物理化学动力学
物理化学中的动力学和热力学

物理化学中的动力学和热力学物理化学是研究物质的性质、结构和变化过程的科学,它是化学这门学科的重要组成部分。
在物理化学中,动力学和热力学是两个极其重要的分支,它们分别研究物质变化的速率与能量,对于人们掌握物质的本质和探索科学的奥秘都有着至关重要的作用。
动力学是研究化学反应速率和求解机理的一个分支学科,我们也可以称之为反应动力学。
它研究化学反应中反应速率变化的规律、反应活化能和反应机理等方面的问题。
动力学的研究对于了解化学反应的实质起着极为重要的作用,因为反应速率是反应进行的速度,而反应机理则是反应如何发生,两者都是探究化学反应实质的重要领域。
在研究动力学的过程中,我们经常使用反应速率来表征反应的进行速度,反应速率的大小取决于反应物浓度、反应温度、反应物质量以及催化剂等因素。
不难发现,化学反应速率与反应温度有着密不可分的关系,一定范围内,反应速率随着温度升高而增加,这是因为温度升高会提高体系内分子的平均能量,使分子更容易进行化学反应,从而加快反应速率。
此外,催化剂也是影响化学反应速率的重要因素,许多化学反应都需要使用催化剂来加速反应速率,催化剂可以降低反应物的活化能,使得化学反应更容易进行。
热力学是研究物质状态、能量转化以及它们之间的关系的分支学科,它主要研究物质在热力学过程中的状态变化、功、热、熵等热力学量的概念、奥义以及规律。
热力学可以解释物质的热平衡状态、相变、热化学反应等,对于化学反应研究和工业生产均有着广泛的应用。
热力学对于掌握化学反应的方向起着重要的作用。
在化学反应中,反应热是一个非常关键的参数,它可以表征反应过程中吸热或放热的情况,常常通过焓变(ΔH)来描述。
在焓变为负的情况下,反应过程会放热,反之则会吸热。
另外在化学反应中,反应的熵变也是一个重要的指标,它描述了反应过程中分子在热力学上的随机运动程度的变化。
在熵变为正的情况下,反应过程会增加其混乱度,而熵变为负的情况则表示反应过程会减少混乱程度。
物理化学的动力学和热力学机制

物理化学的动力学和热力学机制物理化学是研究物质的性质和变化规律的一门学科,它是化学、物理学和数学三者的结合。
在物理化学中,动力学和热力学是两个重要的分支。
动力学主要探讨化学反应的速率和影响因素,而热力学主要研究系统热力学性质与相变规律等。
本文将从动力学和热力学两方面探讨物理化学的机制。
一、动力学机制动力学是物理化学的重要分支,它主要研究化学反应的速率和影响因素。
化学反应速率的快慢对化学反应的过程和方向都有很大的影响。
因此,探究化学反应速率的影响因素十分重要。
化学反应的速率取决于反应物浓度、反应物质的性质、反应温度以及反应物质的环境等因素。
当反应物质质量较大时,它们之间的相对运动会减缓反应速度。
此时可以通过增加反应温度加快分子的热运动来促进反应的发生。
同时,反应物浓度越高,反应速率也就越快。
在化学反应过程中,活化能是一个很重要的概念。
活化能是指化学反应发生的最低能量,也是决定反应速率的一个关键因素。
当反应物的能量达到活化能时,反应就会发生。
化学反应速率与活化能之间存在着正相关关系,即反应速率越快,活化能就越高。
另外,对于某些化学反应,如催化反应,催化剂也可以影响反应速率。
催化剂能够降低反应活化能,促进化学反应的发生,并且被反应完全消耗。
催化剂可以提高反应速率和选择性,而且在反应后能够回收。
二、热力学机制热力学是探究物质和能量之间转化关系的学科。
在物理化学中,热力学主要研究系统热力学性质与相变规律等。
热力学涉及的主要概念有热力学第一定律、热力学第二定律、热力学第三定律、自由能等。
其中,热力学第一定律是能量守恒定律,即能量不能被创造或破坏,只能从一种形式转化为另一种形式。
热力学第二定律是热力学过程的方向性规定,即热从高温物体向低温物体传递的方向性。
热力学第三定律则说明低温下能量的行为,阐述了系统到达绝对零度时无法达到的热力学状态。
在物理化学中,温度、压力及物质的性质是影响化学反应热力学性质的因素。
温度是影响热力学性质的重要因素,分子动能随着温度的升高而增大,热容也随之增加。
物理化学领域中的化学动力学

物理化学领域中的化学动力学化学动力学是研究化学反应速率、化学平衡和反应机理的学科。
它是物理化学基础的一部分,是化学、物理、数学等多学科的交叉领域。
本文将从与化学动力学有关的概念、实验方法、理论模型以及应用展开讨论。
一、概念1. 化学反应速率化学反应速率是指单位时间内反应物质量的变化率。
化学反应速率受多种因素影响,包括反应物浓度、温度、催化剂和表面积等。
2. 化学平衡化学平衡是指反应物与生成物浓度达到一定比例时,化学反应停止并形成平衡状态。
同时,平衡状态下反应物和生成物的浓度不再发生变化。
3. 反应机理反应机理是指化学反应中反应分子间的相互作用和参与反应的化学键的形成和断裂过程。
通过研究反应机理,可以掌握反应规律和优化反应条件,提高反应效率和选择性。
二、实验方法1. 颜色变化法颜色变化法是通过反应产物的颜色变化来确定反应速率的方法。
例如,当酸碱指示剂与酸、碱反应时,会产生颜色变化,反应速率可以通过颜色的深浅变化来确定。
2. 半衰期法半衰期法是通过测量半衰期来确定反应速率的方法。
半衰期是指反应物浓度减少一半所需要的时间。
半衰期越短,反应速率越快。
3. 极化法极化法是通过观察电极的电势变化来确定反应速率的方法。
例如,当氢气在铂电极上发生反应时,电极电势会发生变化,反应速率可以通过电势的变化来确定。
三、理论模型1. 基础方程化学动力学中的基础方程是阿伦尼乌斯方程,它描述了化学反应速率与反应物浓度的关系:r = k [A]^m [B]^n其中,r为反应速率,k为速率常数,[A]和[B]分别为反应物A 和B的浓度,m和n为反应物的反应级数。
2. 反应级数反应级数是指反应物在反应中所参与的总量,也称为反应的阶。
反应级数可以通过实验方法或理论计算得出。
3. 动力学模型动力学模型是指针对特定反应体系所建立的用于描述反应机理的数学模型。
例如,荧光共振能量转移(FRET)模型被应用于描述分子间的非辐射能量转移过程。
四、应用展示1. 生命科学化学动力学在生命科学中有广泛应用。
物理化学动力学

以上反应速率的定义式,与具体反应物质 B的选择无关
2.生成速率和消耗速率 为了方便研究,通常是用反应物的消耗速率和生 成物的生成速率来表示反应速率。
如反应 N2+3H2→2NH3
1.速率系数k的单位为[浓度][时间]-12.半衰期与反应物起 Nhomakorabea浓度成正比:
t1 2
cA,0 2k
3. cA与 t 呈线性关系
cA,0 cA kt cA kt cA,0
各级反应的任何一个动力学特征都可作为 确定反应级数的依据
2.一级反应(first order reaction)
反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反 应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素 的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。
k
c,A
PA RT
n
dPA dt
k
c,A
PA RT
n
(RT)
kc,A
(RT)1n
PAn
dPA dt
k P,A PAn
kP,A kc,A (RT)1n
注意:R=8.314J.K-1.mol-1,则所有物理量都要用 标准单位。如对二级反应 kc/dm3.mol-1.S-1
→kc×10-3/ m3.mol-1.S-1
5.用气体组分的分压表示的速率方程
dc A dt
k
cn
c,A A
dpA dt
kP,A
pAn
kp,A kc,A (RT )1n
n 1, k p,A kc,A
Kp 的单位:等容条件下的基元反应nA→产物
用分压 pA 表示的反应速率单位是[压强]1-n.[时间] -1
物理化学反应动力学的研究与应用

物理化学反应动力学的研究与应用一、引言物理化学反应动力学是化学反应过程的关键性质,反映了反应速率、转化程度、反应路径等重要信息。
近年来,理论、实验、计算等多学科交叉人才的贡献,为这一领域的研究提供了新的理论、方法和技术手段。
本文将介绍物理化学反应动力学的研究现状和应用领域。
二、物理化学反应动力学的基本概念物理化学反应动力学研究化学反应速率、机理、活化能等性质。
化学反应速率是反应物转化为产物的数量变化率,以摩尔/秒或物质量/时间为单位。
动力学定律是指描述反应速率与反应物浓度、温度、催化剂等条件相关性的基本规律。
通常,反应速率被公式化为:v=k[A]^m[B]^n其中v是反应速率,k是速率常数,[A]和[B]是反应物浓度,m和n表示反应物在反应物质表达式中的反应序数。
温度对速率常数的影响可以表达为阿累尼乌斯公式:k=Ae^(-Ea/RT)其中A是指指数式因子,Ea是反应活化能,R是气体常数,T是温度。
三、实验和计算方法实验方法包括连续和瞬态方法。
连续方法是指使反应物在反应器中均匀分布,不断注入新的反应物,以保持均质反应体系,同时定时取样检测反应物与产物浓度,由此计算速率常数。
瞬态方法是指在反应体系中扰动或突击一种反应物浓度,测定混合液中反应物和产物浓度关于时间的变化曲线,由此推导出动力学参数。
计算方法包括量子化学计算和分子动力学模拟。
量子化学计算是一种理论研究方法,利用量子力学理论推导和计算分子的结构、振动、电子结构等性质,从而得到反应机理和能垒。
分子动力学模拟是一种计算机模拟方法,可以模拟分子在特定温度、压力和反应条件下的运动、相互作用和反应,得到反应速率和反应机理等相关信息。
四、物理化学反应动力学的应用领域物理化学反应动力学的应用领域非常广泛。
下面将介绍一些典型的应用领域。
(一)化学催化反应催化反应是指利用催化剂提高化学反应速率和选择性的反应。
物理化学反应动力学是研究催化反应机理和催化剂性能的关键手段。
物理化学学科分类

物理化学学科分类
物理化学学科分类是指对物理化学这一学科进行分类和划分的
过程。
物理化学是研究物质的物理和化学性质及其相互关系的学科,涉及领域广泛,包括热力学、动力学、量子化学、表面化学、光化学、电化学等多个分支学科。
根据研究对象和研究方法的不同,物理化学可以分为以下几个分类:
1. 热力学:热力学是研究热、功、能量转化等宏观性质的物理化学分支。
2. 动力学:动力学是研究反应速率和反应机理的物理化学分支。
3. 量子化学:量子化学是以量子力学为基础研究分子和原子结构及其性质的物理化学分支。
4. 表面化学:表面化学是研究固体表面及其与周围环境相互作用的物理化学分支。
5. 光化学:光化学是研究光与化学反应及光能转化的物理化学分支。
6. 电化学:电化学是研究电与化学反应及电能转化的物理化学分支。
除此之外,物理化学还包括了许多其他的分支学科,如超分子化学、化学热力学、化学动力学、电子化学等。
不同的分类方法可以帮助人们更好地理解和掌握物理化学的基本概念和知识,同时也为物理化学的深入研究提供了基础和方向。
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热力学和动力学在物理化学中的重要关系

热力学和动力学在物理化学中的重要关系热力学和动力学是物理化学中两个重要的分支,它们相互交织、相互作用,共同构成了物理化学研究的基石。
热力学研究能量转化和物质转化的规律,而动力学则关注反应速率和反应机理的研究。
本文将从热力学和动力学的基本概念入手,深入探讨它们在物理化学中的重要关系。
一、热力学的基本概念热力学是研究物质能量转化和物质转化规律的科学,主要关注能量的守恒和熵的变化。
热力学的基本概念包括热力学系统、热力学状态和热力学过程。
热力学系统指研究的对象,可以是封闭系统、开放系统或孤立系统。
热力学状态指系统所具有的一组宏观参数,如温度、压力、体积等。
热力学过程是系统从一个状态变化到另一个状态的过程。
热力学中的两大定律——热力学第一定律和热力学第二定律是研究能量守恒和熵增原理的核心。
热力学第一定律表明能量可以从一种形式转化为另一种形式,但能量的总量保持不变。
热力学第二定律则指出自然界中熵总是增加的趋势,即宏观上,物质和能量总是趋向于不可逆的平衡态。
熵的增加可以用来描述能量转化的限制和方向性。
二、动力学的基本概念动力学是研究反应速率和反应机理的科学,主要关注反应速率与反应物浓度的关系以及反应机理的揭示。
动力学的基本概念包括反应速率、速率常数和反应级数。
反应速率指的是单位时间内反应物浓度的变化率,常用符号r表示。
速率常数是反应速率与各反应物浓度的关系的比例系数,常用符号k表示。
反应级数是反应速率与各反应物浓度的幂次关系。
动力学研究反应速率的变化规律,可以通过实验数据拟合得到反应速率方程。
常见的反应速率方程包括零级反应、一级反应和二级反应。
对于零级反应,反应速率不随反应物浓度的变化而变化;对于一级反应,反应速率与反应物浓度成正比;对于二级反应,反应速率与反应物浓度的平方成正比。
三、热力学和动力学的关系热力学和动力学在物理化学中有着密切的联系和相互作用。
首先,热力学是研究物质转化规律的基础,动力学则研究反应速率的变化规律。
物理化学中的热力学和化学动力学定律

物理化学中的热力学和化学动力学定律物理化学是一门研究物质的本质和变化规律的科学,其中热力学和化学动力学是其两大主要分支。
热力学是研究物体热、功、能及其相互转化关系的科学,而化学动力学则是研究化学反应速率及其规律的科学。
本文将分别介绍热力学定律和化学动力学定律。
一、热力学定律1. 热力学第一定律:能量守恒定律热力学第一定律,也被称为能量守恒定律,是指在系统中,能量的总和是不变的。
具体来说,当系统受到能量转移时,能量的总和不会增加或减少,而只会从一种形式转化为另一种形式。
这意味着热量和功都是能量的一种形式,它们可以互相转换,但在任何情况下都不能增加或减少。
2. 热力学第二定律:熵增定律热力学第二定律,也被称为熵增定律,是指任何封闭系统的熵都会随着时间不断增加,而不会减少。
熵是一个量化的概念,它描述了系统中的混乱程度。
具体地说,熵增意味着系统越来越不有序,越来越趋向于混乱。
3. 热力学第三定律:绝对零度不可达定律热力学第三定律规定,除非它们本身就处于绝对零度状态,否则所有的物质在理论上都无法达到绝对零度(0开尔文,-273.15℃)。
这是因为绝对零度状态下,物体的熵达到最小值,无法进一步降低。
热力学第三定律的重要性在于,它提供了一个标准,使得我们能够更好地理解和解释热力学现象。
二、化学动力学定律1. 反应速率与反应物浓度成正比例关系化学反应速率与反应物浓度之间存在一定的关系。
通常情况下,反应速率会随着反应物浓度的增加而增加。
这个规律可以通过化学公式来表示:速率=k[A]其中,k是反应速率常数,[A]代表反应物的浓度。
2. 反应速率与温度成正比例关系温度是影响化学反应速率的重要因素之一。
通常情况下,反应速率会随着温度的升高而增加。
这个规律可以通过化学公式来表示:速率=kexp(-E/RT)其中,k是反应速率常数,E是活化能,R是气体常数,T是温度。
3. 第一反应动力学定律:一级反应速率与反应物浓度成指数关系一级反应是指反应速率与反应物浓度成指数关系的反应。
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第十一、十二章 动力学概念理解1. 反应233O 2O →,速率方程2232d[O ][O ][O ]d k t-=或2332d[O ][O ][O ]d k t '-=,k 与k '的关系应为: A. 2k =k ' B. k = k ' C. 3k =2k ' D. 2k =3k ' 2. 简单反应A B D a b d +=,已知a b c <<,则速率常数A k 、B k 、D k 的关系为: A.A B D k k k a b d <<B. A B D k k k <<C. A B D k k k >>D. A B D k k ka b d>> 3. 关于反应速率r ,表达不准确的是:A. 与体系的大小无关而与浓度的大小有关B. 与各物质的浓度标度选择有关C. 可为正值也可为负值D. 与反应方程式写法无关4. 基元反应A 2D 3G +→,在298K 以及23dm 的容器中进行,若某时刻反应进度随时间的变化率为0.3-1mol s ⋅,则此时的G 的生速率(单位:-3-1mol dm s ⋅⋅)为:A. 0.15B. 0.9C. 0.45D.0.2 5. 基元反应A B G a b g +=的速率表达式中,不准确的是:A. A d[A][A][B]d a b k t -= B. B d[B][A][B]d a b k t -= C. G d[G][G]d g k t = D. G d[G][A][B]d a b k t=6. 某一反应在有限的时间内可反应完全,所需时间为0/c k ,该反应级数为: A. 零级 B. 一级 C. 二级 D.三级7. 某一基元反应,2A(g)B(g)E(g)+→,将2mol 的A 与1mol B 放入1L 的容器中混合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是:A. 1:2B. 1:4C. 1:6D. 1:8 8. 关于反应级数,说法准确的是:A. 只有基元反应的级数是正整数B. 反应级数不会小于零C. 催化剂不会改变反应级数D. 反应级数都可以通过实验确定9. 某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5%的时间1t 与反应完成50%的时间2t 之间的关系为:A. 12t t =B. 124t t =C. 127t t =D. 125t t =10. 某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的两倍,反应转化率达到64%的时间是转化率达到x %的时间的两倍,则x 为:A. 32B. 36C. 40D. 6011. 有相同的初速度的反应物在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为1/2t ;若经二级反应,其半衰期为1/2t ',那么: A. 1/21/2t t '= B. 1/21/2t t '> C. 1/21/2t t '< D. 两者大小无法比较 12. 起始浓度都相同的三级反应的直线图应该是(c 为反应物浓度,n 为级数):13. 某化合物与水相作用时,其起始浓度为1-3mol dm ⋅,1h 后为0.5-3mol dm ⋅,2h 后0.25-3mol dm ⋅。
则反应级数为:A. 0B. 1C. 2D. 314. 某反应速率常数k =21.7410-⨯-1-3-1mol dm min ⋅⋅,反应起始浓度为1.0-3mol dm ⋅,其半衰期1/2t 与反应物起始浓度为2-3mol dm ⋅时的半衰期1/2t '的关系为: A. 1/21/22t t '= B. 1/21/22t t '= C. 1/21/2t t '= D. 1/21/24t t '= 15. 某反应速率常数k =22.3110-⨯-1-3-1mol dm min ⋅⋅,反应起始浓度为1.0-3mol dm ⋅。
则半衰期为: A. 43.29s B. 15s C. 30s D. 21.65s 16. 某反应完成50%的时间是完成75%到完成87.5%所需时间的1/16,则反应是: A. 二级反应 B. 三级反应 C. 0.5级反应 D. 零级反应 17. 反应A B C D +→+的速率方程[A][B]r k =,则反应:A. 是二分子反应B. 是二级反应,不一定是二分子反应C. 不是二分子反应D. 是对A 、B 各为一级的二分子反应 18. 已知某反应过程为11AB k k -,2B D P k +−−→,则B 的浓度随时间的变化率d[B]d t-是: A. 12[A][D][B]k k - B. 112[A][B][D][B]k k k --- C. 112[A][B][D][B]k k k --+ D. 112[A][B][D][B]k k k --++ABCD19.对于可逆一级反应12AB k k ,下列叙述正确的是:A. 平衡时A B c c =B. 平衡时11k k -=C. 总反应速率为正、逆反应速率的代数和D. 加入正催化剂可以使11k k ->20. 某温度时,平行反应1A B k −−→,2A C k −−→的1k 与2k 分别为0.0081min -和0.0021min -,那么100min 后A 的转化率为:A. 100%B. 81.9%C. 44.9%D. 63.2% 21. 对复杂反应121AB C k k k -−−→可用平衡近似处理时,11[B][A]K k k -==。
为了不扰乱快速平衡,①B C →必为慢步骤;②B C →必为快步骤;③1k k -=;④11k k ->>;⑤11k k -<<。
A. ①B. ②③C. ①⑤D. ①④22. 对自由基反应A B C A B C ⋅+-→-+⋅,已知摩尔等压反应热为-90-1kJ mol ⋅,B C -的键能是210-1kJ mol ⋅,那么逆向反应的活化能为:A. 10.5-1kJ mol ⋅B. 100.5-1kJ mol ⋅C. 153-1kJ mol ⋅D. 300-1kJ mol ⋅23. 某反应的活化能是33-1kJ mol ⋅,300K 时,温度增加1K ,反应速率系数增加的百分数约为: A. 4.4% B. 9.4% C. 11% D. 50%24. 一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应吸热120 -1kJ mol ⋅,则正反应的活化能是(-1kJ mol ⋅):A. 120B. 240C. 360D. 6025. 对于连串反应12A B D k k −−→−−→,已知12E E >,要想提高产品B 的百分数,应:A. 增加原料AB. 及时移去DC. 降低温度D. 升高温度反应26.平行反应1A B k −−→,2A D k −−→。
已知12E E >,设两反应的指前因子相等。
当温度不断升高时,最后则有:A. B D c c >B. B D c c <C. B D c c =D. ()B D c c -最大27. 反应31A B C E E −−→−−→,2A D E −−→。
已知12E E >,13E E <,要提高产物B 的产率,应:A. 提高温度B. 降低温度C. 反应器入口提高温度,出口处降低温度D. 反应器入口降低温度,出口提高温度28. 平行反应1B P −−→,2B Q −−→。
已知活化能12E E >,指前因子12A A >。
若要提高产物P 的产率,则应:①降低反应温度;②提高反应温度;③加入适当催化剂;④延长反应时间。
A. ①③B. ②④C. ③④D. ②③29. 复杂反应的表观速率常数k 与各基元反应速率常数之间的关系为1214(/2)k k k k =,则表观活化能与各基元反应活化能i E 间的关系为:A. a 214(2)/2E E E E =+-B. a 214()/2E E E E =+-C. 1a 214()E E E E =+-D. a 214(/2)/2E E E E =⋅ 30. 下列关于一级反应的有关说法中不正确的是:A. ln c 对时间t 作图得一直线B. 反应物消耗3/4所需的时间与起始浓度无关C. 同一反应在不同起始浓度下其1/2t 不同D. 速率系数的单位为⎡⎤⎣⎦-1时间31. 下列反应中,不是基元反应的是:A. 2Cl H HCl H +→+B. 22I H 2HI +→C. 2H O +=+蔗糖果糖葡萄糖D. 22H Cl 2HCl +→32. 对平行反应的描述中,不正确的是(A 为反应物,B 、C 为产物,且a,1a,2E E >): A.12k k 不随温度变化 B. d[A]d[B]d[C]d d d t t t -=+ C.12[B][C]k k = D. 12d[B]d d[C]d k t k t= 33. 下列反应中活化能最小的是:A 2N +M N +N +M → B. 2425HI +C H C H I → C. 423H +CH H +CH → D. 2Cl +Cl +M Cl +M → 34. 2A(g)B(g)→为二级反应,速率方程可表示为2A Ad 12d c c k c t =-或2A A d d p p k p t-=,则速率系数c k 与p k 的关系为:A. p c k k =B. 2p c k k =C. 2c p k k RT =D. c p kk RT= 35. 已知反应22A(g)A (g)→为双分子反应,起始时只有A 物质,压力为0p 。
实验测得不同时间t 时体系总压是t p 。
下列关系成立的是:A. 0lnt p p 对t 成直线关系 B. 1tp 对t 成直线关系 C.01t p p -对t 成直线关系 D. 012t p p -对t 成直线关系36. 对于1-1型对峙反应A B ,在一定条件下达到平衡,有关描述不正确的是:A. r r +-=B. k k +-=C. [B][A]k k +-=D. 温度升高时,通常r +、r -都增大 37. 微观可逆性原则不适用的反应是:A. 22H I HI +=B. 2H O +=+蔗糖果糖葡萄糖C. 2Cl Cl Cl ⋅+⋅=D. 325325CH COOC H OH CH COO C H OH --+=+ 38. 双分子气相反应A + B = D ,阈能为40kJ·mol -1,有效碰撞分数是4610-⨯,反应进行的温度是: A. 694K B. 921K C. 268K D. 1202K39. 双分子气相反应A + B = D ,阈能为50kJ·mol -1,反应在400K 时进行,该反应的活化能E a 为: A. 53.33kJ·mol -1 B. 46.67kJ·mol -1 C. 51.67kJ·mol -1 D. 48.33kJ·mol -1 40. 关于阈能,下列说法正确的是:A. 阈能的概念只适用于基元反应B. 阈能值与温度有关C. 阈能是宏观量、实验值D. 阈能是活化分子相对平动能的平均值 41. 在碰撞理论中,校正因子P 小于1的主要因素是:A. 反应的系统是非理想的B. 分子碰撞的激烈程度不同C. 空间的位阻效应D. 分子间的作用力 42. 由气体碰撞理论可知,分子碰撞次数:A. 与温度无关B. 与温度成正比C. 与绝对温度成正比D. 与绝对温度的平方根成正比 43. 有关碰撞理论的叙述中,不正确的是:A. 能说明质量作用定律只适用于基元反应B. 证明活化能与温度有关C. 可从理论上计算速率常数与活化能D. 解决分子碰撞频率的计算问题 44. 有关绝对反应速率理论的叙述中,不正确的是: A. 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都很低B. 势能垒是活化络合物分子在马鞍点与反应分子的平均能量之差C. 活化络合物在马鞍点的能量最高D. 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态45. 对于气相基元反应,下列条件:①温度降低;②活化熵越负;③活化焓越负;④分子有效碰撞直径越大。