硅酸盐水泥熟料的煅烧

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硅酸盐水泥熟料的煅烧

硅酸盐水泥熟料的煅烧

·强吸热反应;
每1 kg纯碳酸钙在890℃时分解吸收热量为1645J/g,是 熟料形成过程中消耗热量最多的一个工艺过程。分解所需总
热量约占预分解窑的二分之一;
·反应起始温度较低; ·分解温度与CO2分压和矿物结晶程度有关 。
3. 碳酸钙的分解过程
①热气流向颗粒表面的传热过程; ②热量由表面以传导方式向分解面传递的过程; ③碳酸钙在一定温度下吸收热量,进行分解并放出CO2 的化学过程; ⑤表面的CO2向周围介质气流扩散的过程。
• 回转窑内”带”的划分及其作用 1.干燥带 物料温度20—150℃ 气体温 度200—400℃ 2.预热带 物料温度150—750℃ 气体温 度400—1000℃ 3.碳酸盐分解带 物料温度750—1000℃ 气体温 度1000—1400℃ 4.放热反应带 物料温度1000—1300℃ 气体 温度1400—1600℃ 5.烧成带 物料温度1300—1450--1300℃ 气体温度1650—1700℃ 6.冷却带
生料中自由水量因生产方法与窑型不同而异: 干法窑﹤1% 立窑、半干法立波尔窑:12 ~15% 湿法窑:30~40 % 半湿法立波尔窑:18 ~22%
2.脱 水
脱水是指粘土矿物分解放出化合水 。
层间吸附水:以水分子状态
·水存在形式:
脱水温度:100℃左右 晶体配位水:OH脱水温度:400~600℃以上
第五章 硅酸盐水泥熟料的煅烧
本章主要内容: 本章主要介绍新型干法水泥生产过程中的 熟料煅烧技术以及煅烧过程中的物理化学变 化,以旋风筒—换热管道—分解炉—回转 窑—冷却机为主线,着重介绍当代水泥工业 发展的主流和最先进的煅烧工艺及设备、生 产过程的控制调节等。
研究方法:
• 在实验室内进行 • 在试验窑与生产窑上进行

水泥生产工艺熟料煅烧

水泥生产工艺熟料煅烧

➢ 3.1 新型干法煅烧工艺技术
➢ 3.1.1 悬浮预热技术
➢ 悬浮预热技术是在水泥中空窑的尾部(生料喂入端) 装设悬浮预热器(也称旋风预热器),使出窑废热气体 在预热器内通过,同时使入窑的低温生料粉分散于废热 气流之中,在悬浮状态下进行热交换,使物料得到迅速 加热升温后再入窑煅烧的一项技术。
➢ 传统的回转窑煅烧水泥熟料过程完全是在窑内进行 的,即生料喂入到窑内后的干燥→预热→碳酸盐分解→ 放热反应→熟料矿物的形成→冷却这六个过程完全是在 回转窑内完成的(见下图),使得窑体长度相对较长, 热量损失较大,窑的产量不高。
新型干法(现代水泥)回转窑
悬浮或立筒预热器
干法回转窑
加热机
立波尔回转窑(已被淘汰)
普通干法回转窑(逐渐被淘汰)
湿法回转窑(逐渐在改造成为新型干法窑)
二次风入窑 出窑熟料
不同类型回转窑各带划分
➢ 3.1.1.1 悬浮预热器单元组成
➢ 悬浮风预热器单元由换热管道、预热器、衬料、出风 管(废热气体将热量传给生料后排出)、下料管和锁风阀 (重锤)组成,见下图(C1代表第一级旋风预热器,以下 类推)。悬浮预热器系统由上述多个(四级串联的称为四 级旋风预热器,五级串联的称为五级旋风预热器)单元组 合构成:
热电偶 重锤
分解后的 生料入窑
窑体(窑尾)
分解炉、第四级预热器、 回转窑窑尾之间的关系
分解炉
重锤
喷煤嘴(3个) 三次风来自冷却机
窑体(窑尾)
物气料体放温温热度度反::应~~带11370000CC
回转窑
物气料体温温度度::13烧0~01成70带104C5~0~130冷0 C却物带料温度: ~1000 C
煤粉三次风
火焰

硅酸盐水泥熟料的煅烧

硅酸盐水泥熟料的煅烧

单个颗粒碳酸盐分解动力学方程
窑系统的CO2分压 通风良好, CO2分压较低,有利 于碳酸盐分解;
生料细度和颗粒级配 生料细度细,颗粒均匀,粗粒 少,分解速率快;
生料悬浮程度 生料悬浮分散良好,相对减小颗粒 尺寸,增大了传热面积,提高了碳酸盐分解速率;
石灰石的种类和物理性质 结构致密,结晶粗大的 石灰石,分解速率慢;
硫酸盐
硫对熟料形成有强化作用:SO3降低液相粘度;增 加液相量,有利于C3S的形成;能形成2C2S·CaSO4及 C4A3Ŝ 2C2S·CaSO4为中间产物,1300℃左右时分解。 C4A3Ŝ在1400 ℃以上大量分解。
氟-硫复合矿化剂
该复合矿化剂的掺入;与熟料组成 F/Ŝ比、烧成温 度等有关 在900~950 ℃形成3C2S·3CaSO4·CaF2生成, 该四元过渡相消失时,出现液相。降低了液相出现温 度和粘度,使A矿形成温度降低150~200 ℃,促进其 形成。氟硫比在0 4~0.6。
液相的粘度:它直接影响硅酸三钙的形成速率及晶体发 育 其大小与液相的组分性质与温度有关。
温度越高;粘度越低;铝率越高,粘度越大; 多数微量元素可降低液相粘度。
液相的表面张力:其大小与组分性质 温度有关 它影响 着液相能润湿固相的程度;表面张力 越小,润湿性越好,有利于C3S的形 成。
熟料的烧结
硅酸三钙的形成: C2 S CaO 液相 C3S
Al2O3 2SiO2 2H2O Al2O3 2SiO2 2H2O
2蒙脱石脱水 Al2O3 4SiO2.m H2O→Al2O3.4SiO2+m H2O 晶体结构—活性低
3伊利石脱水 产物也是晶体结构,伴随体积膨胀
5 1.2碳酸盐分解 碳酸盐的分解主要为碳酸钙和碳酸镁的分解;其化

生料成分对熟料煅烧的影响

生料成分对熟料煅烧的影响

生料成分对熟料煅烧的影响生料成分对熟料煅烧的影响一硅酸盐水泥熟料的组成1. 化学组成及矿物组成硅酸盐水泥熟料中的主要化学成分是CaO,SiO2,Al2O3,Fe2O3四种氧化物,其总和通常占熟料总量的95%以上。

此外还有少量的其他氧化物,如:MgO,SO3,Na2O,K2O,TiO2,P2O5等,它们的总量通常占熟料的5%以下。

硅酸盐水泥熟料中各主要氧化物的波动范围一般为:CaO(62%~67%),SiO2(20%~24), Al2O3(4%~7%), Fe2O3(2.5%~6%).硅酸盐水泥熟料中的四种主要矿物:C3S(45%~65%), C2S(15%~32%), C3A(4%~11%),C4AF(10%~18%)。

另外,还有少量的游离氧化钙,方镁石,含碱矿物以及玻璃体等。

通常,熟料中硅酸三钙和硅酸二钙的含量为75%左右,合称为硅酸盐矿物,它们是熟料中的主要组分,铝酸三钙和铁铝酸四钙含量占22%左右。

在煅烧过程中,它们与氧化镁,碱等在1250~1280度开始,会逐渐熔融成液相以促进硅酸三钙的顺利形成,因而把它们称之为溶剂型矿物。

硅酸盐矿物和溶剂型矿物在熟料中占总量的95%左右。

2.化学成分与矿物组成间的关系熟料中的主要矿物均由各主要氧化物经高温煅烧化合而成,熟料矿物组成取决于化学组成,控制合适的熟料化学成分是获得优质水泥熟料的中心环节,根据熟料的化学成分也可以推测出熟料中各种矿物的相对含量高低。

(一)CaOCaO是水泥熟料中的最重要的化学成分,它能与SiO2,Al2O3,Fe2O3经过一系列复杂的反应过程生成C3S, C2S, C3A C4AF等矿物,适量增加熟料氧化钙含量有利于提高硅酸三钙含量。

但并不是说氧化钙越高越好,因氧化钙过多易造成反应不完全而增加未化合的氧化钙(即游离氧化钙)的含量,从而影响水泥的安定性如果熟料中氧化钙过低,则生成硅酸三钙太少,硅酸二钙却相应增加。

会降低水泥的胶凝性。

第5章 硅酸盐水泥熟料的煅烧

第5章 硅酸盐水泥熟料的煅烧

1.最低共熔温度(组分多,温度低)

存在次要氧化物,最低共熔温度一般1250 ℃ 矿化剂、氧化钒、氧化锌也有影响。
影响熟料烧结过程的因素
2.液相量(一般为20~30% )
1400℃
L 2 . 95 A 2 . 2 F M R


(液相量与煅烧温度、组分含量有关)

1450℃
L 3 . 0 A 2 . 25 F M R
五、熟 料 的 冷 却
熟料的冷却 烧成温度→常温;液相→凝固 熟料颗粒结构形成(凝固和相变) C2S的多晶转变 C3S分解 冷却目的 改善熟料质量与易磨性;降低熟料的温度,便于 运输(安全)、储存(砼开裂) 和粉磨(假凝) 回收热量,预热二次空气,降低热耗、提高热利 用率。


冷却方式
平衡冷却 淬冷 独立结晶


形成C2S〃CaSO4, 4CaO〃3Al2O3〃SO3 无水硫铝酸钙早强,适量有利
1050℃形成,1400 ℃分解
C 4A 3S
三、 复合矿化剂
石膏和萤石复合矿化剂(氟硅酸钙,硫硅酸钙,氟硫硅 酸钙;低温烧成,高温烧成)


重晶石和萤石(BaO可提高水泥早期和后期强度) 氧化锌及其复合矿化剂(阻止C2S转化、促进C3S形成, 提高水泥早期强度、降低水泥需水量。过多会影响水泥 凝结核强度。)
(1)温度
(2)铝率
(3)加入MgO、SO3、硫酸钾、硫酸钠,粘度降低
降低
(4)加入氧化钾、氧化钠,粘度增加。
影响熟料烧结过程的因素
4.液相的表面张力(小,润湿,利于固液反应)
(1)温度 (2)镁、碱、硫增加,表面张力下降
影响熟料烧结过程的因素

第五章硅酸盐水泥的煅烧

第五章硅酸盐水泥的煅烧

两个传热、一个化学 反应、两个传质
反应条件 悬浮程度 粘土质性质
CA、CF、C2S C12A、C2F C3A、C4AF C3A、C4AF、C2S
生料的细度均匀性 温度和时间 原料性质 矿化剂
C2S+CaO C3S
提高熟料的质量 改善熟料的易磨性 回收余热 易于熟料的输送、 储存和粉磨
最低共熔温度 液相量 液相粘度 液相表面张力 氧化钙溶解速率 反应物存在状态
作用
含氟化合物:常用萤石(CaF2) 硫化物:常用石膏(天然石膏、工业副产石膏) 氯化物:CaCl2 其他:铜矿渣、磷矿渣等 萤石:氟离子破坏晶格;降低液相生成温度;降低液相粘度
硫化物:能降低液相出现温度,降低液相粘度和表面张力 复合矿化剂(萤石-石膏、萤石-重晶石)
晶种:硅酸盐水泥熟料
挥发性组分:碱、氯、硫
4. 入窑物料碳酸钙分解率达30~40%,从而减轻了回转窑 的负荷,使窑的长度缩短。
5. 窑内没有干燥带、预热带,只有其余四个带。
5.5.3 预分解窑内熟料的煅烧
熟料煅烧特点
1. 分解炉中,温度为820~900℃时,分解率可达85~95%, 分解时间 4~10 s,而在窑内分解需30多分钟。
(1)尽可能多地回收熟料的热量,以提高入窑二次空气 温度,降低熟料热耗。 (2)缩短熟料的冷却时间,以提高熟料质量,改善易磨 性。 (3)冷却单位质量熟料的空气消耗量要小,以便提高二 次空气温度,减少粉尘飞扬,降低电耗。 (4)结构简单,操作方便,维修容易,运转率高。
2. 分类:
水泥熟料冷却机
筒式冷却机
5.5.1 回转窑内熟料的煅烧
燃料
低端 窑头 热端
传动大齿轮
高端 窑尾 冷端 生料

水泥制造基础知识

水泥制造基础知识
可见,当C3S=0时,KH=0.667,即当KH=0.667时,熟 料中只有C2S、 C3A、 C4AF,而没有C3S。
当C2S=0时,KH=1,即当KH=1时,熟料中只有C3S、 C3A、 C4AF,而没有C2S。实际上,KH值介于0.667~1.0之 间。
KH的含义
KH实际上表示了熟料中C3S与C2S百 分含量的比例。KH越大,则硅酸盐矿物中 C3S的比例越高,熟料强度越好,故提高 KH有利于提高水泥质量。
KH过高,熟料煅烧困难,必须延长 煅烧时间,否则会出现f-CaO,同时窑的产 量低,热耗高。
饱和比变化受哪些因素影响
CaO
KH
煤灰份
KH
煤耗
KH
控制石灰含量的其它率值
水硬率:
HM =
CaO
SiO2 +AI2O3+Fe2O3
石灰标准值:
KSt =
100CaO
2.8SiO2 +1.1AI2O3+0.7Fe2O3
纯C3S为白色,密度为3.14g/㎝3。其晶体截面 为六角形或棱柱形。
C2S
又称B矿(贝利特),其含量通常为20%左右。 它与水作用时,水化速度慢,28天仅水化20%左右, 但水化产物后期具有较高的强度。所以含C2S高的 水泥凝结硬化慢,早期强度低,而后期强度增进 好,一年后可接近C3S的强度。
纯C2S色洁白,水化热较小,抗水性较好。
三、硅酸盐水泥熟料的矿物组成
在硅酸盐水泥熟料中, CaO、SiO2、AI2O3、 Fe2O3不是以单独的氧化物存在,而是以两种 或两种以上的氧化物反应生成的多种矿物的集 合体,其结晶比较细小,一般30~60μm。
水泥熟料主要有以下四种矿物:
硅酸三钙 3CaO·SiO2 简写 C3S; 75%硅酸盐矿物 硅酸二钙 2CaO·SiO2 简写 C2S; 铝酸三钙 3CaO·AI2O3 简写 C3A;

硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺

硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺

硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺硅酸盐水泥熟料是水泥生产过程中的关键原料之一,它通过煅烧工艺将原料中的生石灰和硅酸盐化合物进行热反应,形成熟料。

熟料是水泥生产的主要成果,它经过磨碎等加工步骤后可以用于生产各种类型的水泥产品。

本文将对硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺进行详细介绍。

1. 原料准备硅酸盐水泥熟料的原料主要包括石灰石、白云石、黏土、铁矿石等。

在煅烧工艺中,这些原料需要经过粉碎、混合等步骤进行初步的处理。

原料准备的关键目标是确保原料的化学成分、粒度分布等参数能够满足生产要求,并能够保证煅烧过程中的稳定性和高效性。

2. 煅烧过程硅酸盐水泥熟料的煅烧过程一般分为预热、煅烧和冷却三个阶段。

2.1 预热阶段在预热阶段,原料进入煅炉前会先经过预热窑进行预热处理。

这个过程旨在将冷料加热到适宜的温度,以提高煅炉的热效率,并促进原料的分解反应。

2.2 煅烧阶段在煅烧阶段,原料进入煅炉进行煅烧反应。

这个阶段的关键过程是煅烧反应,通过将原料加热到高温,使其中的石灰石和硅酸盐化合物发生热反应,生成熟料。

煅烧过程需要控制温度、时间、气氛等参数,以确保反应的充分性和产物的质量。

2.3 冷却阶段在煅烧反应完成后,熟料需要经过冷却处理。

冷却的目的是使熟料从高温状态迅速降温,防止其过度烧结,并稳定其结构。

冷却过程一般采用空气冷却或水冷却的方式进行。

3. 参数控制硅酸盐水泥熟料的煅烧工艺需要对一系列的参数进行控制,以确保产品的质量和生产的稳定性。

3.1 温度控制温度是煅烧过程中最重要的参数之一。

煅烧反应的温度直接影响熟料的组成和品质。

过低的温度会导致反应不完全,熟料中未反应完全的硅酸盐化合物含量较高;过高的温度则会导致熟料的烧结,影响品质。

因此,温度的控制是煅烧工艺中的关键环节。

3.2 时间控制煅烧时间是指原料在煅烧炉中停留的时间。

时间过短会导致反应不完全,熟料中硅酸盐化合物含量较高;时间过长则会导致能耗过高,增加生产成本。

因此,时间的控制需要根据原料的组成和工艺的特点进行合理设定。

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6.2.2 脱水
脱水是指粘土矿物分解放出化合水 。 层间水在100℃左右即可排除,而配位水则必须高达400~ 600℃以上才能脱去。 粘土中的主要矿物高岭土发生脱水分解反应如下式所示:
Al2O3·2SiO2·2H20 500~600 Al203 + 2SiO2 + 2H2O↑
高岭土
无定形 无定形
水蒸气
2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化 学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于 其中最慢的一个过程。 ①.回转窑:生料粉粒径小,传质过程快;但物料呈堆积 状态,传热面积小,传热系数不高,故传热速率慢。所以CaCO3 分解速率取决于传热过程。
6.2.3 碳酸盐分解
2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化 学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于 其中最慢的一个过程。 ②.立窑和立波尔窑:生料需成球,由于球径较大,故传 热速率慢,传质阻力很大,所以CaCO3分解速率取决于传热和传 质过程。
6.2.3 碳酸盐分解
6.2.3 碳酸盐分解
3.影响碳酸钙分解反应的因素 ②.石灰石的种类和物理性质。结构致密、质点排列整齐、 结晶粗大、晶体缺陷少的石灰石不仅质地坚硬,而且分解反应 困难,如大理石的分解温度较高。质地松软的白垩和内含其他 较多的泥灰岩,则分解所需的活化能较低,分解反应容易。 当石灰石中伴生有其他矿物和杂质时,一般具有降低分解 温度的作用。

加快
迅速
------------→每T↑50℃,分解速度约增1倍
6.2.3 碳酸盐分解
1、分解反应特点 ①.可逆反应:受T、PCO2影响。 T↑,有利反应向正方向进行,且分解速率加快 T↑↑ → 废气T↑、热耗↑、预热器、分解炉易堵、结皮; 加强通风 → PCO2↓ → 有利反应向正方向进行。
6.2.3 碳酸盐分解
6.1 概述
水泥熟料生产的工艺流程:
石灰质原料、 粘士质原料 少量的铁质原料
按一定要求的 比例配合
1450℃
生料
熟料
经均化、 粉磨、调 配而成。
发生了什么变化?
6.1 概述
关键技术装备
筒,旋风筒; 适当成分的生料进入预热器
管,换热管道; 预热.
炉,分解炉; 窑,回转窑; 机,冷却机.
预热好的生料进入分解炉, 碳酸盐分解
1、分解反应特点 ①.可逆反应:受T、PCO2影响。 ②.强吸热反应:是熟料形成过程中消耗热量最多的一个 工艺过程。约占预分解窑的1/2,湿法1/3 ③.烧失量大:纯CaCO3为44%,一般在40%左右,与石灰质 原料的品质有关。
6.2.3 碳酸盐分解
1、分解反应特点 ①.可逆反应:受T、PCO2影响。 ②.强吸热反应 ③.烧失量大 ④.分解温度与PCO2和矿物结晶程度有关: PCO2↑,则分解 温度增高。方解石的结晶程度高,晶粒粗大,则分解温度高; 相反,微晶或隐晶质矿物的分解温度低。
6.2.3 碳酸盐分解
2、碳酸钙的分解过程 五个过程: 两个传热过程:热气流向颗粒表面传热、热量以传导方式 向分解面传热; 一个化学反应过程:分解面上的CaCO3分解并放出CO2; 两个传质过程:分解放出的CO2穿过分解层(CaO层)向表面 扩散、表面CO2向周围介质气流扩散。
6.2.3 碳酸盐分解
高岭土进行脱水分解反应属吸热过程。
生成了非晶质的无定形偏高岭土 ,具有较高活性,为下一 步与氧化钙反应创造了有利条件。在 900~950℃,由无定形物 质转变为晶体,同时放出热量。
6.2.3 碳酸盐分解
1、分解反应特点
①.可逆反应:受T、PCO2影响。 T↑,有利反应向正方向进行,且分解速率加快
600℃开始分解,890℃时PCO2=1个大气压,1100℃-1200℃ 反应迅速。
3.影响碳酸钙分解反应的因素 ①.反应条件。 提高反应温度有利于加快分解反应速率,同时促使CO2扩散 速率加快;但应注意温度过高,将增加废气温度和热耗,预热 器和分解炉易结皮、堵塞。 加强通风,及时排出反应生成的CO2气体,可加速分解反应。 通风不畅时,废气中CO2含量增加,不仅影响燃料燃烧,而且使 分解速率减慢。
2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化 学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于 其中最慢的一个过程。 ③.预热器、预分解炉内:生料处于悬浮状态,传热面积 大,传热系数高,传质阻力小,所以CaCO3分解速率取决于化学 反应速率。
6.2因素 ⑤.粘土质组分的性质。 若粘土质原料的主导矿物是活性活性大的高岭土,由于其 容易和分解产物CaO直接进行固相反应生成低钙矿物,可加速 CaCO3的分解反应。 反之,若粘土的主导矿物是活性差的蒙脱石、伊利石,则 要影响CaCO3的分解速率,由结晶SiO2组成的石英砂的反应活性 最低。
分解后的生料进入窑内煅烧 成为熟料.
熟料进入冷却机进行冷却.
6.2 生料在煅烧过程中的物理化学变化
干燥(自由水蒸发) 粘土质原料脱水 碳酸盐分解 固相反应 熟料烧结 熟料冷却
吸热 吸热
强吸热 放热
微吸热 放热
6.2.1 干燥
排除生料中自由水分的工艺过程称为干燥。
生料中还有不超过1.O%的水。 自由水分的蒸发温度一般为27~150℃左右。 当温度升高到100~150℃时,生料自由水分全部被排除。 自由水分蒸发热耗大。每千克水蒸发潜热高达2257 kJ(在 100℃下)。
6.2.3 碳酸盐分解
3.影响碳酸钙分解反应的因素 ③.生料细度和颗粒级配。生料细度细,颗粒均匀,粗粒 少,物料的比表面积大,可使传热和传质速率加快,有利于分 解反应。
6.2.3 碳酸盐分解
3.影响碳酸钙分解反应的因素 ④.生料悬浮分散程度。生料悬浮分散差,相对地增大了 颗粒尺寸,减少了传热面积,降低了碳酸钙的分解速度。是决 定分解速度的一个非常重要因素。 回转窑和分解炉内分解时间比较: 回转窑内CaCO3分解率为85-95%(800~1000℃)要15min; 而分解炉内(800~850℃)要2s。
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