气相色谱模拟原油实沸点蒸馏
色谱模拟蒸馏
馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍一、馏分油色谱模拟蒸馏分析方法（ASTM D2887、SH/T 0558方法）●适用范围本方法适用于测定常压终馏点低于或等于550℃、蒸汽压低到能在室温下进样和沸点范围大于55℃的石油产品或馏分的馏程分布，如汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油等。
此方法为 ASTM D2887-01a标准及行业标准SH/T 0558-95方法。
●方法原理色谱模拟蒸馏方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物组分的保留时间。
然后在相同的色谱条件下，将试样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。
经过温度－时间的内插校正，就可以得到对应于百分收率的温度，即馏程。
其中，累加面积百分数即收率，因烃类的相对重量校正因子近似于1，故可认为即是试样的质量百分含量[% (m/m)]。
并且，根据质量百分含量，通过相应的计算可以得到与ASTM D86方法具有可比性的体积百分含量馏程结果。
●仪器及实验条件(1)仪器及设备HP 6890气相色谱仪；HP 化学工作站；HP 6890系列自动进样器。
(2)主要试剂C5～C40正构烷烃混合标样二硫化碳(CS) 分析纯2(3)色谱操作条件色谱柱：长10m，内径0.53mm，液膜厚0.15μm，甲基硅酮弹性石英毛细管柱。
推荐的典型色谱操作条件见表1 。
表1 馏份油模拟蒸馏操作条件项目条件进样方式 On-column温度汽化温度检测器温度色谱柱温度追踪炉温350℃初温：50℃初时：0min程升速率：9℃/min终温：360℃终时：1.5min气体流量色谱柱流量(高纯N2)：5 mL/min燃气(高纯H2)： 30 mL/min助燃气(净化Air)： 360 mL/min补充气(高纯N2)： 25 mL/min进样量 0.2～0.5μL运行时间 36 min实验结果(1)基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作适当扣除。
实沸点操作
实沸点操作原油实沸点蒸馏操作步骤1、打开控制系统电源，打开冷却水水龙头，并确认进水口管路正常无渗漏，打开低温冷却液循环泵的电源开关，打开乙二醇冷却液（荧光黄色液体）和乙醇低温恒温槽的电源开关，5s后打开两个的制冷开关。
2、安装好接收管，确保接收管洁净无液体残留，安装时要对正放置，不可倾斜，盖上盖子，可抽下真空，看密封是否良好，此时观察釜内液体会冒气泡，原因压力降低，沸点降低，再按下升温按钮，待压力回升到常压后停止升温。
3、待乙醇低温恒温槽温度降至-30℃后，仪器预热结束，此过程大概需要30—60min,期间可称重蒸馏瓶重量和装样后毛重，记录数据，将蒸馏釜下降再拉出，把蒸馏瓶放入蒸馏釜中，再推进至底，再上升，在快接触时要点动上升，看到蒸馏柱有微动时即接触良好，用夹子固定，不要拧得太紧。
4、待乙醇低温恒温槽温度降至-30℃后，打开软件Oilpro,密码为“Oilpro”,待进度条结束，点击“进入蒸馏”，出现主界面，确认通讯正常，点击放空阀V1,听到声音即正常，再点击关闭放空阀。
5、进行原油实沸点操作设置。
点击“过程设置”，设置原料名称、蒸馏釜重、毛重，根据需要，勾选常压、根据要求或者需要设定切割馏分的段数与每段的温度，一般实沸点每段的温差为20℃。
6、为保证蒸馏的正常进行，需要观察蒸馏釜中的样品搅拌情况，搅拌速率为出现一个小漩涡即可（对于较稠的原油需要在一定温度下仔细观察），再点击“执行”并打开乙二醇冷却液低温恒温槽循环开关和低温冷却液循环泵的循环开关，还需打开乙醇低温恒温槽的循环开关，在减压蒸馏时会自动抽真空，观察釜内液体不爆沸表示正常。
如有需要可调节转速。
自动抽真空大约发生在达到切割温度前20℃。
7、点击“流程界面”，点击“控制设置”，点击“手动”，调节加热量，一般为25%，点击“确认”，若反应中回流速率过快，可降低加热量，基本加热量控制在10%—30%，（如加热量为10%时表示加热1s，停顿9s，整个加热周期为10s）。
煤焦油高温气相色谱模拟蒸馏与实沸点蒸馏对比研究
山东化工SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY・22•2020年第49卷煤焦油高温气相色谱模拟蒸馏与实沸点蒸馏对比研究康徐伟，陈冈叽杨猛，张生娟，张小琴,牛维维，李斌(陕西延长石油(集团)有限责任公司碳氢高效利用技术研究中心，陕西西安72075)摘要:使用高温气相色谱模拟蒸馏方法研究了煤焦油的馏程分布，考察了结果重复性，并与实沸点蒸馏试验结果进行了对比分析。
研究结果表明，高温气相色谱模拟蒸馏馏出物质量收率重复性RSD＜5%；在＞362t煤焦油馏程范围时,相同馏出量下采用烷烃校正的高温模拟蒸馏所测得的馏出温度明显低于实沸点蒸馏结果，两者之间温度偏差可通过曲线拟合公式对沸点温度进行修正，相关系数＞2.999。
关键词:煤焦油;色谱模拟蒸馏;实沸点蒸馏;馏程中图分类号:TQ535文献标识码：A文章编号：208-6-1X(2622)2--2127-20Comparative Study on Simulated Distillation and True Boiling PointDistillation of Coal Taa by High Temperatura Gas ChramatooraphyKang Xuwei,Chen Gang,Yang Meng,Lhang Shengjuan,Lhang Xiaoqin,Liu Weiwei,Li Bin(Hyarocarbon High-efficiency U/lizaWon Technology Research Center ofShaanxi Yanckang Petrolecm(Grosu)Corp.,Lth.,Xi'an72075,China)Abstract:The distiUaWon range dist/bu/on of coal tar was studied by high temperature gas ckromatosrayhy,and the refeaWbiUm of the results was investigated.The results were compared with those of the real boiling point distiUaWon test.The results showed that the repeambiUw RSD was less than3%.1n the range o f>340t coal tar distUm/on range,the measured distUm/on temperature with aldanc corrected high temperature simulated distiUaWon under the same distUmtion volume was significan/y lower than the hue boiling point distUm/on results.The temperature doviaWon betneen the two could be corrected by curve fitting formula,and the correlaWon coefficient was>0.999.Key wordt:coal mr；chromatoaraphic simulated distUm/on；hue boiling point distUmtion；fraction dishibu/on煤焦油综合利用技术在国内工业化市场前景较为广泛，可选择技术种类较多，针对不同种类的煤焦油，国内传统的煤焦油的加工模式普遍采用蒸馏工艺,将煤焦油切割成轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油和煤沥青等不同沸点的馏分段,然后再对各馏分段进行精细提质加工利用。
色谱模拟蒸馏
馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍一、馏分油色谱模拟蒸馏分析方法（ASTM D2887、SH/T 0558方法）●适用范围本方法适用于测定常压终馏点低于或等于550℃、蒸汽压低到能在室温下进样和沸点范围大于55℃的石油产品或馏分的馏程分布，如汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油等。
此方法为 ASTM D2887-01a标准及行业标准SH/T 0558-95方法。
●方法原理色谱模拟蒸馏方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物组分的保留时间。
然后在相同的色谱条件下，将试样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。
经过温度－时间的内插校正，就可以得到对应于百分收率的温度，即馏程。
其中，累加面积百分数即收率，因烃类的相对重量校正因子近似于1，故可认为即是试样的质量百分含量[% (m/m)]。
并且，根据质量百分含量，通过相应的计算可以得到与ASTM D86方法具有可比性的体积百分含量馏程结果。
●仪器及实验条件(1)仪器及设备HP 6890气相色谱仪；HP 化学工作站；HP 6890系列自动进样器。
(2)主要试剂C5～C40正构烷烃混合标样二硫化碳(CS) 分析纯2(3)色谱操作条件色谱柱：长10m，内径0.53mm，液膜厚0.15μm，甲基硅酮弹性石英毛细管柱。
推荐的典型色谱操作条件见表1 。
表1 馏份油模拟蒸馏操作条件项目条件进样方式 On-column温度汽化温度检测器温度色谱柱温度追踪炉温350℃初温：50℃初时：0min程升速率：9℃/min终温：360℃终时：1.5min气体流量色谱柱流量(高纯N2)：5 mL/min燃气(高纯H2)： 30 mL/min助燃气(净化Air)： 360 mL/min补充气(高纯N2)： 25 mL/min进样量 0.2～0.5μL运行时间 36 min实验结果(1)基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作适当扣除。
模拟蒸馏对原油宽沸点馏分分布的色谱测定
模拟蒸馏对原油宽沸点馏分分布的色谱测定李景娆【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)012【摘要】High temperature gas chromatographic simulated distillation was applied to rapid determine crude oil distillation,and this method had the advantages of low sample volume and fast,the analysis time was shortened to 18 minutes,and the maximum relative standard deviation was 0.79%.The analysis results obtained by this method were more accurate than that of the true boiling point distillation,and it realized the distribution could be detected under more than 538 ℃ by vacuum distillation to meet the crude oil processing requirement.%采用高温色谱模拟蒸馏快速测定原油馏程,进样量少,快速,分析时间缩短为18 min,结果最大相对标准偏差为0.79%,沸点结果比实沸点馏程分析结果更加精确,并能实现减压馏程无法测定的大于538℃的馏程分布,满足原油加工工艺要求。
【总页数】4页(P147-149,186)【作者】李景娆【作者单位】中国石油化工股份有限公司广州分公司检验中心,广东广州510726【正文语种】中文【中图分类】O657.71【相关文献】1.采用模拟蒸馏对原油馏分分布的色谱法测定 [J], 温利新;卢纯青;刘宁;黎仕克2.模拟蒸馏测定原油的宽沸点范围分布 [J], 赵惠菊3.原油沸点分布的高温气相色谱模拟蒸馏法测定 [J], 赵惠菊4.模拟蒸馏法测定原油和馏分油的沸程分布 [J], 任杰;翁惠新;刘馥英5.高温模拟蒸馏法测定原油和常压渣油的馏分分布 [J], 周鸿刚;孙小利因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
Application模拟蒸馏分析石油样品的沸点分布
Application模拟蒸馏分析石油样品的沸点分布前言：ASTM D2887可用于测定最终沸点为538℃或更低的石油产品、原料和馏分的沸点分布，为深入了解产品组成和内在的价值提供支持。
尽管物理蒸馏仍然被认为是沸点测定的标准方法，在许多国家对燃料合格性判定都是强制性的，但气相色谱模拟蒸馏(SIMDIST)相对于物理蒸馏过程具有显著的优势，使得这项技术很有价值。
气相色谱分析通常具有更高的精度、更大的样品分析通量、更少的操作时间和更低的样品成本。
模拟蒸馏所需要的样品量比物理蒸馏要少得多，而且被认为是两种技术中比较安全的一种。
除了标准方法D2887A之外，还有D2887B即快速分析方法。
本文章讲述了D2887A的应用解决方案，用于分析沸点范围在36℃到545℃之间的石油产品，此方法不适用于生物柴油。
对于汽油，应采用D7096方法。
实验：SCION 模拟蒸馏分析仪包括SCION 456-GC或436-GC主机，配置有冷柱头进样口、模拟蒸馏色谱柱和FID检测器。
正构烷烃混合标样 (C5-C44, 1% wt/wt，溶剂CS2)，测定沸点(BP)与保留时间(RT)的关系。
所有样品在分析前按照ASTMD2887-18在CS2中稀释，用CS2稀释参考样进行分析。
分析条件见表1。
表1 模拟蒸馏分析条件进样口 350℃色谱柱 10m x 0.53mm x 2.65um（SCION模拟蒸馏惰性金属柱 SC37788）柱温箱 -20℃，10℃/分钟至350℃，保持2分钟载气氦气 20毫升/分钟检测器 FID 350℃进样体积 1微升软件模拟蒸馏插件图1 C5-C44正构烷烃混合标样图2 C5-C44正构烷烃混合标样沸点、时间关联曲线图3 参考样品同CS2色谱图结果：由上可见图1正构烷烃混合标样色谱图，图2由模拟蒸馏软件构建的RT vs BP 校正曲线，图3为参考样品色谱图。
按照ASTM D2887方法对参考样品连续5次进样分析。
石油产品恩氏蒸馏、色谱模拟蒸馏及近红外馏程分析方法对比
恩氏蒸馏、色谱模拟蒸馏及近红外分析油品馏程对比刘吉彦2020年5月17日在标准条件下，蒸馏石油所得的沸点范围称为“馏程”。
即是在一定温度范围内该石油产品中可能蒸馏出来的油品数量和温度的标示。
馏程是指以油品在规定条件下蒸馏所得到，从初馏点到终馏点表示蒸发特征的温度范围。
馏程是汽油、煤油、柴油等石油产品的重要质量指标，是工艺计算的重要基础数据，在生产中常用作控制操作条件的依据。
根据分析方法和原理的不同，现在常用的馏程分析分为恩氏蒸馏、色谱模拟蒸馏和近红外分析馏程这三种方法，以下是这三种馏程分析方法的比较。
一、恩氏蒸馏恩氏蒸馏是一种简单蒸馏，它是以规格化的仪器和在规定的实验条件下进行的，因而是一种条件性的实验方法。
将馏出温度(气相温度)对馏出体积分数作图，即得恩氏蒸馏曲线，恩氏蒸馏按照ASTM D86（GB/T6536）标准。
其测定过程是将100mL 的油品放到标准的蒸馏烧瓶中，按照规定蒸馏速度蒸馏，馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点。
随后，温度逐渐升高，依次记录馏出10mL、20mL直至90mL时的气相温度，得到对应体积百分率的温度，称为10%,20%,……90%馏出温度。
当气相温度升高到一定数值后就不再上升，反而下落，这个最高气相温度被称为终馏点。
优点：1、它能反映油品在给定条件下的汽化性能，而且简便易得，故广泛用于计算油品的部分性质参数，也是油品最基本的物性数据之一。
2、恩氏蒸馏是属于国家标准方法，所测得的数据可以作为标准数据，不需要进行二次处理。
缺点：1、恩氏蒸馏本质上是渐次汽化的结果，因而不能表征油品中各组分的实际沸点。
2、由于恩氏蒸馏基本上没有精馏作用，油品中最轻组分的沸点低于初馏点，最重烃分子的沸点高于干点，所以馏程不代表油品的真实沸点范围，但因其简便具有严格的条件性，普遍用于油品馏程的相对比较或大致判断油品中轻重组分的相对含量。
3、恩氏蒸馏操作较复杂，且费时费力，具有一定的危险性。
原油—实沸点蒸馏—常压蒸馏法
FNYSHYY00205 原油 实沸点蒸馏 常压蒸馏法F-NY-SH-YY-00205原油—实沸点蒸馏—常压蒸馏法1 范围本方法适用于原油及除液化石油气、很轻的石脑油和初馏点高于400℃以上石油馏分以外的石油混合物。
2 主题内容本方法规定了使用实沸点蒸馏仪（具有14～18块理论板，回流比为5∶1），对稳定原油进行蒸馏到相当于常压温度400℃的蒸馏方法。
3 相关技术术语3.1 绝热性 adiabaticity整个蒸馏柱没有明显的热量增加或热量损失的状态。
当蒸馏柱发生热损失时，其内回流会异常，大于柱头回流量，而当蒸馏柱加热套加热过量时，则其情况相反。
3.2 蒸出速率 boil up rate单位时间内蒸气进入蒸馏柱的量。
在给定的蒸馏柱中以cm 3/h 表示，或以每小时单位横截面的cm 3数表示（cm 3/h·cm 2）。
可参考关于正庚烷-甲基环己烷评定蒸馏柱效率部分（见附录A），测定在蒸馏柱的底部进行。
正庚烷-甲基环己烷试验的最大蒸出速率是在稳定无液泛的状态下测定的。
常规的绝热操作，蒸出速率可由馏出率乘以回流比加1估算。
3.3 原油的脱丁烷 debutanization of crude petroleum原油脱去包括丁烷及C 4以下的轻烃，保留较重的烃类。
实际上，原油脱丁烷就是：收集在冷阱中的轻烃，C 2～C 4的烃类为其存在于初始试样中的95%以上，而C 5烃类为其存在于初始试样中的5%以下。
3.4 蒸馏压力 distillation prcssure压力的测量点尽可能靠近蒸气温度测量点，一般在冷凝点的顶端。
3.5 蒸馏温度 distillation temperature在蒸馏柱头部测定的饱和蒸气温度。
此温度即是柱头温度或称气相温度。
3.6 动滞馏量 dynamic hold-up在正常操作条件下，蒸馏柱中滞馏液体的量。
对填料柱以填充的体积百分率表示，该数据能反映出各种填料间的差异。
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为了了 解原油及其产品的沸点范围，控
制生产及试验，预测原油的某些其他的物理
及化学性质，实验室常采用恩氏蒸馏、减压 蒸馏和实沸点蒸馏等。而实沸点蒸馏一般需 要３ 个工作日 ～４ 才能完成。为了 缩短分析时 间，从１６年开始ＦＴ Ｅ ｇｒｔｎ ９０ ．． ｇｅｓ 等相继发 ｏ
表采用低分辨率柱及程序升温技术的气相色
馏进行了初步试探，提出了当某些原油的模 拟蒸馏数据与实沸点蒸馏数据产生偏差时， 可采用校正因子的处理方法。
实
验
模拟蒸馏所用仪器为国 产 Ｓ －２０ 全 Ｐ ３５ 型气相色谱仪，实沸点蒸馏用上海石油机械 厂生产的常减压四段切割型装 置，其 分 馏 效果相当于１块理论塔板。为了 防 止 大 于 ７
拟蒸馏曲线与实沸点蒸馏曲线相比，除羊三 木馏分油一致外，其余两种原油均有一定偏
差。
响低沸点组分的保留温度，而对高沸点组分
没有影响。起始温度越低，保留温度与常压 沸点的线性关系越好。所以油样的初馏点高 时，可采用较高的起始温度，若油样的初馏
点低或是原油样品，则所用起始温度就应尽
量降低，否则曲线弯曲部分所得结果会随曲
时。
油的 蒸馏时， 能与 模拟 很可 实沸点 蒸馏数 据
存在一定的偏差。 本工作主要是用高温转化热导检测器法 （ 称Ｔ Ｄ 简 Ｃ ）对我国六 种原油 （ 任丘、大 港、大庆、胜利、孤岛、羊三木原油）进行 模拟蒸馏，并将其结果与实沸点蒸馏数据进 行对比，考察了各种操作条件，例如升温速 度、载气流速、起始温度等因素对分析结果 的影响，取得了与实沸点燕馏一致的数据。 另外也用氢焰法 （ 简称ＦＤ Ｉ ）对我国三种尽
全汽化，汽化了的样品经色谱柱分离后进入
氧化 管；在 ５ １℃ ６０ ０ 下转化为 Ｏ 及 ２， Ｃ ２ ＨＯ
其中ＨＯ ２ 被过氯酸镁吸收，而脱水后的Ｃ Ｏ
经检测器（ ） ５ 后放空。色谱柱与氧化炉间 ０
的连接管用电加热保温，以保证流出物不被
转所得结果见图２ 。
冷凝。所用载气为空气，流量为４毫升／ ０ 分，
的馏分总面积； Ａ — 加内标时沸点小 于５０ ０ ℃的馏 分总面积；
Ａ Ｓ — 加内标时只包括内标在内该 Ｉ— 区间的小片面积；
ＢＳ Ｉ— 不加内标与 Ａ Ｓ相对应的小 Ｉ
片面积；
Ｗ— 内标在样品加内标混合物 中
的分率，
热导法Ｗ用体积分率，即：
式中
Ｉ 内标混合物的重量，克； — Ｄ — 内标混合物的比重； Ｓ — 样品重，克；
桥路工作电 流８ 毫 安，记录仪量程为 １ ０ 毫 伏。色谱柱理论板数 为 ２０（ ９ 正十六烷）， 分离度３ 正十六烷、正十八烷）。 ． ４（
（ 二）氢焰法 因氢火焰离子化检测器对二硫化碳无响
应，故原油样品用二硫化碳稀释 （ 稀释比为
１１后注入汽化室，进样量为 ０ －０８ ：） ． ．微 ４
升。 所用色谱柱长５厘米，载气为氮气，流 ０
度来决定。本实验选用终温为３０ ０ （ ）为了 七 保证实验的重复性及 准确
性，必须注意进样量的选择，做到既不使柱
子超负荷，又不使样品中的任一组分超过检
测器的线性范围。进样量的大小必须通过实
验决定。
（ 八）本方法所做校正曲线全用正构烷
烃标样，但对于原油中某些多环类高沸点化 合物，当它们与同一常压沸点的正构烷烃比
Ａ ａ， ｅ ．４ ７ （９１． Ｈ ｎ ｌｈ ｍ ，，８ １７）
样品，在同一色谱仪上，用同一操作条件，
用此校正因子，就可将气相色谱模拟蒸馏的 面积百分数转换为实沸点蒸馏的 重 量 百 分
数。
〔 〕 Ａ Ｔ Ｍ ｎａ ｏ Ｈ ｄｏａｂｎ ａ ｓ， ７ Ｓ Ｍ ａｕｌ ｙ ｒ ｒｏ Ａ ｌ ｉ ｎ ｃ ｎ ｙｓ
较时，它们流出较早，即它们的保留时间较
短，因此存在着一定的偏差〔 ９。但是实验
证明，采用非极性低分辨率色谱柱及高温转
化 热导检测法时，与实沸点蒸馏 相 对结 比，
果并未造成明显的影响。
（ 九）羊三木馏分 油外，其余均有一定的偏差 （ 见图３ ， ，７ ４ ）， 我们建议可以采用校正因子的方法来解决：
沸点作图，即可得气相色谱模拟蒸 馏 曲线
（ 见图３ ，４ 。
结果与讨论
（ 一）我国六种原油用以上方法所得模 拟蒸馏曲线见 图３ 。数据见表１ －８ 。 实验结果证明：当烃类混合物中的各组
分或原油样品中的特征峰其保留温度重复性 的最大偏差小于 １℃，保留时间的重复性的
表１
不同原油所得 模拟蒸 馏与实 沸蒸馏数据
玻璃棉阻挡外，还应选择适当的 汽 化 室 温 度，并维持恒定。本实验选择汽化室温度为
峰面积响应值与载气流速成反 比关系。因
此，必须严格准确地控制载气流速，使其在 整个升温过程中保持恒定。从图１看出，载 １ 气流速大小对保留时间影响不大，所以载气 流速可选择等于或略高于其最佳流速。本实 验测得最佳载气流速为４ 毫升／ ０ 分。
分析原油或某些含胶质沥青质的重质油 品时，因样品在汽化室温度下不 能 完 全 汽 化，故必须用加内标的方法进行定量。样品
Ｇ — 样品比重。 氢焰法Ｗ用重量分率，即：
分二次运转，一次加内标，另一 次不 加 内
标，内标选用Ｃ２ １ １ 至Ｃ５ 的正构烷烃，两次运
小片面积百分率可由 下式求得：
小面％ ∑ 片积＝
求出该原油全馏程中任一沸点温度下在该检 测器上的重量校正因子。 因此， 对性质相近的
〔 〕 Ｂ Ｊ ｋ ｎ ．．Ｊ ｇｓ ｄ ． ｗｌ 用 ５ ． ａ ｓ ， Ｗ ｕ ｅ ａ ｏｌ， 梦 Ｗ．ｃ ｏ ｄ ， ＪＬ 温 Ｊｈ ｏａ ｏｒ ｉ， ４ ９６． 使 ． ｒｍ ｔ ． ．４ ９ ７） ｇＳ １ （ 〔 ６〕 ＬＥ ｈ ｌ ｗ Ａ ．ｒ， Ｍ ．＇ ｌ 悦 ．． ｉａ， ＥＫｃ ａ ． Ｏ ， 免 ｙ ｎ Ｎａ 馕
油 （ 任丘、大港、和羊三木原油）的模拟蒸
（ 一）高温转化热导检测器法 在色谱柱 （ ３ 长４厘米）出口及检测器入
口 间，串联一氧化炉及过氯酸镁干燥管，炉 内装有 １ ３０ ０ ０毫米的氧化管，管内填２－ ０
４目 Ｏ ４ 剂。原 ０ Ｃ３ 催化 Ｏ 油直接 ， 进样 进样量
８ ５ －１微升。当汽化 室温 度 严格控制 在 ２０ １ ７ ℃时，原油中低于５０ ０℃的馏分可完
婊０ ０
偏差小于０ 分时， ． ３ 模拟蒸馏曲线间收率的最
大偏差为 ２％， 沸点温度的最大偏差为１ ４ 采用高温转化热导检测器法，所得模拟蒸馏
用每一小片所对应的保留时间，在校正 曲线上 （ １ 图 ）可查得该小片的常压沸点范 围。再用小片的累计面积百分数，对相应的
曲线与实沸点曲线一致。采用氢焰法所得模
（ 二）从图９可以看出，起始温度只影 完全馏出，必然要提高色谱柱的最终温度， 但这一措施受固定液使用温度范围的制约。
综合以上情况，本实验选用升温速度以 ／ ４
分为宜。
量。原油的馏分很宽且含有不同数量的胶质 和沥青质，所以为了防止大于５０ 的组分 ０℃
（ 四）用热导检测器时，进样量一定，
进入色谱柱造成污染，除在汽化室加铜网 字 及
ｆ＝Ｗ％ Ａ％ ｗ
式中：ｆ ｗ 重量校正因子； Ｗ％ — 重量百分数，由实沸点蒸馏
曲线求得；
Ａ％ — 与Ｗ％所对应的相同温度下
模拟蒸馏的累积峰面积百分
数。
（ 五）汽化室温度决定着油 样 的 汽 化
例 如，图３中 ２０ ４ ℃时，Ｗ％＝１． ０， ０
Ａ％＝ ． ５ ，则ｆ＝ ０ ／．＝ ． ８ ５ １． ５ １ １ 如此可以 ０ ５ ８
参 考 文 献
ｔ ｉ ， ｃｅ ｉｈ －０ ｌｏ ｕ ｕｂｒ ｕ ｎ ａｋｄ ｔ ｂｇ Ｅ ３ ｉｎ ｍ ｂｅ ｉｃ
行气相色谱模拟蒸馏，但这些方法均处于实
验阶段。采用不同型式的检测器进行某些原
５０ 的馏分及胶质沥青质污染色谱柱，在 ０℃ 汽化室填充适当的铜网及玻璃棉。原油样品 直接注入汽化室。采用双柱气路流程。色谱 柱用内径为４ 毫米 的不锈钢管，固定液 为 Ｓ －３，担体 为６０ ６－８ 目 Ｅ ０ ２１ ０ ０ ），液担 比为２：０。柱温由 ４ ０１０ ４℃升至３０ ， ０ 程序升 温速度为４ ／ 分，记录仪纸速为６０ ０毫米／ 小
量３毫升／ ０ 分。记录仪量程为１ 毫伏，检测 ０
器温度为２０ ，色谱柱理论板数为３０（ ９ ０ 正 十六烷），分离度 为 ４ 正十六 烷、正十 ０（
八烷）。
（ 四）计算方法
将所得小于５０ 的馏分的峰面积按每 ０℃
４分钟的间隔分成小片，小片面积用 Ｑ Ｉ Ｊ型 求积仪测量，而全油样的理论总面积用以下
（ 三）操作手续 为了校正色谱图上峰的位置，确定不同 位置峰的沸点，采用已知组成的正构烷烃混 合物（ａ ３ Ｃ—Ｃ６ ）为标准样品，用与分析样品
公式计算〔 〕 ７。
式中
时相同的操作条件，做出 烃类沸点对保留时
间 （ 或保留温度）的校正曲线，见图 １
Ｔ ——全油样的理论总面积； Ｂ— 不 加内标时沸点小 于５ ℃ — ０
谱法，对石油馏分进行了模拟蒸馏试验来代 替实沸点蒸馏 １ 。由于原油的沸程更宽， ． ２ 且含有不易 汽化的重质组分。有些原油凝固 点高，粘度大，含胶质沥青质多，给气相色 谱分析的操作和定量均带来 很 多困难。自 １６年以后，Ｊ ． ｒ ａ等〔７ ９５ ． Ｗｏｍ ｎ ３ 相继发表 Ｃ － 采用不同的方法对高沸点石油馏分及原油进
１７ ． ９７
〔 〕 ＣＬＳｕｋｙ Ｃｒ ｍｔ ｇ Ｓ ，，８ 龅郊 ８ ．． ｃｅ，． ｏａ ｏ ．ｃ．１ ２ 到 ｔ ｒ ６
（９８． １７） 〔 〕 ＩＯ ９４１ ９７Ｅ ９ Ｓ ， ２－ ７（）．
本方法完成一次原油的模拟蒸馏分析仅
（ 稿日期：１ ３ ８ ９ ） 收 ９ 年 月１日 ８ Ｇ ｓ ｒ ａ ｇ ｐ ｃ ｕ ｔｎ Ｃｕ Ｏｌ Ｐ ａ Ｃ ｏ ｔ ｒ ｈ Ｓ ｌ ｉ ｏ ｒ ｅ Ｔ ｈ ｍ ｏ ａ ｉ ｉ ａｏ ｆ ｄ ｉ Ｂ ｍ Ｄ ｔｌ ｉ Ｌ ｕ ｙ， ｏｇ ｅｑｎ ｉｉ ｔｎ Ｓ －ｕ ｈ ｎ ｓｌ ｏ ｉ ｕ ａ ｕ －ｉ ＆ ｇ ｈｎ ｅ Ｈｕ ｆｇ， ｉ ａ ｅ ｉ ｎ Ｅｓ － ｈ Ｐ ｏ ｕ ｔ ｍ ｔ ｕｅ ｏ Ｉｓ ｔｔ － ｎｉ ， ｎｙ ｎ ｈ ｎｏ Ｐ ｖｎｅ ｇ ｅｇ ａｄｎ ， ｇ ｏｉ ｃ Ｓ ｕ ｔ ｄ ｔｌ ｉ ｏ ｃｕｅ ｂ ｇｓ ｏ ｉ ｌｅ ｉｉａｏ ｆ ｄ ｏ ｙ ｃｒ－ ｍ ａ ｄ ｌ ｔｎ ｒ ｓ ｉ ｌ ａ ｈ ｍ ｔｇ ｐ ｙ ｓ ｎ ｐｉ ｔ ｓ ｄｍ ｓｃ － ａ ｒ ｈ ｈ ｂｅ ａ ｌｄ ｉ ｏ ｅ ｉｃ ｏａ ａ ｅ ｐ ｅ ｏ ｘ ｔ ｒ ｕ