苯乙醇酸(苦杏仁酸)的合成及拆分

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苦杏仁苷水解

苦杏仁苷水解

苦杏仁苷水解
苦杏仁苷水解,是一种常见的化学反应。

这个反应的主要作用是将苦杏仁苷(Amygdalin)分解为氰化氢、苯乙醇和葡萄糖等物质。

这个反应对于下列几个领域有着重要的应用:医学、保健和食品加工等。

在医学领域,苦杏仁苷曾被用作一种治疗癌症的替代方法。

虽然没有充足的科学证明证明其疗效,但在一些地方,它仍被误解为治疗癌症的一种。

苦杏仁苷水解的反应使得其产生了氰化氢这种剧毒物质,如果大量摄入,就会引起中毒。

因此,不能用苦杏仁苷来治疗癌症。

在保健方面,苦杏仁苷水解产生的苯乙醇可以用来制成一些抗菌和消炎的药膏,例如外用的甲硝唑软膏等。

同时,苦杏仁苷水解可以被用来制作化妆品。

葡萄糖则是人体能量的来源之一,因此在保健和体育运动方面也有重要的应用。

在食品加工方面,苦杏仁苷水解也有着广泛的应用。

苦杏仁中含有苦味成分,如果直接食用,会影响口感。

而经过水解后,不仅味道更加美味,而且还可以产生苯乙醇和葡萄糖等对人体有益的物质。

因此,苦杏仁苷水解被广泛用于食品加工中,例如制作酒精饮料、果酱和泡菜等食品。

总之,苦杏仁苷水解是一种有着广泛应用的化学反应。

通过苦杏仁苷水解可以产生氰化氢和苯乙醇等化学物质,它们可以被用于医学、保健和食品加工等领域。

尽管苦杏仁苷曾被用于治疗癌症,但由于苦杏仁苷水解的剧毒性,不应将其作为治疗癌症的方法。

外消旋苦杏仁酸的合成与拆分

外消旋苦杏仁酸的合成与拆分

应温度在 5 5℃ ~6 6 ℃问, 加毕 , 在 此 温 度 4 0 m1 用 无水 乙醇 重结 晶 , 得到( 一) 一 苦 杏 仁 酸 - ( 一 ) 一 麻 黄 素 盐 白色 粒状 晶体 。 下继续搅拌 1 h。 当 反 应混 合 物 冷 至 室 温 后 , 停止搅拌 , 将 白色 固体加 入 烧杯 中 , 加水约1 0 ml 溶 然后搅拌下滴加浓盐酸 , 使 溶 液 呈 酸 性 倒入2 0 0 ml 水中 , 用 乙 醚 萃取 二次 , 每 次 用 解 , 每次用1 0 m1 乙 醚萃 取 2 0 ml 。 除 掉未 反应 的 氯仿 等 有 机物 。 此时 水 至 刚果 红 试 纸 变 蓝 。 用 无 水 硫 酸 钠 干燥 乙 醚溶 液 , 水 浴 加 层 为 亮 黄色 透 明状 。 水层用5 0 %硫酸 酸 化 至 两次 , 除去大部分乙醚后 , 将 残 留物 倒 在 p H1 ~2 , 再用 乙 醚 萃取 四次 , 每 次 用2 0 ml , 热 蒸馏 , 空 气 干 燥 得 到R一 ( 一 ) 一苦 杏 仁酸 合并四次乙醚萃取液 , 用 无水 硫 酸 钠 干 燥 , 表 面皿 中 , 在 常压 下将 乙 醚蒸 去 , 得 粗 产物 称量 ( 约 白 色结 晶 。 萃 取 后 的 水 溶 液 可 回收 麻 黄 素 。 1 2 g ) 。 粗 产 品可 按 1:1 . 5 ml 的 甲苯 比例 进 将保存的滤液蒸馏完全 , 除去 乙醇 , 并 反应 的起始物 。 苦 杏 仁 酸是 一 种 手性 分 子 , 有 R- ( - ) 一 行重 结 晶 , 得 白 色 结 晶纯 产 物 , 为 外 消 旋 用 水 泵 将 溶 液 抽 干 。 在 残 留 固体 物 中 加 入 2 0 ml 水 使 固体 物 溶 解 。 然 后 在 搅拌 下滴 加 苦杏仁酸和s 一( +) ~ 苦 杏 仁 酸两 种构 型 , 其 ( 士) 苦杏仁酸 , 计算产率 。 单一 对映异构 体在药效 上存在 较大差异 。 1 . 3讨论 浓盐 酸至 刚果 红试 剂变 蓝 , 抽滤 , 每次 用 0 i n 1 乙醚萃取两次, 用 无 水 硫 酸钠 干 燥 乙 如 R一苦 杏 仁 酸 用 于 头 孢 菌 类 系 列 抗 生 素 TE BA熔 点3 1 0 ℃, 易 吸潮 , 保 存 在干 燥 1 水浴加 热蒸 馏 , 蒸 馏 大 部 分 乙 醚 羟 苄 四唑 头 孢 菌 素 的侧 链 修 饰 剂 , s 一苦 杏 器 备 用 。 苯 甲醛 若 放 置过 久 , 使 用前 应 先 做 醚 溶 液 , 将 残 留物 倒在 表 面 皿 中 , 空 气干 燥 得到 仁酸 是合成 用于治疗 尿急 、 尿 频 和 尿 失禁 纯 化 处 理 。 严 格 控 制 氢 氧 化 钠 的 滴 加 速 度 后 , 每分钟4 ~5 滴) 和反应温度。 酸 化 时 应保 证 S一( +) 一苦 杏 仁 酸 。 药物S 一 奥昔布 宁的前体原料 。 化 学 方 法 合 ( 成得 到的是 外消旋苦 杏仁酸 , 用 旋 光 性 的 呈 强 酸 性 。 相 转 移 催 化 剂 是 非 均相 反应 , 搅 ( 3 ) 表征测 定 : 测定外 消旋( ±) 苦 杏 仁 碱如 麻黄素可 拆分为具 有旋光性 的组分 。 拌必须是 有效和安全 的。 酸、 R- ( 一 ) 一苦杏 仁酸 和 S 一 ( + ) 一 苦杏 仁 酸 的 “ 外消旋苦杏仁酸的合成与拆分” 作 为 高职 溶液 呈 浓 稠 状 , 腐蚀性极 强, 应 小 心 操 熔 点 和 比旋 光 度 。 ( ±) 一苦 杏 仁 酸 : 熔点 : 8℃ ~1 1 9℃。 药物 化学的综 合实训项 目, 将 相 转 移 催 化 作 。 盛 碱 的 分 液 漏斗 用后 要立 即洗 干净 , 以 11 反应 、 光学活性异构体拆分法 、 熔 点和 比旋 防 活 塞 受 腐 蚀 而 粘 结 。 可 取 反 应 液 用 试 纸 R一 ( 一 ) 苦杏仁酸 : 熔点1 3 1 一l 3 3 ℃, 光 度测定 方法有机 的整合在起 来 , 涵盖 了 测 其p H值 , 应 接 近 中性 , 否 则可 适 当 延长 反 f 一 l ∞。 ( c = 2 . 5 , H 2 0 ) 搅 拌 回流 、 萃取 、 重 结 晶 和 抽 滤 等 多项 实验 应 时 间 。 s 一 ( +) 苦 杏仁 酸 : 熔点l 3 1 —1 3 4 ℃, 技术 , 深化学生对理论知识理解 , 培养 综合

苯乙醇酸合成答辩

苯乙醇酸合成答辩

• 探究:苯甲醛与三氯甲烷的摩尔比对产率的影响。 反应时间对产率的影响。 相转移催化剂的用量对产率的影响。
三、试验方法
• 1.在装有125ml滴液漏斗、球形 冷凝管和温度计的250ml的三颈 烧瓶中加入5.6ml的苯甲醛, 10ml三氯甲烷和0.7g十六烷基 三甲基溴化铵,水浴加热并且 加入磁子搅拌。当三颈烧瓶中 溶液的温度达到56℃的时候, 开始从滴液漏斗中加入70ml 30%的氢氧化钠溶液,在滴加的 过程中保持三颈烧瓶中的溶液 温度在60-65℃,大约20min滴 完,之后继续搅拌40min,在搅 拌的过程中保持三颈烧瓶中控制在75min时,产品的产率 最高。随着滴加时间和搅拌时间的增加,生成苦杏仁酸的 产率逐渐的增加。因此,当滴加时间和搅拌时间长,生成 的苦杏仁酸产率高。
• 3.相转移催化剂用量对产率的影响
• 从上图可以看出当相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵用 0.8g的时候,反应基本完成,再继续增加相转移催化剂的 用量,产率不高。因此,适宜的相转移催化剂的用量为 0.8g。
(±)-苯乙醇酸(苦杏仁酸)的合成
一、绪论
1.苯乙醇酸
• 苯乙醇酸的俗名为扁桃酸(Mandelic acid),或叫做苦 杏仁酸,它是尿路杀菌剂扁桃酸乌洛托品、末梢血管扩张 剂环扁桃酸、滴眼药羟苄唑以及托品类解痉剂的重要中间 体。可用于有机合成以及医药工业,另外杏仁酸其衍生物 在分析化学方面也有重要的作用。
2.合成方法
• (1)苯甲醛合成法 缺点:使用了剧毒的氰化物 • (2)苯乙酮衍生法 缺点:使用的原料氯气有毒 • (3)相转移催化法 优点:反应条件比较温和,操作比较简单,所制 得的产品产率也较高
二、实验部分
• 用十六烷基三甲基溴化铵作为相转移催化剂, • 以苯甲醛和三氯甲烷为原料, • 在碱性条件下,运用相转移催化法合成苦杏仁酸。

苦杏仁酸制备工艺研究[权威资料]

苦杏仁酸制备工艺研究[权威资料]

苦杏仁酸制备工艺研究[摘要]以TEBA季铵盐为相转移催化剂,苯甲醛为原料合成苦杏仁酸是一种新的合成方法。

大大加快了反应速度提高了收率,也简化了操作,代替了以往多由苯甲醛与氰化钠加成得氰醇再水解制得的路线长,操作不便,劳动保护要求高的缺点。

本文介绍了实验条件对合成苦杏仁酸反应的具体影响,找到了合成实验的最佳条件。

[关键词]相转移催化苯甲醛苦杏仁酸O621.3 A 1009-914X(2014)18-0308-010 引言苦杏仁酸(Mandelic acid)?,又称扁桃酸,或α―羟基苯乙酸[1]。

分子式(Formula)为 C8H8O3,分子量(Molecular Weight)为 152.15,外观(Appearance):白色结晶粉末,熔点范围118.0-121.0℃。

由于其具有较强的抑菌作用,可直接口服用于治疗泌尿系统感染疾病。

苦杏仁酸具有手性分子,是重要的手性药物中间体和精细化工产品,不但可用于合成血管扩张药环扁桃酯、尿路感染消炎药苦杏仁酸乌洛托品和镇痉药苦杏仁酸苄酯等药物,而且具有杀精子和灭滴虫的双重作用。

2012 年我国苦杏仁酸消费量约为250 t,目前国际市场上苦杏仁酸需求量正以年均约10 %的速度增长。

苦杏仁酸制备的方法有三种,即苯甲醛氰化法,苯乙酮衍生法,相转移催化法。

本文采用相转移催化法避免了氰化物的使用,而且反应时间大为缩短,产率得到较大的提高,是较为理想的方法。

1 实验方法本课题实验原理:用苯甲醛、TEBA与氯仿在碱性条件下发生加成反应,制备苦杏仁酸。

反应式如下:在装有搅拌器、滴液漏斗、球形冷凝管的250ml三口烧瓶中,加入7.1g(0.068mol)新蒸苯甲醛、0.7g TEBA(氯化三乙基苄基铵)和12ml(0.15mol)氯仿,加热、搅拌,用调温水浴锅加热至溶液温度为50 ~60 ℃ 时,从滴液漏斗缓缓滴加 26g 50% 氢氧化钠溶液,始终控制溶液温度在60 ~65 ℃ 之间。

DL扁桃酸的合成

DL扁桃酸的合成

Figure 1 另外,值得一提的是相转移催化剂除了用季胺盐以外,也有利用冠醚的。利用冠醚的相 转移催化剂通常得到的结果比季胺盐的要稍好。
2.4 乙醛甲酸缩合法
作为邻羟基扁桃酸是扁桃酸的重要衍生物之一, 它可以通过取代酚与乙醛甲酸或乙醛甲 酸酯缩合而(如 Scheme 4)[14]。这些方法可以得到 80%左右的收率。此外,除了报道它们的 消旋体外, 也有人尝试利用这种合成法通过不对称合成的方式得到手性的邻羟基扁桃酸, 对 于特定的底物最高可以得到 95%ee[15]。另外,也有人报道过萘酚与乙醛甲酸缩合得到类扁 桃酸[16]。
1. 引 言
扁桃酸(mandelic acid),又称苦杏仁酸,或α-羟基苯乙酸。它是重要的有机合成中间 体,同时,由于其具有较强的抑菌作用,可直接口服用于治疗泌尿系统感染疾病。扁桃酸也 是合成许多抗生素的中间体。另外,由于扁桃酸具有手性分子,其具有光学活性的单体常常 是合成许多手性药物的中间体,因此,它在医药合成中具有广泛的用途[1]。关于扁桃酸的合 成,早期采用的方法主要有两种:一是苯甲醛氰化法,它通过合成的羟基苯乙腈直接水解, 就可以得到扁桃酸[2];二是苯乙酮衍生法,它通过苯乙酮氯代成α,α—二氯苯乙酮,然后再 水解,便得到产物扁桃酸[3]。早期的这两种方法各有缺点,因而人们一直在探索改进扁桃酸 的合成方法。相转移催化(PTC)是有机化学领域中的一项重要进展,自60年代末提出至今, 已广泛应用于有机合成的许多领域。 A.Merz于1974年报导了用PTC反应合成扁桃酸(Mandelic acid)及其两个同系物,对甲基扁桃酸和对甲氧基扁桃酸。由于此法也适用于其他的取代芳 香醛,因此,利用相转移催化剂催化氯仿对芳香环取代反应得到相应的扁桃酸衍生物,此法 提供了合成扁桃酸同系物的方便路线[4]。此外,也有报道利用Friedel–Crafts法制备手性的扁 桃酸[5-11]。 下面分别介绍上述四种方法:

苯乙醇酸(扁桃酸)的合成

苯乙醇酸(扁桃酸)的合成

苯乙醇酸(扁桃酸)的合成摘要:本实验使用5.2g 新鲜蒸馏的苯甲醛、8mL 氯仿作为原料,使用1.3g 氯化苄基三乙铵为相转移催化剂,在50%的NaOH 溶液中,发生卡宾反应生成(±)苯乙醇酸,得到略带淡黄色的白色片状晶体,产物重1.30g ,产率为17%。

关键词:(±)苯乙醇酸 相转移催化剂 卡宾反应一、 实验目的: 1. 了解并掌握二氯卡宾的生成2. 训练相转移催化反应3. 复习巩固控制反应温度、混合溶剂重结晶等基本操作二、 反应方程式:CHOCHCl 3TEBAC H CHCOOH OH卡宾或称碳烯是一类具有6个价电子的两价碳活性中间体,通式:CR 2,其中碳原子与两个原子或基团相连,另外还有一对没有参与成键的非键电子。

最简单的卡宾是亚甲基:CH 2,最常见的取代卡宾是二卤卡宾:CX 2。

由于碳周围只有六个电子,它是缺电子的,因此卡宾具有很强的亲电性,容易发生插入反应。

三、 相转移催化反应原理:相转移催化反应时20世纪70年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成方法。

在有机合成中,均相反应通常容易进行,而水溶液的无机负离子和不溶于水的有机化合物之间的非均相反应,速率慢,产率低,甚至难以进行。

但如果用水溶解无机盐,用极性小的有机溶剂溶解有机物,并加入少量的(通常是0.05mol 以下)季铵盐或季磷盐,这反应很容易进行。

这些能促进反应并加快在两相之间转移负离子的化合物,称之为相转移催化剂。

常用的相转移催化剂有盐类、冠醚类和非环多醚类三种。

以季铵盐为代表的鎓盐如:C 6H 5CH 2N(CH 2CH 3)3Cl (CH 3CH 2CH 2CH 2)4NBr [CH 3(CH 2)6CH 2]3NH 2CH 3Cl 三乙基苄基氯化铵 四丁基溴化铵 三辛基甲基氯化铵(TEBA ) (TBAB ) (TOMA )这些化合物具有同时在水相和有机相溶解的能力。

其中烃基是油溶性基团,碳原子数一般不少于13,以保证具有足够的有用性,带正电的氮是水溶性基团。

苯乙醇苷类提取与分离的综述正式版1-王其炎

苯乙醇苷类提取与分离的综述正式版1-王其炎

苯乙醇苷类提取与分离的综述正式版1-王其炎苯乙醇苷类提取与分离的综述王其炎【摘要】:天然苯乙醇苷类化合物是一类具有较强生物活性的化合物,具有很多重要的生理、药理等作用。

因此对苯乙醇苷类的提取与分离就显得格外重要。

以下就对苯乙醇苷类的提取与分离的现存方法进行归纳。

【作者单位】:安徽工业大学化工学院化学生物学【关键词】:苯乙醇苷类提取与分离方法作用【Summary】:Phenethyl alcohol glycosides compounds are a class of natural compounds with strong biological activity, with many important physiological, pharmacological effects. On the extraction and separation of phenethyl alcohol glycosides is especially important. Following on the extraction and separation of phenethyl alcohol glycosides of existing methods of induction.【Keywords】:Phenethyl alcohol glycosides extraction and separation methods苯乙醇苷类是一类广泛分布于植物界的化合物,本身具有许多特殊的生理、药理等作用。

而目前对苯乙醇苷类化合物的研究也越来越多。

下面我将从对苯乙醇苷类的介绍、苯乙醇苷类的作用和苯乙醇苷类的分离与提取等方面进行论述,重点是对苯乙醇苷类的提取与分离的论述。

【苯乙醇苷类的介绍】:1.什么是苯乙醇苷类:苯乙醇苷类化合物(phenylethanoid glycosides)是一类含有羟基、甲氧基取代苯乙基和羟基、甲氧基取代肉桂酰基,通常以B一葡萄糖为母核的含有酯键及氧苷键的天然糖苷,广泛存在于双子叶植物中(1)。

DL扁桃酸的合成

DL扁桃酸的合成

2.2 苯乙酮衍生法
此法是通过苯乙酮的α甲基被两个卤素取代,然后水解得到扁桃酸盐,最后,用稀酸处 理得到扁桃酸(如Scheme 2)[3]。虽然它有三步反应,但每一步的收率都很高。该路线存在 的闻题是每一步使用的溶剂量大,产品的质量(外观及含量)不高,产品的成本降不下来。为 此,有些报道集中在溶剂的回收套用,产品及中间体的纯化,以及产品的提取与纯化等方面 进行了深入的研究,使之更贴近工业化要求,达到降低成本,提高效益的目的。
-4-

The study on the synthesis of DL-mandelic acid
Bin He, Yan Li
Guilin medical college, Guangxi, Guilin, China PRC, 541004 Abstract
参考文献
[1] For reviews see: Coppola, G. M.; Schuster, H. F. Mandelic Acid. In α-Hydroxy acids in Enantioselective Syntheses; VCH: Weinheim, 1997, 137, 165. [2] Corson, B. B. Org.Syn. 1941, 21(1), 336. [3] Aaron, JG.Org. Syn. 1955, 36(3), 538. [4] (a)张国敏, 郭玉申, 祝虹, 《武汉大学学报(自然科学版)》1990 , 1, 124; (b) 吴百乐, 路亦景, 《应用 化学》1990, 7(3), 64. (c) Mezz. A. Synthesis, 1974, 10, 724. [5] Bigi, F.; Casiraghi, G.; Casnati, G.; Sartori, G.; Gasparri, Fava, G.; Belicchi, M. F. J. Org. Chem. 1985, 50, 5018. [6] (a) Ishii, A.; Mikami, K. J. Fluorine Chem. 1999, 97, 51.(b) Soloshonok, V. A.; Mikami, K. J. Org. Chem. 2000, 65, 1597. [7] Erker, V. G.; van der Zeijden, A. A. H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 517. [8] (a) Gathergood, N.; Zhuang, W.; Jørgensen, K. A. J. Am.Chem. Soc. 2000, 122, 12517. (b) Zhuang, W.; Gathergood,N.; Hazell, R. G.; Jørgensen, K. A. J. Org. Chem. 2001, 66, 1009. [9] Corma, A.; Garcis, H.; Moussaif, A.; Sabater, M. J.; Zniber, R.; Redouane, A. Chem. Commun. 2002, 1058. [10] Juhl, K.; Gathergood, N.; Jørgensen, K. A. Chem. Commun. 2000, 2211. [11] Gothelf, A. S.; Hansen, T.; Jørgensen, K. A. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 854. [12] 宓爱巧, 楼荣良, 蒋耀忠,《合成化学》1996, 4(1), 13. [13] (a) 李哓如,陈帅华,张剑锋等 《合成化学》 2001,9(3), 241; (b) 张国敏,郭玉申,祝虹, 《武汉 大学学报》1990,1, 124. [14] (a) Hoefnagel, A. J.; Peters, J. A.; van Bekkum, H. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1988, 107, 242. (b) Hoefnagel, A. J.; Peters, J. A.; van Bekkum, H. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1996, 115, 353. (c) Horeau, A.; Kagan, H. B.; Vigneron, J. P. Bull. Soc. Chim. Fr. 1968, 3795. (d) Whitesell, J. K.; Deyo, D.; Bhattacharya, A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 802. (e) Tanaka, K.; Mori, A.; Inoue, S. J. Org. Chem. 1990, 55, 181. (f) Seebach, D.; Jaeschke, G.; Gottwald, K.; Matsuda, K.; Formisano, R.; Chaplin, D. A.; Breuning, M.; Bringmann, G. Tetrahedron 1997, 53, 7539. (g) Carpentier, J.-F.; Mortreux, A. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 1083. (h) Kirschning, A.; Draeger, G.; Jung, A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 253. (i) Bigi, F.; Bocelli, G.; Maggi, R.; Sartori, G. J. Org. Chem. 1999, 64, 5004; and references herein. [15] Jorgensen, K. A. Synthesis 2003, 7, 1117. [16] Makoto, Y.; Hirotaka, O.; etc al; Synthesis 2004, 3, 341.
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实验名称:(±)- 苯乙醇酸(苦杏仁酸)的合成及
拆分
一、实验目的
1.了解(±)-苯乙醇酸的制备原理和方法。

2.学习相转移催化合成基本原理和技术。

3.巩固萃取及重结晶操作技术。

4、了解酸性外消旋体的拆分原理和实验方法。

二、实验原理
苯乙醇酸(学名)(俗名是扁桃酸Mandelic acid,又称苦杏仁酸)可作医药中间体,用于合成环扁桃酸酯、扁桃酸乌洛托品及阿托品类解痛剂;也可用作测定铜和锆的试剂。

本实验利用氯化苄基三乙基铵作为相转移催化剂,将苯甲醛、氯仿和氢氧化钠在同一反应器中进行混合,通过卡宾加成反应直接生成目标产物。

需要指出的是,用化学方法合成的扁桃酸是外消旋体,只有通过手性拆分才能获得对映异构
反应式为:
反应中用氯化苄基三乙基铵作为相转移催化剂:
通过一般化学方法合成的苯乙醇酸只能得到外消旋体。

由于(±)-苯乙醇酸是酸性外消旋体,故可以用碱性旋光体做拆分剂,一般常用(-)-麻黄碱。

拆分时,(±)-苯乙醇酸与(-)-麻黄碱反应形成两种非对映异构的盐,进而可以利用其物理性质(如:溶解度)的差异对其进行分离。

反应式为:
三、基本操作训练:(含仪器装置和主要流程)
减压蒸馏操作及分水装置的操作和应用
【操作步骤】
合成
1、依次向25mL圆底烧瓶中加入3mL苄氯,3.5mL三乙胺,6mL苯,加几粒沸石后,加热回
流1.5h后冷却至室温,氯化苄基三乙基铵即呈晶体析出,减压过滤后,将晶体放置在装有无水氯化钙和石蜡的干燥器中备用。

2、在250mL三颈烧瓶上配置搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计。

依次加入2.8mL苯甲醛、5mL氯仿和0.35g氯化苄基三乙基铵,水浴加热并搅拌。

当温度升至56℃时,开始自滴液漏斗中加入35mL 30%的氢氧化钠溶液,滴加过程中保持反应温度在60-65℃,约20min
滴毕,继续搅拌40min,反应温度控制在65-70℃。

反应完毕后,用50mL水将反应物稀释并转入150mL的分液漏斗中,分别用9mL乙醚连续萃取两次,合并醚层,用硫酸酸化水相至pH=2-3,在分别用9mL乙醚连续萃取两次,合并所有醚层并用无水硫酸镁干燥,水浴下蒸除乙醚即得扁桃酸粗品。

将粗品置于25mL烧瓶中,加入少量甲苯,回流。

沸腾后补充甲苯至晶体完全溶解,趁热过滤,静置母液待晶体析出后过滤。

(±)-苯乙醇酸的熔点为120-122℃。

拆分
1.麻黄碱的制备:称取4g市售盐酸麻黄碱,用20mL水溶解,过滤后在滤液中加入1g氢氧化钠,使溶液呈碱性。

然后用乙醚对其萃取三次(3×20mL),醚层用无水硫酸钠干燥,蒸除溶剂,即得(-)-麻黄碱。

2.非对映体的制备与分离:在50mL圆底烧瓶中加入2.5mL无水乙醚、1.5g(±)-苯乙醇酸,使其溶解。

缓慢加入(-)-麻黄碱乙醇溶液(1.5g麻黄碱与10mL乙醇配成),在85-90℃水浴中回流1h。

回流结束后,冷却混合物至室温,再用冰浴冷却使晶体析出。

析出晶体为(-)-麻黄碱-(-)苯乙醇酸盐,(-)-麻黄碱-(+)苯乙醇酸盐仍留在乙醇中。

过滤即可将其分离。

3、(-)-麻黄碱-(-)苯乙醇酸盐粗品用2mL无水乙醇重结晶,可得白色粒状纯化晶体。

熔点166-68℃。

将晶体溶于20mL水中,滴加1mL浓盐酸使溶液呈酸性,用15mL乙醚分三次萃取,合并醚层并用无水硫酸钠干燥,蒸除有机溶剂后即得(-)苯乙醇酸。

熔点
131-133℃,(c=2.5,H2O)
(-)-麻黄碱-(+)苯乙醇酸盐的乙醇溶液加热除去有机溶剂,用10mL水溶解残余物,再滴加浓盐酸1mL使固体全部溶解,用30mL乙醚分三次萃取,合并醚层并用无水硫酸钠干燥,蒸除有机溶剂后即得(+)苯乙醇酸。

熔点131-134℃,(c=2.8,H2O)。

四、实验关键及注意事项
1、取样及反应都应在通风橱中进行。

2、干燥器中放石蜡以吸收产物中残余的烃类溶剂。

3、此反应是两相反应,剧烈搅拌反应混合物,有利于加速反应。

4、重结晶时,甲苯的用量约为1.5-2mL。

五、主要试剂及产品的物理常数:(文献值)
名称分子量性状旋光熔点℃沸点℃溶解度:克/100ml溶剂水醇醚
(±)-苯
乙醇酸
152.15 120-122 (-)苯乙
醇酸
152.15 131-133 (+)苯乙
醇酸
152.15 131-134℃六、产品性状、外观、物理常数:(与文献值对照)白色固体
七、产率计算:
产率=实际
理论
*100%
八、提问纲要
1、以季铵盐为相转移催化剂的催化反应原理是什么?
2、本实验中若不加季铵盐会产生什么后果?
3、反应结束后,为什么要先用水稀释?后用乙醚萃取,目的是什么?
4、反应液经酸化后为什么再次用乙醚萃取?
九、主要试剂用量、规格
苄氯、三乙胺、苯、苯甲醛、氯仿、30%氢氧化钠溶液、乙醚、无水硫酸镁、盐酸麻黄碱、无水乙醇、乙醚、苯、盐酸、
十、时间分配及控制
计划安排:10h。

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