无机及分析化学第9章习题解答
南农无机及分析化学补充习题9
第九章氧化还原反应与氧化还原滴定一、选择题1、根据查表的标准电极电势值判断下列各组离子在酸性介质不能够共存的是（）A Br2和ClO3-B Fe2+和Sn4+C Fe2+和Pb2+D Sn2+和I22、下列电对的电极电势不受介质酸度影响的是（）A MnO4-/ MnO42-B MnO2/Mn2+C S/H2SD O2/H2O3、已知φΘ（S/ZnS）>φΘ（S/MnS）>φΘ（S/S2-）则（）A K spΘ( ZnS) > K spθ( MnS)B K spΘ( ZnS) < K spΘ( MnS)C K spΘ( ZnS) = K spΘ( MnS)D 不能确定4、已知φΘ（MnO4-/ MnO2）＝1.68 V φΘ（MnO2/ Mn2+）=1.23 V 则φΘ（MnO4-/ Mn2+）为（）A 2.91 VB 0.45VC 1.51VD 1.825V5、下列有关Cu－Zn原电池的叙述中，错误的是（）A 盐桥中的电解质可保持两个半电池的电荷平衡B 盐桥用于维持氧化还原反应的进行C 盐桥中的电解质不能参与电池反应D 电子通过盐桥流动6、原电池Zn|Zn2+(c1)|| Zn2+(c2)|Zn (c1≠c2)，下列叙述中正确的是（）A EΘ≠0 E＝0B EΘ＝0 E≠0C EΘ＝0 E＝0D EΘ≠0 E≠07、下列各组物质可能共存的是（）A Cu2+、Fe3+、Sn4+、AgB Cu2+、Fe2+、Fe、Ag+C Cu2+、Fe、Fe3＋、AgD I-、Fe3+、Sn4+、Fe2+8、下列电极反应中，若将离子浓度减少一半，而其它条件不变，则电极电势增大的是（）A ClO4-＋2H+＋2e = ClO3-＋H2OB Co3+＋e = Co2+C S2O82-＋2e = 2SO42-D 2Hg2+＋2e = Hg22+9、通常配制FeSO4溶液时，加入少量铁钉，其原因与下列反应中的哪一个无关？（）A O2(g) ＋4H+(aq) ＋4e ==2H2O(l)B Fe3+(aq)＋e ==Fe2+C Fe(s)＋2Fe3+(aq)==Fe2+(aq)D Fe3+(aq)＋3e==Fe(s)10、已知φΘ（Pb2+/ Pb）＝-0.126V K spθ( PbCl2) =1.6×10－5，则φΘ（Pb2+/ Pb）为（）A 0.268VB -0.41VC -0.268VD -0.016V11、用0.02 mol·L-1和0.06 mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1 mol·L-1Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃范围的大小（）A 相同B 浓度大突跃大C 浓度小突跃小D 不能判断突跃大小12、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（）A 滴定开始前加入B 接近终点时加入C 碘颜色完全褪去时加入D 任意时间均可13、已知φΘ（Ag+/ Ag）=0.799V K sp ( AgCl)= 1.56×10－10，若在半电池Ag+/Ag(1.0 mol·L-1)中加入KCl，使得溶液中KCl的浓度为1.0 mol·L-1，则其电极电势将（）A 增加0.581VB 增加0.220VC 降低0.581VD 降低0.220V14、将反应Fe2++Ag+=Fe3++Ag组成原电池，下列哪种表示符号是正确的（）。
无机及分析化学课后习题第九章答案
一、选择题在给出的４个选项中,请选出1个正确答案。
１. 下列物质中,不适宜做配体的就是( )A 、 Ｓ２O 3２- B. H 2O C. Br - D 、 N Ｈ4+ 解:选Ｄ。
ＮＨ4+中的N 没有孤对电子。
2、 下列配离子中,属于外轨配合物的就是( )A 、 [F ｅF 6］3－ B. ［Cr (N Ｈ3) 6]3+ C 、 [Ａｕ(Ｃｌ)4］- D. [Ni(ＣＮ)4]2－解:选Ａ, ［Fe Ｆ6］３-中心原子F ｅ3+采用ｓp 3ｄ2轨道进行杂化。
3. 测得[Ｃｏ(NH ３) 6]3+ 磁矩μ=0、0B 、M ,可知C Ｏ3+ 离子采取的杂化类型就是( ) A 、 sp 3 Ｂ、 dsp 2 Ｃ、 d 2s ｐ3 Ｄ、 s ｐ3d 2解:选C 。
C O ３＋价电子构型就是3ｄ６, 由磁矩μ＝0、0B 、M 可以推断:该配合物中没有未成对的电子,在形成配合物时C O ３＋3ｄ轨道上的电子先经过重排,再采取d 2sp 3轨道杂化,与配体成键。
4、 下列物质中具有顺磁性的就是( )A 、 [Ｚn (NH 3)4]2+B 、 [Cu (NH 3) 4］2+C 、 ［F ｅ(CN)6］４－ Ｄ、 [Ag (NH 3) ２] +解:选Ｂ。
Cu 2+的价电子构型就是３ｄ9,在形成配合物时采用dsp ２杂化,有１个未成对的电子存在,所以就是顺磁性的。
５. 下列物质中能作为螫合剂的就是( )A 、 NO －OH Ｂ、 (C Ｈ3)2N －ＮH 2C 、 ＣＮS-Ｄ. Ｈ2N －ＣＨ2-ＣＨ2－ＣＨ2-NH 2 解:选D,其分子中两个N 原子作为配位原子可以提供孤对电子,而且它们相距3个原子,可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6、 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的就是( )A 、 [Ａｇ(NH 3)２]＋B 、 [FeCl 4]—C 、 ［F ｅ(C ２O ４)3]3— D. [Ag (Ｓ２O 3)２]3-解:选B 。
无机及分析化学第九章 酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A．HCO3- B．H2CO3C．OH- D．H2O2. 下列为两性物质是 ( )A．CO32-B．H3PO4C．HCO3- D ．NH4+3．若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A．HAc-NaAc B．NH3-NH4Cl C．Na2HPO4-Na3PO4 D．HCOOH-HCOONa 4．某酸碱指示剂的pK HIn=5.0，则其理论变色范围是( )A．2-8 B．3-7 C．4-6 D．5-75．下列用于标定HCl的基准物质是( )A．无水Na2CO3 B. NaHCO3C．邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A．NaOH-Na2CO3 B．Na2CO3 C．NaHCO3-NaOH D．NaHCO3-Na2CO3 7．NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A．甲基橙 B．甲基红 C．酚酞 D．都可以8．某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5，则其理论变色范围为( )A．pH=4～6 B．pH=3～5 C．pH=5～6 D．pH=6～89．下列物质的浓度均为0.10mol.L-1，其中能用强碱直接滴定的是（）A．氢氰酸（K a=6.2×10-10） B．硼酸（K a=7.3×10-10）C．醋酸（K a=1.76×10-5） D．苯酚（K a=1.1×10-10）10.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）A.H2+Ac-HAc；B.NH3-NH2-；C.HNO3-NO3- ；D.H2SO4 -SO42-11．根据酸碱质子理论，下列非水溶剂中，不属于质子性溶剂的是 ( )。
无机及分析化学课后习习题第九章答案
欢迎阅读一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ）A. S 2O 32-B. H 2OC. Br －D. NH 4+解：选D 。
NH 4+中的N 没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ）A. [FeF 6]3－B. [Cr (NH 3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－3－3+323. A. 解：选轨道杂4. 5. 6. 在强酸7. A. 时,会发生8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：H 2In - ==== HIn 2- ==== In 3-??? ?紫红???? 蓝 ?橙它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH 范围是（ ）A. <6.3????????B. >6.3?????????C. 7~10??????D. 6.3±1解：选C 。
该指示剂在pH <6.3??或pH >12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 8~10??时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显着。
9. 在pH 为4左右，用EDTA 滴定Zn 2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ）A. Al 3+B. Hg 2+C. Mg 2+D. Cu 2+解：选C 。
比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。
10. 己知Bi 3+的浓度为0.02 mol·L -1，log θBiY K =27.94，则用EDTA 滴定时所允许的最低pH 值为（ ）A. 0.6B. 0.8C. 0.9D. 0.4解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：将数据代入得到 )(lg H Y α≤20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH 值。
二、填空题1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案
无机及分析化学第九章酸碱平衡和酸碱滴定法课后练习与答案第九章酸碱平衡与酸碱滴定法一、选择题1. 根据酸碱质子理论,下列只可以作酸的是 ( )A．HCO3- B．H2CO3C．OH- D．H2O2. 下列为两性物质是 ( )A．CO32-B．H3PO4C．HCO3- D ．NH4+3．若要配制pH=5的缓冲溶液,应选用的缓冲对是( )A．HAc-NaAc B．NH3-NH4Cl C．Na2HPO4-Na3PO4 D．HCOOH-HCOONa 4．某酸碱指示剂的pK HIn=5.0，则其理论变色范围是( )A．2-8 B．3-7 C．4-6 D．5-75．下列用于标定HCl的基准物质是( )A．无水Na2CO3 B. NaHCO3C．邻苯二甲酸氢钾 D. NaOH6. 某混合碱首先用盐酸滴定至酚酞变色,消耗HCl V1 mL,接着加入甲基橙指示剂,滴定至甲基橙由黄色变为橙色,消耗HCl V2mL,若V1=V2,则其组成为( )A．NaOH-Na2CO3 B．Na2CO3 C．NaHCO3-NaOH D．NaHCO3-Na2CO3 7．NaOH滴定HAc时,应选用下列哪种指示剂( )A．甲基橙 B．甲基红 C．酚酞 D．都可以8．某酸碱指示剂的K HIn=1.0×10-5，则其理论变色范围为( )A．pH=4～6 B．pH=3～5 C．pH=5～6 D．pH=6～89．下列物质的浓度均为0.10mol.L-1，其中能用强碱直接滴定的是（）A．氢氰酸（K a=6.2×10-10） B．硼酸（K a=7.3×10-10）C．醋酸（K a=1.76×10-5） D．苯酚（K a=1.1×10-10）10.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）A.H2+Ac-HAc；B.NH3-NH2-；C.HNO3-NO3- ；D.H2SO4 -SO42-11．根据酸碱质子理论，下列非水溶剂中，不属于质子性溶剂的是 ( )。
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第二章 习题解答2－10解：（1）×；（2）×；（3）√；（4）×；（5）×；（6）×；（7）×；（8）×；（9）；（10）×；（11）×2－11解：（1）敞开体系；（2）孤立体系；（3）敞开体系；2－12解：（1） Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ（2）Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2－13解：因为此过程为可逆相变过程，所以Q p =△H= ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-×=- kJ ·mol -1 △U = Q + W= +（-）= kJ ·mol -12－14解：（1）r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑（（，）+2（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（2）r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑（（，）+（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ（3）r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑（（，）+4（）（）（）（）+ΘΘΘΘΘΘ2－15解：乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为：（4） 2C （s ，石墨）+3H 2（g ）+1/2O 2（g ）= C 2H 5OH （l ），所以：反应（4）=反应（2）×2+反应（3）×3-反应（1）r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C （s ，石墨）+ 2H 2（g ）+ H 2O （l ）= C 2H 5OH （l ）r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然，该反应的r m H ∆Θ＜0（能量下降有利），但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向，实际反应中还须考虑其他因素，如：混乱度、反应速率等。
无机及分析化学课后习题第九章答案
一、选择题在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。
1. 下列物质中，不适宜做配体的是（）A. S2O32-B. H2OC. Br－D. NH4+解：选D。
NH4+中的N没有孤对电子。
2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（）A. [FeF6]3－B. [Cr(NH3) 6]3+C. [Au(Cl)4]-D. [Ni(CN)4] 2－解：选A, [FeF6]3－中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。
3. 测得[Co(NH3) 6]3+磁矩μ=0.0B.M ，可知C O3＋离子采取的杂化类型是（）A. sp3B. dsp2C. d2sp3D. sp3d2解：选C 。
C O3＋价电子构型是3d6, 由磁矩μO3＋3d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。
4. 下列物质中具有顺磁性的是（）A. [Zn(NH3)4]2+B. [Cu(NH3) 4]2+C. [Fe(CN)6]4－D. [Ag(NH3) 2] +解：选B。
Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。
5. 下列物质中能作为螫合剂的是（）A. NO－OHB. (CH3)2N－NH2C. CNS－D. H2N－CH2－CH2－CH2－NH2解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。
6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（）A. ?Ag?NH3?2?＋B. [FeCl4]—C. [Fe（C2O4）3]3—D. ?Ag?S2O3?2?3-解：选B。
Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸，S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。
7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（）A. 浓硫酸B. 浓氢氧化钠C. 中性D. pH=10的缓冲液解：选D。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
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第九章 化学分析法 习题解答习题9-11. 能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？解 ①反应要定量完成，没有副反应伴生。
②反应速率要快，或有简便的方法加速反应。
③有可靠、简便的方法指示滴定终点。
2. 基准物应具备哪些条件？基准物的称量范围如何估算？解 基准物质必须具备以下条件：①试剂的纯度足够高，含量在99.9％以上，一般使用基准试剂或优级纯试剂。
②物质组成与化学式完全相符，若含有结晶水，其结晶水含量应与化学式相符。
③性质稳定，不易和空气中的O 2或CO 2等作用，不易发生风化和潮解。
④最好具有较大的相对分子量，可减小称量误差。
其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL 之间所需基准物的质量。
3. 下列物质中那些可以用直接法配制标准溶液？那些只能用间接法配制?24422732232H SO , KOH, KMnO , K Cr O , KIO , Na S O 5H O ⋅4. 什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？ 解 滴定度(T )指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量，以符号T 待测物/滴定剂表示，单位为g ⋅mL 1-。
若a A~b B ，则两种浓度之间的换算关系为：3A/B B A 10a T c M b-=⨯。
5. 什么是“等物质的量的规则”，运用时基本单元如何选取？解 当待测组分A 与滴定剂B 的基本单元选取适当时，两组分所相当的物质的量相等，此规则称为等物质的量的规则。
若a A~b B ，A 与B 之间等物质的量的关系为：11A B n()=n()b a。
其一般的选择原则如下：酸碱滴定中，基本单元的选取以一个质子转移为基准；配位滴定中，以与EDTA 等物质的量反应为基准；氧化还原滴定中，以一个电子的转移为基准。
6. 已知浓硝酸的相对密度为 1.42，含3HNO 约为70%，求其物质的量浓度。
如欲配制 1.0L 、130.25mol L HNO -⋅溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？解 (1)31000 1.4270/100(HNO )1663.01c ⨯⨯==(1mol L -⋅) (2)330.25 1.010(HNO )1616V ⨯⨯==(mL) 7. 已知密度为1.051g mL -⋅的冰醋酸(含HAc99.6%)，求其物质的量浓度。
如欲配制0.101mol L -⋅HAc 溶液500mL ，，应取冰醋酸多少毫升？解 11000 1.050.99617.4mol L 60.04c -⨯⨯==⋅ 0.10500 2.9mL 17.4V ⨯== 8. 用同一KMnO 4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液，消耗的KMnO 4标准溶液体积相等，试问FeSO 4和H 2C 2O 4两种溶液浓度的比例关系为多少？解 c (FeSO 4) =c (12H 2C 2O 4)=2c (H 2C 2O 4)。
9. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，其余为不与酸反应的惰性杂质，现用浓度为1.0001mol L -⋅的NaOH 标准溶液滴定，欲使滴定时碱液消耗体积在25mL 左右，则(1)需称取上述试样多少克？(2)若以0.010001mol L -⋅的NaOH 标准溶液滴定，情况又如何？(3)通过(1)(2)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用0.1~0.21mol L -⋅？解 (1)390/1001.0002510 5.7g 204.20m m -⨯⨯⨯== (2) 390/1000.010002510 0.057g 204.20m m -⨯⨯⨯== (3)当滴定剂的浓度过大时，需称取样品量过大，而当滴定剂的浓度过小时，需称取样品量过小，称量误差又较大，所以()-1NaOH 0.1~0.2mol L c =⋅当时， 0.57g ~1.1g m =，样品的称取量适中，称量误差也符合要求。
10. 欲配制250mL 下列溶液，它们对于2HNO 的滴定度均为4.0012mg(HNO )mL -⋅，问各需称取多少克？(1)KOH ；(2)KMnO 4。
解 2425HNO ~2KMnO HNO ~KOH A/B B B B A T b m V M a M =⋅⋅ 3KOH 4.001025056.11 1.19g 47.01m -⨯=⨯⨯=；43KMnO 2 4.0010250158.04 1.34g 547.01m -⨯=⨯⨯⨯= 习题9-21. 酸碱指示剂的选择原则是什么？解 应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内，或者说，凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用。
为了减小滴定误差，应使指示剂的变色点尽量与之靠近。
2. 某一NaOH 溶液吸收了少量的CO 2，分别以甲基橙和酚酞为指示剂测定强酸时，对测定结果的准确度有何影响？若用其来测定某弱酸，情况又如何？解 2232NaOH+CO Na CO →，以甲基橙为指示剂时，2HCl2323Na CO H CO −−−→甲基橙，吸收2CO 后NaOH 接受+H 的能力不变，对测定结果基本无影响；以酚酞为指示剂时，HCl 233Na CO NaHCO −−−→酚，部分NaOH 吸收2CO 后接受+H 能力变弱，NaOH 消耗体积偏大，标定的HCl 浓度偏高。
若用来滴定弱酸，只能用酚酞为指示剂，所以测得的弱酸的含量将偏高。
3. 用下列基准物标定HCl 溶液的浓度，标定结果准确度如何？(1)在110℃烘过的Na 2CO 3；(2)在相对湿度为30%的容器内保存的硼砂。
解 (1)因23Na CO 容易吸收空气中的22H O CO 和生成3NaHCO ，23Na CO 基准物需在270℃烘干，才能除去含有的少量的3NaHCO 。
同样质量的3NaHCO 和23Na CO ，接受+H 能力3NaHCO <23Na CO 。
因此在110℃下烘干的23Na CO 则会含有少量的3NaHCO ，故标定时HCl 消耗的体积将偏小，测得的HCl 浓度将偏高。
(2)保存在相对湿度为30%的硼砂容易失结晶水，称取一定质量的硼砂含247Na B O 的物质的量将偏高，HCl 消耗的体积将偏大，标定HCl 的浓度将偏低。
4. 用下列基准物标定NaOH 溶液的浓度，标定结果准确度如何？(1)部分风化的H 2C 2O 4·2H 2O ；(2)含有少量中性杂质的H 2C 2O 4·2H 2O 。
解 (1)标定NaOH 溶液时，若使用部分风化的2242H C O 2H O ⋅，称取一定质量的2242H C O 2H O ⋅中实际含224H C O 的物质的量偏高，消耗的NaOH 体积偏大，故标定的NaOH 浓度将偏低。
(2)标定NaOH 溶液时，若使用含有少量中性杂质的2242H C O 2H O ⋅，称取一定质量的2242H C O 2H O ⋅中实际含224H C O 的物质的量偏低，消耗的NaOH 体积偏小，故标定的NaOH 浓度将偏高。
5. 试确定下述浓度均为0.11mol L -⋅的物质，能否直接滴定？如果能，选用何种指示剂？(1)HCOOH (2)2NH OH (3)4NH Cl (4)NaAc (5)硼砂解 此类题目的解题思路为：判断酸碱性→是否满足直接滴定的条件→能者计算sp pH →选择指示剂(1)HCOOH ： 3.748a 0.11010cK θ--=⨯>，能直接用碱标准液准确滴定。
计量点时产物为HCOO -：61[OH ] 1.710(mol L )---=⨯⋅sp sp pOH =5.77pH =14.00-5.77=8.23，所以选择苯酚红指示剂。
(2)2NH OH ：8.048b 0.11010cK θ--=⨯<，不能直接用酸标准液准确滴定。
(3)4NH Cl ：(14.00 4.74)8a 0.11010cK θ---=⨯<，不能直接用碱标准液准确滴定。
(4)NaAc ：(14.00 4.74)8b 0.11010cK θ---=⨯<，不能直接用酸标准液准确滴定。
(5)硼砂 2472Na B O +5H O 23332NaH BO +2H BO 垐?噲?(14.009.24)8b 0.11010cK θ---=⨯>，能直接用酸标准液准确滴定。
计量点时产物33H BO ： 5.12sp [H ]10pH 5.12+-==，，选甲基红。
6. 试确定浓度均为0.11mol L -⋅下列多元酸或混合酸水溶液能否准确分步滴定或分别滴定？(1)H 2S (2)柠檬酸 (3)氯乙酸+乙酸 (4)H 2SO 4+H 3BO 3解 (1)H 2S ：∵a1cK θ>910-，a1a2K K θθ>>410∴第一计量点附近有突跃，第一级+H 能准确分步滴定。
∵a2cK θ810-<，∴第二计量点附近没有突跃，第二级+H 不能准确滴定。
(2)柠檬酸：∵a1a2K K θθ<410，a2a3K K θθ<410，a3cK θ810->∴仅在第三计量点附近产生一个pH 突跃，即三级+H 同时被准确滴定。
(3)氯乙酸+乙酸：∵a 4a ()10()cK cK θθ<氯乙酸乙酸，a()cK θ乙酸810-> ∴不能分别滴定，两种酸同时被准确滴定。
(4)H 2SO 4+H 3BO 3： ∵2433a2H SO 4a H BO )10()cK cK θθ>>(，24a2H SO ()cK θ810->，∴能分别滴定混合酸中的H 2SO 4。
∵338aH BO ()10cK θ-<，∴H 3BO 3不能直接准确滴定。
7. 0.1mol·L －1H 3A 能否用0.1mol·L －1NaOH 溶液直接滴定，如能直接滴定，有几个突跃？并求出计量点的pH ，应选择什么指示剂(已知p a1K θ＝2.0，p a2K θ＝6.0，p a3K θ＝12.0)？ 解 ∵1a cK ϑ>810-，12a a K K ϑϑ=410∴第一计量点附近有突跃，能准确分步用NaOH 滴定。
第一计量点时产物2NaH A ：+ 4.01[H ]10,pH 4.0sp -==，选（甲基橙+靛蓝）（4.1）为指示剂。
∵2a cK ϑ810-，J J a2a3K K >410∴第二计量点附近有突跃，能准确分步用NaOH 滴定。
第二计量点时产物2Na HA ：9.0sp2[H ]10,pH 9.0+-===，选为（百里酚蓝+酚酞）（9.0）指示剂。
∵3a cK ϑ810-<，∴第三计量点附近无突跃，不能用NaOH 滴定至3Na A 。