三种方法联合测试硝酸-氢氟酸-醋酸混酸组成
温度滴定测定混酸报告四：HF+HNO3+H2SO4
刻蚀液中混酸的测定
摘要：温度滴定法测定混酸：HF+ HNO3+ H2SO4
设备：Metrohm 859温度滴定仪
温度传感器
804搅拌台
802螺旋搅拌器
800加液驱动器
10毫升加液单元
试剂：
滴定剂1: 0.5 mol/L Al(NO3)3
滴定剂2: 1 mol/L BaCl2
滴定剂3: 2 mol/L NaOH
pH 4.5的缓冲液：称取130.9 g无水醋酸钾和54.7g无水醋酸钠，溶解于
600mL去离子水中，加入115mL冰醋酸，用去离子水定容至1000mL
方法：对于该混酸的分析，需要分2步进行滴定分析
----- 塑料滴定杯中加入2mL样品，5mL去离子水和30mL 的pH 4.5缓冲
液，使用0.5 mol/L Al(NO3)3滴定至终点，得到HF含量
----- 塑料滴定杯子加入1mL样品，30mL去离子水，先使用1 mol/L BaCl2
滴定至终点，得到H2SO4含量顺序再使用2 mol/L NaOH滴定至终点，得
到总酸含量
谱图：
计算：
结果：。
iec62321-5-2013(中文翻译)
目录前言 (3)简介 (5)1 范围 (6)2 引用标准 (8)3 术语、定义和缩写 (8)3.1 术语和定义 (8)3.2 缩写 (9)4 试剂 (9)4.1 概述 (9)4.2 试剂 (9)5 仪器 (12)5.1 概述 (12)5.2 仪器 (12)6 样品制备 (14)6.1 概述 (14)6.2 测试部分 (14)6.2.1 聚合物 (14)6.2.1 金属 (14)6.2.1 电子产品 (14)7 操作流程 (15)7.1 聚合物 (13)7.1.1 概述 (15)7.1.2 干灰化法 (15)7.1.3 酸消解法 (16)7.1.4 微波消解法 (17)7.2 金属 (18)7.2.1 概述 (18)7.2.2 常用样品消解方法 (18)7.2.3 含有Zr，Hf，Ti，Ta，Nb ，W的样品 (19)7.2.4 含有Sn的样品 (19)7.3 电子产品 (19)7.3.1 概述 (19)7.3.2 王水消解 (20)7.3.3 微波消解法 (20)7.4 试剂空白溶液制备 (21)8 校准 (21)8.1 概述 (21)8.2 校准溶液制备 (21)8.3 建立校准曲线 (22)8.4 样品测试 (23)9 计算 (23)10 精密度 (23)11 质量控制 (26)11.1 概述 (26)11.2 检测限（LOD）和定量限（LOQ） (27)国际电工委员会__________电工产品—相关物质测定前言1) 国际电工委员会（IEC）是一个世界性的标准化组织，它是由各个国家的电工委员会组成。
IEC 的目的是在电子电气领域内标准化有关的所有问题促进国际间合作。
为了实现这一目标和其它的活动，IEC 公开出版国际标准、技术规范、技术报告、公开发行规范（PAS）和指导（此后均称作“IEC 出版物”）。
它们的制订工作委托给技术委员会；任何国家对此项目感兴趣的IEC 委员会均可参与制订工作。
与IEC 相关联的国际组织、政府组织或非政府组织也可以参与制订工作。
土壤消解的原理
土壤消解-重金属全量测定的原理土壤一般由无机物（已经风化成沙、淤泥、黏土的小颗粒岩石）、有机物（分解的植物、动物遗体和肥料统称为腐殖质）、水和空气组成。
用于检测的土壤样品一般只含有无机和有机成分。
国标采用的消解方法就是用各种酸在高温环境下破坏复杂的土壤结构，溶出土壤重金属，最后制成适于仪器检测的溶液。
一般来说，通过混合酸对土壤样品进行一次消解，主要目的是破坏土壤晶格结构和土壤中的有机质成分，溶出土壤中的重金属。
例如加入HF破坏土壤硅酸盐的晶格结构：SiO2(s)+4HF(aq)→SiF4(g) + 2H2O(l)。
依据混酸中不同酸沸点的不同，在加热蒸至近干的过程中，低沸点酸在挥发过程中促使样品中的挥发分分离，并使溶出的重金属处于稳定的氧化态。
通常混酸消解体系使用的主要是：硝酸-氢氟酸-浓硫酸、王水+高氯酸、盐酸-硝酸-高氯酸、盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸。
需要指出的是：需根据不同的土壤性质和测定的重金属而选择不同的加酸方式以达到较好的消解目的。
例如：硝酸-氢氟酸-浓硫酸消解法：当三酸相继加入后会发生反应：HNO3+HClO4---->NO2+（硝基正离子）+H2O+ClO4-，硝酸在高氯酸中得到质子而显示碱性，会降低硝酸消解的作用。
其次，高氯酸与硝酸中含有的低价态氮氧化物反应，降低了高氯酸的消解效果。
在实验中，我们经常会因为硝酸驱赶不尽而加入高氯酸，生成大量的棕黄色烟雾，即NO2气体。
所以，加入高氯酸的最佳时间应该是在硝酸加入后消解约10~20分钟后，待硝酸烟雾挥发殆尽。
常用的消解方法主要有：电热板、高压罐、微波消解法。
传统的消化方法耗时长、步骤繁琐、效率低、空白高、分析人员劳动强度大，而且开放系统的加热消解过程安全性差。
微波消解具有消解速度快，分解完全；试剂用量少，从而污染小，空白值低；操作简单，安全可控等优点，尤其适用于易挥发元素的测定。
通常，完成土壤消解后，加入适应浓度的硝酸，它可以将许多样品中的痕量元素释放出来，形成溶解度很高的硝酸盐，使溶出的重金属处于稳定价态的液体溶液中，达到平衡，用以测定。
含铁氢氟酸和硝酸混合酸中氢氟酸和硝酸含量的测定
表 １ 样 品测定结果 的对 照
Ｔ ａ ｂ ．１ Ｃ ｏ ｍｍ ｏ ｆ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ＇ Ｉ ， （ ％）
［ ２ － １ ＧＢ ／ Ｔ ２ １ ２ －２ ０ ０ １ ， 煤的工业 分析测定方法 ［ ｓ ］ ．
参考 文 献 ：
（ ２ ）用氢 电极法可 准确测定 含 Ｆ ｅ ３ ＋ 混合酸 中 总酸 的含量 ， 经计算可得 出硝酸 的含量 。当硝酸含 量为 １ ０ ． ｏ Ｈ 时， 测 得值为 １ ０ ．０ ， 回 收 率 达
・
版社 ，１ ９ ７ ８ ． ４ ３ ４ ￣４ ４ ８ ．
［ ３ ］ ＧＢ ５ ７ ５ Ｏ 一１ ９ ８ ５ ， 生 活 饮用 水 标准 检 验方 法 （ 氟 化物 ） ［ ｓ ３ ．
氢 氧化 钠标 准 溶 液 ： ０ ． １ ０ ０ ０ ｍｏ ｌ ・Ｌ 其 它试 剂 均 为分 析 纯级
２ 试 验方 法 ２ ． １ 混合 酸 空 白液的 制备
移取混合酸空 白液 １ ． ０ ０ ｍｌ ， 加水稀 至 ５ ０ ｍｌ ， 用 ０ ． １ ０ ０ ０ ｍ ｏ ｌ ・ Ｌ 氢氧化钠溶 液滴 定 ， 用 二次微商法 确 定其 消 耗 的体 积 。
参 考 文献 ：
［ １ ］ ［ 英］ ｗ Ｊ 威廉斯 著 ， 曲长菱 ， 齐大勇 ， 陈乐恬 译． 阴离 子 测定 手册［ Ｍ］ ． 北京 ： 冶金工业 出版社 ， １ ９ ８ ７ ． ４ ６ ９ ．
［ ２ ］ 武汉 大学等五 校编 ． 分析 化学 ［ Ｍ］ ． 北京 ： 人 民教育 出
２ ． ３ 对 照液 （ Ｂ液 ） 的 制备
用氟 电极测定混合酸中氢氟酸 的含量 ， 其中 Ｆ ｅ ３ ＋ 的 干扰 可 加入 柠檬 酸 三 钠 除去 ［ １ ］ 。用氢 氧 化钠 作滴 定 剂， 用玻璃 电极作指示 电极 ， 用二次微商法确定滴定 的体积 ， 通过计算得出总酸的含量［ ２ ］ ， 从总酸 中减去
分解试样常用的两种方法
分解试样常用的两种方法分解试样是一种化学分析方法，通常用于确定样品中的化学元素或化合物的含量。
在实际分析中，常用的两种分解试样的方法包括湿热法和干燥法。
一、湿热法分解试样湿热法是一种常用的分解试样方法，通过将样品与强酸或强碱反应，在高温和高压环境下进行分解，使其溶解或转化为容易测定的化合物。
湿热法主要包括以下几种方法：1.镁铝混合试样法：将样品与镁铝粉混合，加入酸或碱溶液中，通过反应将样品分解成相应的化合物。
该方法适用于有机物、无机物和固体样品的分解。
2.硝酸-氢氟酸试样法：将样品与硝酸和氢氟酸混合，加热反应，使样品分解为气体或溶液。
该方法适用于金属、非金属和矿石等样品的分解。
3.高压蒸气法：将样品加入高压容器中，加入适量的酸或碱溶液，加热至高温高压环境下进行反应，使样品溶解或转化为容易测定的化合物。
该方法适用于高温高压条件下进行分解的样品。
二、干燥法分解试样干燥法是另一种常用的分解试样方法，通过将样品在高温下加热，使其分解为气体或固体产物，然后通过收集和测定产物来确定样品中的成分。
1.高温灼烧法：将样品置于高温下进行灼烧，使其分解为气体或固体产物。
该方法适用于有机物和无机物的分解。
2.硫酸加热法：将样品加入硫酸中，加热反应，使样品分解为气体或溶液。
该方法适用于无机盐、矿石和金属样品的分解。
3.燃烧法：将样品进行完全燃烧，将产生的气体与另一种试剂反应，生成易测定的化合物。
该方法适用于有机物和矿石的分解。
无论是湿热法还是干燥法，分解试样的目的都是将样品中的化合物或元素转化为容易测定的形式，以便进行后续的分析和测定。
在实际应用中，根据样品的性质或要求选择合适的分解试样方法非常重要。
同时，在进行分解试样时需注意安全操作，避免产生有害气体或物质，保证实验室人员的安全。
IEC62321-5：2013
操作流程
聚合物
干灰化法
2.当样品中含有相当量卤素化合物时（该信息可从预先的筛选实验中获得）,应采用以下步骤： i) 称量好的样品放在坩埚中。 j) 加入10 mL 到15 mL 的硫酸，然后将坩埚及其里面的物质放在电热板或砂浴上缓慢加热，直 到塑料熔化并变黑。 k) 冷却后，加入5 mL 硝酸，并继续加热直到塑料完全降解并产生白烟。 l) 冷却后，将坩埚放入恒温在550℃±25℃的马弗炉中，样品被蒸发，干燥和灰化，直到碳被完 全地焚化。 m) 灰化后，加入5 mL 硝酸，将制得溶液移至50 mL 容量瓶中，并加水至刻度。这就是浓缩的 样品溶液。
电子产品
用王水消解时，称取2g 样品（最大粒径为250μm），精确称量至0.1 mg 级别。使 用微波消解法，称取200mg 样品（最大粒径为250μm），精确称量至0.1 mg 级别。
建议样品溶液制备后直接分析，如果不能立即分析的，强烈建议以一个适当的方 式确保样品溶液稳定，并且在室温下存储不得超过180 天。
操作流程
金属
3.如果样品含有Sn 装有样品的烧杯加盖，10 mL 混合酸(3 体积盐酸和1 体积硝酸)分少量逐渐加入。剧烈反应结束 后，缓慢加热烧杯直至试样完全溶解。冷却后，用水冲洗烧杯盖底面和烧杯内壁。并移开烧 杯盖。加入10 mL 硫酸并加热烧杯至产生SO3 白烟。冷却几分钟后，加入20 mL 氢溴酸并加热 烧杯直到产生白烟。重复此过程三次。冷却到室温后，加入10 mL 硝酸以溶解盐。将溶液转入 100 mL 容量瓶并加水至刻度。
当一般的消解方法不足以消解或样品中含有相当量的Si、Tl 等（该信息可从预先筛选获得）。 应采用以下步骤：
b)将称量的样品放入微波消解罐，加入5mL 硝酸和1mL HF。添加少量或起催化作用的量（比如 0.1mL 到1mL）的过氧化氢来促进有机物的完全氧化。盖上罐子放置在一个微波消解装置中。 样品在微波炉中按照预先制定的程序进行消解。加入硼酸形成氟络合离子化合物以保护石英电 浆火焰管（如没有耐酸试样导入系统可供使用）。冷却后，将溶液移入50mLPTFE/PFA 容量瓶 ，并加水至刻度。
磷酸、氢氟酸及硫酸混酸中各组分的测定
引 言
在对 铝 合 金 进 行 表 面 预 处 理 时 ， 经 常 要 用 磷
为 了确保 测定 结果 的准 确性 ， 采 用 百 里香 酚 酞 作 指 示 剂做第 一级 滴定 ， 用 氯化钙 溶液 沉淀 ＨＰ Ｏ 一 中 的
Ｐ ０ ， 再用百里香酚酞作指示剂进行第二级滴定 ，
测定 Ｈ Ｐ Ｏ 一 离解 出 的 Ｈ ， 从 而 确 定 磷 酸 的浓 度 ， 取 得 了 比较 准确 的分 析结果 。
ｂ ｅ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｗｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｙ ｍｏ ｌ ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ｅ ｉ ｎ ｉ ｓ ｕ ｓ ｅ ｄ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｆ ｒ ｓ ｔ ｌ ｅ ｖ ｅ ｌ ｔ ｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｆ ｏ ｌ ｌ ｏ ｗ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｅ —
ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ ｌ ｙ ｗｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｃ ｉ ｄ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｍｉ ｘ ｔ ｕ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ ｓ ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｌ ｙ．Ｃｏ ｍｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｔ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｃ ａ ｎ
ｒ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ａ ｒ ｅ ｖ ｅ ｒ ｙ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｆ ｒ ｏ ｍ ｅ ａ ｃ ｈ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ， ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｒ ｅ ｅ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ ｍｉ ｘ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｂ ｙ ｓ ｔ ｅ ｐ ｗｉ ｓ ｅ ｔ ｉ — ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｖ ａ ｉ ｒ ｏ ｕ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｒ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｐ Ｈ ｃ ｏ ｌ ｏ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｉ ｓ ｖ ｅ ｙ ｒ ｄ ｉ ｉｃ ｆ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｄ ｓ ｈ ｏ ｗｓ ｂ ｉ ｇ ｅ ｒ ｒ ｏ ｒ ｓ ，
IEC62321.5-2013电子电气产品中铅、镉分析方法验证报告
IEC62321.5-2013电子电气产品中铅、镉分析方法验证报告电子电气产品中铅、镉分析方法验证报告（IEC62321.5-2013）方法验证报告验证报告编号： PONY-DZ0002-2013版本号：01验证报告审批表1、方法描述1.1方法原理样品经消化后，试样溶液中的铅、镉经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从铅、镉空心阴极灯射出的特征波长,铅在波长283.3、镉在波长228.8，其吸光度的大小与铅、镉基态原子浓度成正比。
1.2 仪器与材料1.2.1火焰原子吸收光谱仪；1.2.2铅、镉空心阴极灯；1.2.3乙炔钢瓶；1.2.4电热板；1.2.5实验室常用器皿。
1.3 试剂1.3.1 硝酸：ρ=1.42g/ml，优级纯；1.3.2 盐酸：ρ=1.19g/ml，优级纯；1.3.3 氢氟酸：密度=1.18g/ml,优级纯。
1.3.4 盐酸溶液（1+5）：1体积的盐酸（1.3.2）和5体积的水混合；1.3.5 硫酸：密度=1.84g/ml,优级纯；1.3.6 过氧化氢：密度=1.10g/ml,优级纯；1.3.7 HBF4：40%（m/m）, 优级纯。
1.3.8 H3BO3:50mg/ml, 5%（m/m）, 优级纯1.3.9 混合酸：1) 混合酸1: 2 份盐酸，一份硝酸和两份水。
2) 混合酸2: 1 份硝酸，三份氢氟酸。
3) 混合酸3: 3 份盐酸，一份硝酸。
1.3.10 铅、镉标准溶液:1000mg/L标准溶液，国家钢铁材料测试中心；1.3.11 铅、镉标准使用溶液：准确移取10.0ml铅标准溶液(1.3.10)、1.0ml镉标准溶液(1.3.10)于100ml 容量瓶中，用盐酸溶液(1.3.4)稀释至标线，混匀，得到100.0mg/L铅、10.0mg/L镉的标准使用溶液；1.4 样品处理1.4.1聚合物和电子装置，称取200mg 粉碎试样（最大粒径：250um）并精确至0.1mg。
含铁氢氟酸和硝酸混合酸中氢氟酸和硝酸含量的测定
含铁氢氟酸和硝酸混合酸中氢氟酸和硝酸含量的测定
只秉文
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2003(039)010
【摘要】@@ 在氢氟酸和硝酸的混酸中由于Fe3+的存在干扰了测定,本文讨论了对上述酸的测定方法,本法采用氟电极测定混合酸中氢氟酸的含量,其中Fe3+的干扰可加入柠檬酸三钠除去[1].用氢氧化钠作滴定剂,用玻璃电极作指示电极,用二次微商法确定滴定的体积,通过计算得出总酸的含量[2],从总酸中减去氢氟酸的含量即为硝酸的含量.
【总页数】2页(P606-606,608)
【作者】只秉文
【作者单位】南开大学,中心实验室,天津,300071
【正文语种】中文
【中图分类】O657.31
【相关文献】
1.含钛硝酸-氢氟酸混合液中钛的测定 [J], 皇甫琴;徐小平;张湘丁
2.磷酸,硝酸和氢氟酸混合酸的连续测定 [J], 刘万方;陆崇敦
3.硝酸-氢氟酸快速溶解—电感耦合等离子体质谱法测定土壤中16种金属元素 [J], 瞿扬
4.硝酸-氢氟酸快速消解—电感耦合等离子体质谱法测定土壤及水系沉积物中19
种金属元素 [J], 瞿江
5.探究硝酸-氢氟酸-高氯酸三酸体系消解-火焰原子吸收法测定土壤中的铬 [J], 崔永峰; 张宝军; 张凡
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铜件酸洗配方
铜件酸洗配方铜件酸洗是一种常见的表面处理方法，主要用于去除铜件表面的氧化物、油脂、污渍等杂质，使其表面更为光洁，提高铜件的质量和使用寿命。
铜件酸洗的配方有很多种，不同的配方对铜件的处理效果也有所不同。
下面介绍几种常见的铜件酸洗配方。
1. 硝酸-氢氟酸配方硝酸-氢氟酸配方是一种常见的铜件酸洗配方，其主要成分为硝酸和氢氟酸。
具体操作步骤如下：（1）将硝酸和氢氟酸按照一定比例混合，制成酸液。
（2）将铜件浸泡在酸液中，时间一般为10-15分钟。
（3）取出铜件，用清水冲洗干净。
硝酸-氢氟酸配方的优点是处理效果好，可以快速去除铜件表面的杂质，但缺点是对环境和人体有一定的危害。
2. 硝酸-硫酸配方硝酸-硫酸配方是另一种常见的铜件酸洗配方，其主要成分为硝酸和硫酸。
具体操作步骤如下：（1）将硝酸和硫酸按照一定比例混合，制成酸液。
（2）将铜件浸泡在酸液中，时间一般为10-15分钟。
（3）取出铜件，用清水冲洗干净。
硝酸-硫酸配方的优点是处理效果好，对环境和人体的危害相对较小，但缺点是需要控制好两种酸液的比例，否则容易对铜件造成损害。
3. 氨水-过氧化氢配方氨水-过氧化氢配方是一种比较温和的铜件酸洗配方，其主要成分为氨水和过氧化氢。
具体操作步骤如下：（1）将氨水和过氧化氢按照一定比例混合，制成酸液。
（2）将铜件浸泡在酸液中，时间一般为20-30分钟。
（3）取出铜件，用清水冲洗干净。
氨水-过氧化氢配方的优点是对铜件的损害较小，同时可以去除铜件表面的杂质和污渍。
但缺点是处理时间较长，且处理效果不如其他两种配方。
4. 硫酸-过氧化氢配方硫酸-过氧化氢配方是一种比较强力的铜件酸洗配方，其主要成分为硫酸和过氧化氢。
具体操作步骤如下：（1）将硫酸和过氧化氢按照一定比例混合，制成酸液。
（2）将铜件浸泡在酸液中，时间一般为5-10分钟。
（3）取出铜件，用清水冲洗干净。
硫酸-过氧化氢配方的优点是处理效果强力，可以快速去除铜件表面的杂质和污渍。
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第43卷第5期2018年10月广州化学Guangzhou ChemistryV ol. 43 No. 5Oct. 2018文章编号：1009-220X(2018)05-0052-04 DOI:10.16560/ki.gzhx.20180503三种方法联合测试硝酸-氢氟酸-醋酸混酸组成谢国庆，朱琦，翟金国，凌钦才*，李晓雷，龚彦，李明（上海化工研究院有限公司精细化工研究所，上海200062）摘要：提出了测定硝酸-氢氟酸-醋酸体系各酸的方法。
采用紫外分光光度法、沉淀法分别测试硝酸和氢氟酸含量，电位滴定法测定总酸含量，减去硝酸和氢氟酸得到醋酸含量。
分光光度法测试硝酸相对标准偏差（RSD）在0.20%左右，沉淀法测试氢氟酸RSD不大于0.81%，该法测试醋酸RSD在0.40%左右，并进行了样品加入回收和空白加入回收验证。
关键词：硝酸；氢氟酸；醋酸；测试中图分类号：O655.1 文献标识码：A湿法化学蚀刻是半导体芯片行业的一道主要制程，通过液体化学物质与基材表面进行化学反应腐蚀基材达到刻蚀目的。
其中硝酸、氢氟酸和醋酸混合物是一种常见的蚀刻液，蚀刻液浓度是影响蚀刻速度和质量的主要因素[1]。
硝酸、氢氟酸和醋酸测试及这三种酸中的二者组成的二元混酸的测试方法很多。
然而，这三种酸组成的混酸其含量测试鲜见报道，也不能通过滴定法直接测定[2-10]。
氟化钙为难溶物质，25℃其K sp＝3.9×10-11，依此可以计算出25℃其溶解度为0.001 7 g/100 g水，且氟化钙组成稳定，从水相中析出不带结晶水，满足沉淀法测试的条件[11]。
基于此，本文采用分光光度法测试硝酸含量，利用氢氟酸生成氟化钙沉淀测试氢氟酸含量，电位滴定法测试总酸含量，从而得出醋酸含量。
1 实验1.1仪器TGL-20bR型高速台式冷冻离心机，上海安亭科学仪器厂；759型紫外可见分光光度计，上海棱光技术有限公司；G10S型电位滴定仪，METTLER TOLEDO；ML304T型分析天平，METTLER TOLEDO；超纯水制备系统，Simplicity公司。
1.2试剂65%硝酸、40%氢氟酸、醋酸，均为优级纯，国药集团上海化学试剂有限公司；氯化钙，分析纯，国药集团上海化学试剂有限公司。
2 结果与讨论2.1分光光度法测定硝酸2.1.1硝酸特征吸收峰采用紫外分光光度法测试。
配制0.5 mg/L的硝酸溶液，在190～1100 nm 进行扫描，所得曲线如图1所示。
由图1可知，硝酸在200 nm 处有最大吸收峰，且峰型规整，无其它吸收峰。
因此，选择200 nm 为收稿日期：2018-07-01基金项目：上海张江国家自主创新示范区专项发展资金资助（电子芯片制备中关键化学基材的中试与应用201701-PT-C1085-022）。
作者简介：谢国庆（1961~），男，硕士，高级工程师；主要从事功能材料合成及测试。
∗通讯作者：凌钦才（1966~），男，博士，高级工程师；主要从事功能材料合成及测试。
lingqc660429@第5期谢国庆等：三种方法联合测试硝酸-氢氟酸-醋酸混酸组成53硝酸的特征吸收峰。
20040060080010001200-0.050.000.050.100.150.200.250.300.35图1 分光光度法硝酸特征吸收峰λmax ＝200 nm吸光度 A波长/ nm吸光度 A图2 测试硝酸标准曲线硝酸含量/ (mg ·L -1)2.1.2标准曲线的绘制选用硝酸浓度分别为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg/L 的标准溶液，测试λmax ＝200 nm 处吸光度，然后绘制标准曲线，所得曲线如图2所示。
由图2可知，标准曲线在硝酸含量0.2～1.0 mg/L 范围内线性良好，相关系数R 2几乎等于1，因此可以使用其作为工作曲线。
2.1.3样品测试将三种混酸样品稀释适当倍数，测试λmax ＝200 nm 处吸光度，采用上述标准曲线，换算出样品中的硝酸含量，平行测试六次，计算相对偏差（RSD ）。
在三种混酸样品中分别加入一定量的硝酸，平行测试六次，计算回收率。
所得结果如表1所示。
表1 混酸样品硝酸测试及样品加入回收结果测试结果/ %样品加入硝酸回收/ % 1 2 3 4 5 6 σ平均值±3σ RSD 加入量 回收量 回收率 混酸样品-1 33.47 33.35 33.29 33.43 33.42 33.32 0.070 33.38±0.21 0.21 16.80 16.25 96.73 混酸样品-2 21.45 21.53 21.52 21.50 21.44 21.46 0.038 21.48±0.14 0.18 25.53 26.31 103.06 混酸样品-322.0122.1322.0522.1222.0322.020.05222.06±0.160.2418.6518.97101.72由表1可知，采用该法测试混酸样品硝酸含量，重复性好，六次平行测试其RSD 都在0.2%左右；样品中加入硝酸回收率在96.73%～103.06%之间。
2.2 沉淀法测定氢氟酸配制饱和氯化钙溶液，准确称取2 g 左右（称准至0.000 1 g ）于洁净的50 mL 硬质塑料离心管中（预先恒重，并称准至0.000 1 g ），加入过量的饱和氯化钙溶液，放入高速冷冻离心机中，并用高纯水补加至10 mL 。
离心时，控制温度在10℃，离心速度为15 000 r/min ，时间为5 min 。
离心后，除去上层清液，用高纯水洗涤氟化钙沉淀，洗涤后补加至10 mL 处。
在上述条件下，再次离心。
沉淀共洗涤3次。
最后除去上层清液，将离心管至于120℃烘箱50 kPa 下真空除水干燥，并恒重。
根据氟化钙的量推算出氢氟酸含量。
每个样品平行测试六次，计RSD 。
在三种混酸样品中分别加入一定量的氢氟酸，平行测试六次，计算回收率。
所得结果如表2所示。
54 广州化学第43卷表2 混酸样品氢氟酸测试及样品加入回收结果测试结果/ % 样品加入氢氟酸回收/ %1 2 3 4 5 6 σ平均值±3σRSD 加入量回收量回收率混酸样品-1 5.42 5.49 5.41 5.44 5.51 5.43 0.040 5.45±0.12 0.73 7.66 8.02 104.70 混酸样品-2 12.06 12.10 11.95 11.98 12.01 12.03 0.054 12.02±0.16 0.45 10.28 10.69 103.99 混酸样品-3 5.50 5.58 5.60 5.59 5.51 5.52 0.045 5.55±0.13 0.81 5.80 5.66 97.59由表2可知，采用沉淀法测试混酸样品氢氟酸含量，重复性较好，六次平行测试其相对偏差在0.45%～0.81%之间左右；样品加入氢氟酸回收率在97.59%～104.70%之间。
2.3电位滴定测定醋酸称取0.1 g左右（称准至0.000 1 g）混酸置于电位滴定用塑料杯中，加入40 mL高纯水，用0.1 mol/L 氢氧化钠滴定至滴定突跃（约pH＝8.2），根据氢氧化钠的用量计算总酸，然后减去硝酸和氢氟酸，即可得出醋酸的含量。
每个样品平行测试六次，计算相对误差（RSD）。
在三种混酸样品中分别加入一定量的醋酸，平行测试六次，计算回收率。
所得结果如表3所示。
表3 混酸样品醋酸测试及样品加入回收结果测试结果/ % 样品加入醋酸回收/%1 2 3 4 5 6 σ平均值±3σRSD 加入量回收量回收率混酸样品-1 38.06 38.15 38.36 38.22 38.20 38.03 0.12 38.17±0.36 0.31 30.07 30.65 101.93 混酸样品-2 31.00 31.20 31.09 31.22 30.97 30.93 0.12 31.07±0.36 0.39 32.55 31.64 97.20 混酸样品-3 46.77 47.18 46.99 47.15 46.70 47.07 0.19 46.96±0.56 0.40 20.49 21.31 104.00由表3可知，采用该法测试混酸样品醋酸含量，六次平行测试其RSD都在0.4%左右；样品中加入醋酸回收率在97.20%～104.00%之间。
2.4空白加入回收验证采用硝酸、氢氟酸和醋酸配制混酸，标为自配混酸1、2和3，然后采用上述方法分别测定自配混酸中的硝酸、氢氟酸和醋酸含量，平行测定六次，以其平均值作为回收量，计算空白加入回收率。
所得结果如表4所示。
表4 空白加入回收硝酸/ % 氢氟酸/ % 醋酸/ % 加入量回收量回收率RSD 加入量回收量回收率RSD 加入量回收量回收率RSD 自配混酸1 18.68 19.73 105.62 0.24 4.56 4.51 98.90 0.47 40.06 39.65 98.98 0.34 自配混酸2 35.08 34.99 99.74 0.18 6.63 6.75 101.81 0.57 21.30 21.54 101.13 0.36 自配混酸3 29.43 29.47 100.12 0.14 8.37 8.00 95.58 0.52 19.59 20.61 105.21 0.42由表4可知，空白加入硝酸回收率在99.74%～105.62%之间，相对标准偏差为0.20%左右；空白加入氢氟酸回收率在95.58%～101.81%之间，相对标准偏差在0.50%；空白加入醋酸回收率在98.98%～105.21%之间，相对标准偏差在0.40%左右。
第5期谢国庆等：三种方法联合测试硝酸-氢氟酸-醋酸混酸组成55 3 结论采用紫外分光光度法测试硝酸、氢氟酸和醋酸组成的混酸中硝酸含量，沉淀法测试氢氟酸含量，电位滴定法测定醋酸含量。
分光光度法测试硝酸其相对标准偏差在0.20%左右，沉淀法测试氢氟酸其相对标准偏差不大于0.81%，该法测试醋酸相对标准偏差在0.40%左右。
样品中加入硝酸回收率在96.73%～103.06%之间，加入氢氟酸回收率在97.59%～104.70%之间，加入醋酸回收率在97.20%～104.00%之间。
空白加入硝酸回收率在99.74%～105.62%之间；空白加入氢氟酸回收。
在95.58%～101.81%之间，空白加入醋酸回收率在98.98%～105.21%之间。
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