钙镁滴定法
FNCPFL0112 氯化钾 钙和镁含量的测定 EDTA 滴定法
F_NCP_FL_ 0112
氯化钾－钙和镁含量的测定－EDTA 滴定法
1 范围
本方法适用于由光卤石和钾石盐加工制成的氯化钾产品中钙和镁含量的测定。
2 原理
试样经水溶解后，在pH ＞12条件下，加入钙羧酸指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定钙；在pH=10时，加入铬黑T 指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定钙、镁总量，以差减法求得镁的含量。
3 试剂
3.1 氨水溶液，1+1
3.2 氢氧化钠溶液，100 g/L
3.3 过氧化氢溶液，3% (体积分数)
3.4 三乙醇胺溶液，1+2
3.5 氨水－氯化铵缓冲溶液， pH=10
3.6 氨-氯化铵缓冲溶液，pH ≈10
称取54g 氯化铵溶于水，加350mL 氨水（ρ约0.89 g/mL ），稀释至1L 。或称取26.7g 氯化铵溶于水，加36mL 氨水，稀释至1L 。
3.7 钙羧酸指示剂
称取0.20 g 钙指示剂[2-羧基-1-(2-羧基-4-1磺酸-1-萘偶氮)-3-萘甲酸](C 21H 14N 2O 7S)或其钠盐和10g 经110℃干燥的氯化钠，置于研钵中研细混匀。贮存于棕色磨口瓶中，放入干燥器中备用。
3.8 铬黑T 指示剂溶液，5 g/L
称取0.50g 铬黑T ，溶于100mL 三乙醇胺溶液中。
3.9 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，c (EDTA)=0.02 mol/L
3.9.1 配制
称取7.44g 乙二胺四乙酸二钠二水物(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O)溶于足够量的水中，稀释至1L 。贮存在聚乙烯容器内。
3.9.2 标定
配制氧化锌基准溶液：称取已于800℃灼烧1h 的基准氧化锌约0.50g （准确至0.0001g ），置于100 mL 烧杯中，用少量水湿润，滴加盐酸溶液（1＋1）至氧化锌溶解，移入250 mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
用单标线吸管吸取25mL 上述氧化锌基准溶液于250mL 锥形瓶中，加75mL 水，用氨水（1＋1）中和至溶液pH7~8（溶液出现微混浊），加10mL 氨－氯化铵缓冲溶液、5滴铬黑T 指示剂溶液，用EDTA 溶液滴定至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。
3.9.3 计算
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度按下式计算：
V
m c ×=08138.0)EDTA ( 式中：
c (EDTA) ——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L ；
m ——25.0mL 氧化锌基准溶液中所含氧化锌的质量，g ；
V ——滴定用去乙二胺四乙酸二钠溶液的实际体积，mL ；
0.08138——与1.00mL 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c (EDTA)=1.000mol/L]相当的以克表示的氧化锌的质量。
计算结果取四位有效数字。
3.9.4 精密度
做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。
五次平行测定的极差，应小于0.000060 mol/L 。
3.9.5 稳定性
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液每月重新标定一次。
4 仪器设备
分析实验室常用仪器设备
5 分析步骤
5.1 试样溶液的制备
按表1称取试样，精确至0.001g ，置于400 mL 烧杯中，加入150 mL 热水，在搅拌下加4~5滴过氧化氢溶液，加热微沸至无小气泡(约5 min)，取下冷却至室温，移入200mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后干过滤。
5.2 钙含量的测定
按表1移取试样溶液于250 mL 烧杯中，用水稀释至约100 mL ，加入5mL 三乙醇胺溶液，以氢氧化钠溶液调至pH 12以上，加钙羧酸指示剂少许，搅匀，用EDTA 标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变纯蓝色为终点。
5.3 镁含量的测定
按表1移取试样溶液于250 mL 烧杯中，用水稀释至约100 mL ，加入5 mL 三乙醇胺溶液，5 mL 氨水－氯化铵缓冲溶液及2滴铬黑T 指示剂溶液，搅匀。用EDTA 标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变纯蓝色为终点。
5.4 空白试验
钙和镁含量的测定均需与试样测定同时做空白试验。 表1 称样量与吸取试样溶液的体积
钙或镁含量，% 称样量，g 吸取体积，mL
＜0.1
10 50.0 0.1~0.5 10 20.0
＞0.5~1.0 5 20.0 6 结果计算
6.1 钙(Ca)含量w 1（以干基计），用质量分数（%）表示，按式（1）计算：
x V m V V c w ?××××?×=100100100200
/04008.0)(121…………………………………（1） 6.2 镁(Mg)含量w 2（以干基计），用质量分数（%）表示，按式（2）计算：
x V m V V V V c w ?××××???=100100100200
/02430.0)](][12342……………………………（2） 式中：
c ——EDTA 标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
V 4——EDTA 标准滴定溶液滴定钙、镁合量的体积，ml ；
V 3——EDTA 标准滴定溶液滴定钙、镁的空白试样溶液的体积，mL ；
V 2——EDTA 标准滴定溶液滴定钙的体积，mL ；
V 1——EDTA 标准滴定溶液滴定钙的空白试样溶液体积，mL ；
V ——吸取试样溶液的体积，mL ；
m ——试样的质量，g ；
x ——试样的水分含量，%；
0.04008——与1.00mL EDTA 标准滴定溶液[c (EDTA)=1.000 mol/L]相当的以克表示的钙质量。
0.02430——与1.00mL EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000 mol/L]相当的以克表示的镁
质量。
取平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。
7 精密度
平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。
表2 允许差
钙(Ca)或镁(Mg)含量，% 允许差，%
＜0.20 0.02
0.20~1.00 0.04 8 参考文献
GB 6549-1996 氯化钾
HG/T 2843-1997 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示
剂溶液