必须碰撞，反应物分子间的接触碰撞是发生反应的前提；2．不是任何反应物分子间的碰撞均能发生反应，只有那些能量较高的活化分子、并满足一定的空间配布几何条件的碰撞反应才能发生；3．活化分子的能量较普通能量高，它们碰撞时，松动并部分破坏了反应物分子中的旧键，并可能形成新键，从而发生反应，这样的碰撞称为有效碰撞或非弹性碰撞，活化分子愈多，发生化学反应的可能性就愈大；4．若从Z A,B表示单位时间、单位体积内A，B分子碰撞总数，以q代表有效碰撞在总碰撞数Z A,B中所占的百分数，则反应速率可表示为二、双分子的互碰频率设A、B两种分子都是完全弹性的、无压缩性的刚球，二者半径各为1/2d A, 1/2d B, 单位体积中A的分子数为nN A/V, A分子运动的平均速率为〈U A〉。
假定B分子是静止的，那么一个A 分子与静止B 分子的碰撞次数为，A、B 分子的碰撞直径为d AB = 1/2(d A +d B)，碰撞截面为πd2AB，，在时间t内，A分子走过的路程为〈U A〉t，碰撞截面所掠过的体积为〈U A〉tπd2AB, 凡是质心落在这个体积内的静态B分子都可能与A碰撞。
所以移动着的A分子在单位时间内与静止B分子相碰的次数（即碰撞频率）为，由于B分子也在运动，因此要用相对速率u r来代替平均速率（u），A与B的相对速率有几种情况考虑平均情况，则那么，一个运动着的A 分子与运动着的B 分子互相碰撞频率为那么，单位时间、单位体积内所有运动着的A、B 分子碰撞的总次数为对于浓度为[A]的同种分子，则三、硬球碰撞摸型设A.和B为两个没有结构的硬球分子，质量分别为m A和m B，折合质量为μ，运动速度分别为u A、u B，总能量E为'四、微观反应与宏观反应之间的关系反应截面是微观反应动力学基本参数，而速率常数k和实验活化能E a 等是宏观反应动力学参数。
(医学课件)化学动力学基础ppt演示课件
则单位体积内所有运动着的 A 分子与 B 分 子的碰撞频率为：
NA Z AB ZAB V d
2 AB
N A NB 2 2 u A u B ( 3) 2 V
.中国科学技术大学化学物理系屠兢
11
由分子运动论得：
〈u A〉 8RT ， 〈u B〉 M A 8RT M B
NA 2 u A V
2 AA
2d
NA 8RT V M A
.中国科学技术大学化学物理系屠兢
ZAA 2d
15
2 AA
NA 8RT有 A 分子间的碰撞频率即为：
Z AA
1 NA ZAA 2 V
1 乘以系数 是因为每一对碰撞 A i A j 2 被重复计算了两次 ：A i A j； A i A j
.中国科学技术大学化学物理系屠兢
17
常温常压下，ZAB ~ 1035 m3s1，若每次
碰撞均为可发生反应：A + B P 的有
效碰撞，则单位体积内 A 分子的消耗速
率即为 A、B 分子的碰撞频率：
NA d( ) d[ A] V L Z AB dt dt
.中国科学技术大学化学物理系屠兢
23 1 3 1 3
Z AB：m
s
1
.中国科学技术大学化学物理系屠兢
Z AB d
14
2 AB
NB 2 2 u A uB V
若体系中只有一种 A 分子，则单位体积内某 一 A i 分子与其它 A j ( j i ) 分子的碰撞频率：
ZAA d
2 AA
b）无效碰撞频率远大于（高能分子的）有效
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• 本章讨论反应速率理论及一些特殊反 应的动力学；
• 反应速率理论主要包括碰撞理论、过 渡态理论和单分子反应理论，可应用 于基元反应速率常数的 理论计算。
2020-6-17
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1
• 基元反应速率常数 k i 的组合 总包反应的 k；
• 反应速率常数的准确理论预示是一个远 未解决的问题，也是目前相对活跃的研 究领域。
4）反应过程中分子速率维持 MaxwellBoltzmann 平衡分布。
2020-6-17
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4
说明：
a）硬球模型是一个粗略的近似，因为大多分 子结构、原子分子轨道不具球对称；
b）无效碰撞频率远大于（高能分子的）有效 碰撞频率，由无效碰撞之间进行的能量再 分配足以弥补高能分子由于有效碰撞反应 产生新物种而导致的动能损失。因而反应 过程中体系分子速率维持 M-B 分布。
M：kg mol 1； L 6.022 1023mol 1；
ZAB：m3ZAB
d
2 AB
NB V
uA2 uB2
若体系中只有一种 A 分子，则单位体积内某 一 A i 分子与其它 A j ( j i ) 分子的碰撞频率：
ZAA
d
2 AA
NA V
2uA
8RT M
这样的 k 计算值通常远远大于实验值，可见
并非每次碰撞都发生反应，ZAB 中仅一小部 分是有效碰撞；令 q 为有效碰撞分数，则：
A+ BP
k d2ABL
8RT q
M
(6)
2020-6-17
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19
同种分子双分子反应： 2A P
ZAA
2d
2 A
L2
RT [A]2 M A
(5)
2020-6-17
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5
二、双分子的互碰频率
• 混合气 A、B 分子间的碰撞频率，严格的 推导比较复杂，在此只介绍简单处理方法， 但结果同样正确。
首先假设 A、B 混合气中只有某一个 A1 分 子以平均速率 uA 运动，而其他所有的 （A 和 B）分子都是静止的，则此 A1 分子 与 B 分子的碰撞频率为：
ZAB
NA V
ZAB
d
2 AB
NANB V2
uA2 uB2
(3)
2020-6-17
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10
由分子运动论得：
〈uA〉
8RT M A
，〈u
B〉
8RT MB
（MA、MB：mol 质量）
令：M
MAMB MA MB
为A、B分子折合mol
质量，代入 (3) 式：
ZAB
d2AB
NANB V2
uA2 uB2
d[A] dt L 2ZAA q （有效碰一次，少两个A分子）
r 1 d[A] k[A]2 ZAA q
2 dt
L
2020-6-17
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20
同种分子双分子反应： 2A P
r 1 d[A] k[A]2 ZAA q
2 dt
L
2d2AL
RT q [A]2 M A
k
2d
2d
2 AA
NA V
8RT M A
2020-6-17
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14
ZAA
2d2AA
NA V
8RT M A
单位体积内所有 A 分子间的碰撞频率即为：
ZAA
1 2
NA V
ZAA
乘以系数
1 2
是因为每一对碰撞
Ai Aj
被重复计算了两次：Ai
A
；
j
Ai
Aj
2020-6-17
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15
ZAA
2d2AA
2020-6-17
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6
ZAB = uA (rA+ rB)2(NB/V ) = uA dAB2 (NB/V ) (1)
其中： uA (rA+ rB)2
单位时间 A1 扫过的碰撞体积；
NB/V 单位体积 B 分子数；
dAB 有效碰撞直径（俗称，并不严格， 因为不一定发生反应）。
(3)
2020-6-17
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11
ZAB
d
2 AB
NANB V2
8RT M
将 NA [A]、NB [B] 代入上式：
VL
VL
Z AB
d
2 AB
L2
8RT [A][B] (4)
M
2020-6-17
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12
Z AB
d
2 AB
L2
8RT [A][B] (4)
M
dAB rA rB； [A]、[B]：mol m3；
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8
ZAB = uA dAB2 (NB/V ) (1)
取平均夹角 90， 则：
uAB uA 2 uB 2
代入 (1) 式：
ZAB
d
2 AB
NB V
2020-6-17
uA2 uB2
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(2)
9
ZAB
d2AB
NB V
uA2 uB2
(2)
则单位体积内所有运动着的 A 分子与 B 分 子的碰撞频率为：
2 A
L
RT q
M A
(7)
2020-6-17
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21
三、硬球碰撞模型
1. 硬球分子 A、B 的总能量（动能）、相对运
2020-6-17
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2
§11.1 气相反应的硬球碰撞理论
一、理论假设
硬球碰撞理论建立于 1920 年左右，用于计 算基元双分子气相反应的速率常数。
硬球碰撞理论用到以下几个假设： 1）分子为硬球； 2）分子 A 和分子 B 必须碰撞才能发生反应；
2020-6-17
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3
3）（不是所有碰撞都发生反应）只有 当沿碰撞分子中心联线方向的相对 平动能超过某一阈能 Ec 时，才能发 生反应；
d( NA V dt
)
d[A] dt
L
ZAB
2020-6-17
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17
d( NA V dt
)
d[A] dt
L
ZAB
r
d[A] dt
ZAB L
d
2 AB
L
8RT [A][B]
M
r
d
2 AB
L
8RT [A][B]
M
反应速率常数： k d2ABL
8RT M
2020-6-17
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18
k d2ABL
2020-6-17
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7
ZAB = uA dAB2 (NB/V ) (1)
实际上，B 分子并非静止不动，所以要 用 A 相对于 B 的相对平均速率 uAB 来 代替上式中的 uA；
显然，A、B 碰撞时，矢量 uA、uB 之间 的夹角可以从 0 ~ 180，并且各向几率 均等。如图：
2020-6-17
NA V
ZAA
1 2
NA V
ZAA
8RT M A
2 2
d
2 AA
（
NA V
）2
8RT M A
ZAA
2d
2 A
L2
RT [A]2 M A
(5)
2020-6-17
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常温常压下，ZAB ~ 1035 m3s1，若每次 碰撞均为可发生反应：A + B P 的有 效碰撞，则单位体积内 A 分子的消耗速 率即为 A、B 分子的碰撞频率：