全国化学竞赛初赛2009年答案
有机化学竞赛真题

例 1: (2007 年全国初赛 )依据文件报导,醛基可和双氧水发生以下反响:为了合成一类新药,选择了以下合成路线:(1)请写出 A 的化学式,画出 B 、 C、 D 和缩醛 G 的构造式。
(1)由 E 生成 F 和由 F 生成 G 的反响分别属于哪种基本有机反响种类。
(1)请画出化合物 G 的全部光活异构体。
例 3: (2008 年全国初赛 )化合物 A 、 B 和 C 互为同分异构体。
它们的元素剖析数据为:碳92.3%, 氢 7.7%。
1 mol A 在氧气中充足焚烧产生179.2 L 二氧化碳 (标准情况 )。
A 是芬芳化合物,分子中全部的原子共平面;B是拥有两个支链的链状化合物,分子中只有两种不一样化学环境的氢原子,偶极矩等于零; C 是烷烃,分子中碳原子的化学环境完整同样。
(1)写出 A 、 B 和 C 的分子式。
(1)画出 A 、 B 和 C 的构造简式。
例 4:(2008 年全国初赛 )化合物 A 、B、 C 和 D 互为同分异构体,分子量为136,分子中只含碳、氢、氧,其中氧的含量为23.5%。
实验表示:化合物 A 、 B 、 C 和 D 均是一取代芬芳化合物,此中 A 、 C 和 D 的芳环侧链上只含一个官能团。
4 个化合物在碱性条件下能够进行以下反响:(2)画出 A 、 B 、C 和 D 的构造简式。
(3)A 和 D 分别与 NaOH 溶液发生了哪种反响?(4)写出 H 分子中官能团的名称。
例 5: (2009 年全国初赛 )1964 年,合成大师Woodward 提出了利用化合物 A (C10H 10)作为前体合成一种特别的化合物 B(C 10H6)。
化合物 A 有三种不一样化学环境的氢,其数量比为6:3:1 ;化合物 B 分子中全部氢的化学环境同样, B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为 1 微秒,在常温下不可以分别获得。
三十年后化学家们终于由 A 合成了第一个碗形芬芳二价阴离子C, [C 10 6]2-。
2009年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛佛山市初赛试题

2009年全国初中学生化学素质和实验能力竞赛佛山市初赛试题试题说明:1.本试卷共8页,满分100分。
(附加题供选用)2.可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 F:19 Na:23 Al:27S:32 Cl:35.5 K:39 Ca:40 Mn:55 Fe:56 Cu:64 Zn:65 Ba:1373.考试时间:2小时一、选择题(本题包括15个小题,每小题2分,共30分。
每小题有1个或2个选项符合题意。
若有两个答案的错1个不得分,漏A .露置在空气中的浓硫酸质量增加了B .加热铜与浓硫酸放出有刺激性气味的气体C .伸入浓硫酸中的木炭变黑了D .用浓硫酸来干燥二氧化碳气体2.下表是元素周期表中部分元素的相关信息,根据有关信息判断不正确...的是( ) 族 周期ⅠAⅡAⅢAⅣAV AⅥAⅦA23A .同一族的元素对应的原子从上往下电子层数在逐渐增加B .同一周期的元素对应的原子的电子层数相同C .第ⅠA 的元素不一定都是金属元素D .同一周期的元素的金属性逐渐增强3.下表中列出了一定压强和温度下每立方厘米活性炭所能吸附的常见气体的体积,分析表中数据与气体的组成、性质的关系,你认为下列结论正确的是( )学校: 姓名: 考号:密封线内不准答题A C .气体是化合物时,易被吸附 D .气体的相对分子质量越大,越易被吸附 4.酱油是一种营养丰富的生活调味品,我国政府推行的铁强化酱油采用发酵法生产的主要过程是:将豆饼粉与20%的盐酸混合加热沸腾数十小时,得到酱色液体,冷却后加入适量的饱和NaHCO 3溶液,充分搅拌后再经脱色处理即可得到食用酱油,添加适量的含铁物质就能得到铁强化酱油。
下列有关说法中不正确的是( ) A .加入少量的含铁物质可以预防人的贫血B .盐酸在加热沸腾过程中加速了豆饼粉转化为酱油的速率C .加入NaHCO 3的目的是除去盐酸D .酱油中添加的含铁物质为颗粒极小的铁粉5.下列示意图形象地表示了A (B (C ( 子及数目的变化,则该反应的化学方程式中, A 、B 、C 的化学计量数之比为( ) A .1:1:1 B .2:2:1 C .2:1:2D .1:2:36.某种元素化合价在化学反应前后发生了变化,则该反应为氧化还原反应。
2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准

2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准一.选择题(本题包括10小题,每小题4分,共40分。
每小题只有一个选项符合题意。
) 1.C 2.D 3.B 4.A 5.C 6.A 7.C 8.B 9.C 10.C二.选择题(本题包括8小题,每小题4分,共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都不得分。
)11.AD 12.A 13.A 14.B 15.C 16.D 17.BD 18.C三.本题包.括2个小题,共23分19.(9分)(1)每种物质的结构简式各1分(2)(2分)20.(14分)(1)(A、B的结构简式各1分,化学方程式2分)(2) (2分) 碳酸氢钠溶液(1分)(3)滴定需在不断振荡下且较快地进行(1分),理由是防止因NaOH局部过浓(1分)和滴定时间过长而使产品水解(1分)(4)由于水杨酸的pKa l=3.0,pKa2=13.1,乙酸的pKa=4.75,而酚酞终点pH=9.0,可见终点时产物为:,因此在测定中,每一摩尔的乙酰水杨酸消耗2mol的NaOH。
(4分)四.本大题有2个小题,共13分21.(共4分)(1)确保所有的硝酸都作氧化剂,在溶液中将铜氧化,以生成硫酸铜。
(2分)(2)确保所有的氮氧化合物都被吸收掉。
(2分)22.(共9分)(1)①(2分)②原料使用冰醋酸和无水乙醇(1分);使用浓硫酸作催化剂和吸水剂,使平衡正向移动(1分);不断小火加热蒸出产品乙酸乙酯(三者中其沸点最低),使平衡不断正向移动,提高原料利用率。
(1分)(2)①答案要点:原料甲醇的沸点低于苯甲酸甲酯的沸点,如果还是使用制备乙酸乙酯的发生装置,首先会使原料大量蒸馏出去,实验效率大大降低。
(2分)②所用试剂:碳酸钠溶液(1分);操作:分液(1分)。
五.本题包括3个小题,共26分23.(8分)(1)(2)(3) (每个方程式2分,共8分)24.(10分)(1)①②(2)A是CuCl(1分),B是Na[CuCl2](1分)①Cu FeS2 + 3FeCl3 = CuCl↓+ 4FeCl2 + 2S↓(2分)CuFeS2 + 3CuCl2 = 4CuCl↓ + FeCl2 + 2S↓(2分)③2Na[CuCl2] = 2NaCl + Cu + CuCl2(2分)25.(8分)(1)NaCl0(2分);[(2分)(2) 3NaCl0 + 2Fe(OH)3 + 4NaOH = 2Na2Fe04 + 3NaCl + 5H20(2分)(3)4Na2Fe04 + 20HCl = 302↑+ 4FeCl3 + 8NaCl + 10H20(2分)六.本题共2个小题,共16分26.(本题共6分)(1)a-(f)-(d)-(h)-(i)-(c)-(g)-(j)-(e)-(b)(3分)(2)一个水分子中三个原子的平均相对原子质量=18/3=6。
2009年初中学生化学素质和实验能力竞赛初赛试题

设计者:wen-ku 设计时间:2020年设计用途:公开文档类型:word Document source network, if there is infringement, contact the author to delete.2009年初中学生化学素质和实验能力竞赛初赛试题参考答案和评分标准二、填空题(本大题包括x小题,每空1分,共xx分)20.(1)光合呼吸系统(2)C2H4(3)①③21. (1)3 11 金属(2)A (3) Na+ (4)Na2S22.(1)<(2)影响人类健康(或使森林大面积枯死、或建筑物腐蚀损坏、或土壤酸化等等,符合题意均给分)(3)Ca(OH)2+H2SO4==CaSO4+2H2O (4)B23. (1)NaOH、CuCl2、Na2CO3(或 NaOH、HNO3、Fe2O3等)【说明:B物质对得1分,A与B、HCl全对得1分,C与B、HCl全对得1分;若B物质错则不得分。
填物质名称不得分。
本题属开放性答案,其它合理答案也可】(2) Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2↑+ H2O(说明:还可以写相应的其它化学方程式,所写的化学方程式要与(1)小题三空的答案对应,只有得分的物质,该化学方程式才能得分,否则不能得分)24.(1)②(2) 35% (3) C或碳 1:1:2:425.(1)A:Fe B:CuSO4 D:CO2(2)分解反应26.(1)FeCl2 + H2Fe + 2HCl(2)防止铁在高温下与氧气反应(3)镁片与盐酸反应比铁片与盐酸反应剧烈;铜比汞的金属活动性强;铁;盐酸等三、实验探究题(本大题包括3小题,每空1分,共21分)27.(1)玻璃棒;(2)装置②中氯化钠与砝码的位置颠倒了;(3)100;(4)④②①⑤③。
28.[提出假设]二氧化锰(或铁粉) 双氧水(或稀硫酸)[设计实验]用带火星的木条伸人试管中(或把燃着的木条移近试管口)[实验现象]带火星的木条复燃(或气体燃烧,火焰呈淡蓝色)[实验结论]①2H2022MnO2H20+02↑(或Fe+H2SO4=FeS04+H2↑)②氧气(或氢气)29.探究1:氧气;元素种类(或组成或成分或氢气、氧气或H2、O2); B 探究2:(2)加入锌粒(或加入氧化铜或加入氢氧化铜或加入碳酸钠等其它合理答案也可)有气泡产生(或出现蓝色溶液或固体溶解,溶液变蓝或有气泡产生等)Zn+H2SO4==ZnSO4+H2↑(或CuO+ H2SO4==CuSO4+H2O或Cu(OH)2+ H2SO4== CuSO4+2H2O或Na2CO3+ H2SO4==Na2SO4+H2O+CO2↑)高温探究3:(1) 碳酸钠溶液也能使无色酚酞试液变红(或碳酸钠溶液也显碱性)(2) 取少量样品于试管中,加入足量的BaCl 2溶液[或CaCl 2溶液或Ba(NO 3)2溶液或Ca(NO 3)2溶液……];过滤,在滤液中滴加几滴无色酚酞溶液。
2009年全国高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题及参考答案word版

2009年全国高中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题注意:考试时间3小时,满分150分。
直接在试卷上答题,允许使用非编程计算器。
一、选择题(本题包括25小题,每小題2分,共50分。
每小题有1个或2个选项符合题意。
若该题只有1个选项符合题意,多选或错选均不得分。
若该题有2个选项符合题意,选对1个得1分,选对2个得2分;选错1个,该题不得分。
)1.科学家正在研究开发一种新能源——盐能。
当海水和淡水混合时,温度将升高0.1o C,世界所有入海口的这种能源相当于电力需求的20%。
海水和淡水混合时,温度升高最可能的原因是()A.发生了盐分解反应 B.发生了水分解反应C.由于浓度差产生放热 D.盐的溶解程度增大.2.有四组物质,每一组物质分别由同一主族的元素组成,在101.3 kPa时测定它们的沸A.a、b、c的化学式分别为 He2、Br2、HClB.第二组物质只表现氧化性,不表现还原性C.第三组物质中HF的沸点最高,是因为分子内存在氢键D.第四组中各化合物的稳定性顺序为:H2O>H2S> H2Se>H2Te3.阿伏加德罗常数约为6.02×1023 mol-1,下列叙述不正确的是A.16.9 g 过氧化钡(BaO2)固体中阴、阳离子总数约为0.2×6.02×1023B.25℃时,1 L pH=13的NaOH溶液中含氢氧根离子数约为6.02×1022C .1 mol 羟基所含的电子数约为9×6.02×1023D .在标准状况下,22.4 L 辛烷中所含分子数约为6.02×10234.下列有关指定实验装置图的说法不正确的是 ( )① ② ③(Y 溶液)4溶液)A .装置①可用于除去水等液体中混有的难挥发或不挥发的杂质B .当装置②电路中通过1mol 电子时,Cu 电极可能增重32g ,也可能减重32gC .装置②中的X 一定作负极D .当装置③广口瓶中充满了CO 2,b 口进气可收集NO 气体5.下列反应的离子方程式书写正确的是 ( )A .铁屑溶于足量稀硝酸:Fe +4H ++NO 3-=Fe 3++NO↑+2H 2OB .KHCO 3的水解:HCO 3-+H 2O H 3O ++CO 32-C .碳酸氢钙溶液中加入足量烧碱溶液:HCO 3-+OH -=CO 32-+H 2OD .苯酚钠溶液中通入少量CO 2:2C 6H 5O -+CO 2+H 2O→2C 6H 5OH +CO 32-6.下列离子能大量共存的是 ( )A .在pH 1=的溶液中:234Fe NO Cl NH +--+、、、 B .在pH 13=的溶液中:2Na Cl ++--、K 、S 、C .在无色透明的溶液中:H + 、Al 3+、 Mg 2+ 、Cl -D .在无色溶液中:324Fe SO Na SCN +-+-、、、7.LiFePO 4新型锂离子动力电池以其独特的优势成为奥运会绿色能源的新宠。
2009-2010年全国地区中学化学竞赛试题:对称性和VSEPR(23页66题)

对称性和VSEPRA组B组1.IO65-中的I是采用何种形式杂化A d2sp3B sp3dC dsp3D sp3d22.下列分子或离子为平面四边形构型的是A ICl4B ClO4-C BrF4+D SF43.ClO3F的结构属于A 线型B 平面四边C 平面三角D 四面体4.XeF2和PCl5两种分子没有极性,而XeO3分子则是极性分子,试画出这三种分子的结构。
5.磷的氯化物有PCl3和PCl5,氮的氯化物只有NCl3,为什么没有NCl5?白磷在过量氯气(其分子有三种不同的相对分子质量)中燃烧时,其产物共有几种不同分子。
6.在立方体中找出4根三重轴,3根四重轴和9个镜面。
C组7.HCN和CS2都是直线型分子,请写出它们的对称元素。
8.写出H3CCl分子中的对称元素。
9.写出三重映轴S3和三重反轴I3的全部对称操作。
10.写出四重映轴S4和四重反轴I4的全部对称操作。
11.写出σxz和通过原点并与x轴重合的C2轴的对称操作C21的表示矩阵。
12.用对称操作的表示矩阵证明:(a)C21(x)σxy=i (b)C21(x)C21(y)=C21(x)(c)σyzσxz=C21(x)13.写出ClHC=HCl(反式)分子的全部对称操作及其乘法表。
14.写出下列分子所归属的点群:HCN,SO3,氯苯(C6H5Cl),苯(C6H6),素(C10H8)。
15.判断下列结论是否正确,说明理由。
(a)凡直线型分子一定有C∞轴。
(b)甲烷分子有对称中心。
(c)分子中最高轴次(n)与点群记号中的n相同(例如C3h中最高轴次为3)。
(d)分子本身有镜面,它的镜像和它本身全同。
16.联苯C6H5-C6H5有三种不同构象,两苯环的二面角(α)分别为:(a)α=0(b)α=90o,(c)0<α<90o,试判断这三种构象的点群。
17.SF5Cl分子的形状和SF6相似,试写出它的点群。
18.画一立方体,在8个项角上放8个相同的球,写明编号。
2009年全国高中学生化学竞赛试题及参考答案

2009全国高中学生化学竞赛初赛试题1、(1)Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序。
F4Si-N(CH3)3 + BF3→F3B-N(CH3)3 + SiF4F3B-N(CH3)3 + BCl3→Cl3B-N(CH3)3 + BF3(2)①分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。
②分别画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型,并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。
(3)将BCl3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
(4)BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式,并指出Be的杂化轨道类型。
(5)高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2]却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式,并指出Cr的氧化态。
(6)某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH3)和PPh3反应的产物的结构简式,并指出Mn的氧化态。
2、下列各实验中需用浓HCl而不能用稀HCl溶液,写出反应方程式并阐明理由。
(1)配制SnCl2溶液时,将SnCl2(s)溶于浓HCl后再加水冲稀。
(2)加热MnO2的浓HCl溶液制取氯气。
(3)需用浓HCl溶液配制王水才能溶解金。
3、用化学反应方程式表示:(1)用浓氨水检查氯气管道的漏气;(2)在酸性介质中用锌粒还原Cr2O72-离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。
4、我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中C=C的数目。
测定时将V(毫升)试样加入库伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应。
2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准

2009年浙江省高中学生化学竞赛试题参考答案和评分标准一.选择题(本题包括10小题,每小题4分,共40分。
每小题只有一个选项符合题意。
)1.C 2.D 3.B 4.A 5.C 6.A 7.C 8.B 9.C 10.C二.选择题(本题包括8小题,每小题4分,共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都不得分。
) 11.AD 12.A 13.A 14.B 15.C 16.D 17.BD 18.C三.本题包括2个小题,共23分(2)(2分)催化剂OCH 3+ O 22OCH O22+ 2H 2O20.(14分)(1)O HC O O N a O HC O O HA :B :H 3PO 4O HC O O H+ (C H 3C O )2OO C O C H 3C O O H+ C H 3C O O H(A 、B 的结构简式各1分,化学方程式2分)(2)OCO n (2分) 碳酸氢钠溶液(1分) (3)滴定需在不断振荡下且较快地进行(1分),理由是防止因NaOH 局部过浓(1分)和滴定时间过长而使产品水解(1分)(4)由于水杨酸的p K a 1 = 3.0,p K a 2 =13.1,乙酸的p K a=4.75,而酚酞终点pH=9.0,可见终点时产物为:COO -OH+ CH 3COO -,因此在测定中,每一摩尔的乙酰水杨酸消耗2mol 的NaOH 。
含量(g/片)=121[(N aO H )(H C l)]180.22100010c V c V W G-⨯⨯总 (4分)四.本大题有2个小题,共13分21.(共4分)(1)确保所有的硝酸都作氧化剂,在溶液中将铜氧化,以生成硫酸铜。
(2分)(2)确保所有的氮氧化合物都被吸收掉。
(2分) 22. (共9分)(1) ① CH 3COOH+C 2H 5OH CH 3COOC 2H 5+H 2O ; (2分)②原料使用冰醋酸和无水乙醇(1分); 使用浓硫酸作催化剂和吸水剂,使平衡正向移动(1分);不断小火加热蒸出产品乙酸乙酯(三者中其沸点最低),使平衡不断正向移动,提高原料利用率。
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评分通则:1.凡要求计算的,没有计算过程,即使结果正确也不得分。
2有效数字错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题,可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱,并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形,不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形, 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型,并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B :sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFSi ,sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式,并指出Be 的杂化轨道类型。
BeCl Clsp结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClCl结构简式1.5分sp 2杂化轨道0.5分 (2分)ClBeCl Cl BeCl结构简式1.5分sp 3杂化轨道0.5分画成Cl BeCln 也得分(2分)1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。
这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。
画出该化合物的结构简式,并指出Cr 的氧化态。
只有画出7配位的结构简式才能得满分,端基氮不配位得0分,二级氮不配位得1分 (2分)Cr 的氧化态为+4(1分)1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。
画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式,并指出Mn 的氧化态。
MnOC CCH 3CO CO O3(1分)不要求配体的位置Mn 的氧化态为+1(1分)第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液,写出反应方程式并阐明理由。
2-1 配制SnCl 2溶液时,将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。
SnCl 2 + 2HCl = SnCl 42- + 2H +不配平不给分 (1分)浓HCl 的作用是形成SnCl 42-,可防止Sn(OH)Cl 的形成,抑制SnCl 2水解。
(1分)写配平的水解方程式,加浓盐酸平衡向左移动,抑制水解 也得分2分2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。
MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O不配平不给分 (1分)加浓HCl 利于升高MnO 2的氧化电位,降低Cl -的还原电位,使反应正向进行。
表述为提高MnO 2 氧化性,同时提高HCl 还原性,也可以。
二个理由各0.5分 (1分)2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。
Au + HNO 3 + 4HCl = HAuCl 4 + NO + 2H 2O(1分)加浓HCl 利于形成AuCl 4-,降低Au 的还原电位,提高硝酸的氧化电位,使反应正向进行。
表述为提高Au 的还原性,提高硝酸的氧化性,有利于反应向右进行,也得满分。
二个理由各0.5分 (1分)第3题 (5分) 用化学反应方程式表示: 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气;(1) 2NH 3 + 3Cl 2 = N 2 + 6HCl (2) NH 3 + HCl = NH 4Cl (白烟)每个反应式各1分,不配平不给分 (2分)合并成一个反应也得分。
得到N 2 得1分,得到NH 4Cl 得1分。
3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。
(1) 3Zn +Cr 2O 72- + 14H + = 3Zn 2+ + 2Cr 3+(绿) + 7H 2O(2) Zn + 2Cr 3+ = Zn 2+ + 2Cr 2+(天蓝)(3) 4Cr 2+ + O 2 + 4H + = 4Cr 3+(绿) + 2H 2O 或2Cr 2+ + 2H + = 2Cr 3+(绿) + H 2每个反应式各1分,不配平不给分 (3分)第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。
溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中C=C 的数目。
测定时将V (毫升)试样加入库伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应。
当反应完全后,过量溴在指示电极上还原而指示终点。
支持电解质为LiBr ,溶剂系统仅含5%水,其余为甲醇、苯与醋酸。
设d 为汽油试样密度,Q 为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量(库伦)。
4-1 导出溴指数与V 、d 和Q 的关系式(注:关系式中只允许有一个具体的数值)。
79.90 g mol -1 × 1000 mg 96500 C mol -1×Q V × d ×100溴指数 =×g -1=Q V × d×82.8mg C -1(2分)4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例,说明其优缺点。
优点:增加汽油溶解度,有利于烯烃的加成过程;(1分)缺点:降低溶液电导,将使库伦仪输出电压增加。
(1分)第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯(样品)的质量(mg)。
可用如下方法测定皂化当量(适用范围:皂化当量100-1000 mg mol -1,样品量5-100 mg):准确称取X(mg)样品,置于皂化瓶中,加入适量0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液,接上回流冷凝管和碱石灰管,加热回流0.5~3小时;皂化完成后,用1~2 mL 乙醇淋洗冷凝管内壁,拆去冷凝管,立即加入5滴酚酞,用0.5 mol L -1盐酸溶液酸化,使酸稍过量;将酸化后的溶液转移到锥形瓶中,用乙醇淋洗皂化瓶数遍,洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中;向锥形瓶滴加0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液,直至溶液显浅红色;然后用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚好无色,消耗盐酸V 1 (mL);再加入3滴溴酚蓝指示剂,溶液显蓝色,用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色,即为滴定终点,消耗盐酸V 2 (mL)。
在没有酯存在下重复上述实验步骤,消耗标准盐酸溶液分别为V 3和V 4 (mL)。
5-1碱石灰管起什么作用?防止空气中的二氧化碳进入试样溶液,否则会在溶液中产生碳酸盐,后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。
(2分) 5-2 写出计算皂化当量的公式。
皂化当量(V2 - V4)(mL) × 0.0250 (mol L-1)X (mg)(3分) 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响?如何消除影响?样品中的游离羧酸会降低皂化当量。
要消除这种影响,可另取一份样品,不必皂化,其它按上述测定步骤进行操作,然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数,自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去,以进行校正。
其中空白实验2分(3分)第6题(10分)6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构:图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞?简述理由。
不是。
(1分) 晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同,平行棱的结构必须相同,平行面的结构必须相同,而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。
(1分) 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构:该图是c轴投影图,位于图中心的球是氟,大球是钙,四面体是磷酸根(氧原子未画出)。
试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图,设晶胞顶角为氟原子,其他原子可不补全。
(2分)6-3 某晶体的晶胞参数为:a = 250.4 pm, c = 666.1 pm ,γ = 120o ;原子A 的原子坐标为0,0,1/2和1/3,2/3,0,原子B 的原子坐标为1/3,2/3,1/2和0,0,0。
(1) 试画出该晶体的晶胞透视图(设晶胞底面即ab 面垂直于纸面,A 原子用“○”表示,B 原子用“●”表示)。
或 (2分)(2) 计算上述晶体中A 和B 两原子间的最小核间距d (AB )。
d (AB) = 250.4 pm ⨯ 0.5 ÷ cos30o = 144.6 pm只要有计算过程,得出正确的核间距(2分)(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。
实验证实,该晶体垂直于c 轴的导热性比平行于c 轴的导热性高20倍。
用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。
因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的4.6倍,其间不可能有共价键,只有范德华力,该晶体属层状晶体,难以通过由共价键振动传热。
(2分)第7题 (8分) 1964年,合成大师Woodward 提出了利用化合物A (C 10H 10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C 10H 6)。
化合物A 有三种不同化学环境的氢,其数目比为6:3:1;化合物B 分子中所有氢的化学环境相同,B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒,在常温下不能分离得到。
三十年后化学家们终于由A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子C ,[C 10H 6]2-。
化合物C 中六个氢的化学环境相同,在一定条件下可以转化为B 。
化合物A 转化为C 的过程如下所示:C 10H 10n -BuLi, t-BuOK,614322232A[C 10H 6]2- 2K [C 10H 6] 2Li +Me 3SnX 2525n -C 6H 143223- 78 o C+7-1 A 的结构简式:其他答案不得分。