配位化学

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配位在化学的名词解释

配位在化学的名词解释

配位在化学的名词解释配位是化学领域中一个重要的概念,它在化学反应和材料科学中扮演着关键的角色。

配位化学是指以配位键形式将一个或多个配位子与中心金属原子或离子结合的化学过程。

本文将深入探讨配位化学的概念、配位键的形成与性质、配位化合物的应用以及未来发展方向,以帮助读者更好地理解和应用这一化学原理。

配位化学最早由阿尔弗雷德·韦纳提出,他将化学中的配位理论分为两个部分:“氨合理论”和“阳离子、阴离子配位理论”。

这两个理论成为了后来配位化学的基石。

配位键是一种特殊的化学键,形成于中心金属原子或离子与配位子之间,通过配位键的形成,中心金属原子或离子与配位子之间能够建立稳定的配位化合物。

配位键的形成与性质是配位化学领域中的一个重要研究方向。

配位键的性质直接影响着配位化合物的稳定性和反应性。

配位键的强度取决于中心金属原子或离子的电子亲和力、金属原子或离子和配位子之间的配位键长度、配位子的电子稳定性等因素。

在配位键形成过程中,价电子对的分布起着决定性的作用,电子的共享或转移能够产生更稳定的配位键。

配位化合物在化学反应和材料科学中有着广泛的应用。

一类常见的配位化合物是金属配合物,它们广泛应用于催化剂、荧光探针、医药和生物分析等领域。

金属配合物能够通过配体的选择和调节,实现在催化剂中的高效催化活性、荧光染料中的颜色调节和生物学探针中的特异性识别。

此外,配位化合物还可以应用于材料科学中的电子器件、光电材料和储能材料等领域。

配位化学在未来的发展中有着巨大的潜力。

一方面,配位化学通过结构调控和反应条件的优化,可以进一步提高金属配合物的性能和反应活性,从而实现更高效的应用。

另一方面,研究人员正在不断开发新型的配体和金属配合物,以拓展其在各个领域的应用。

例如,基于可再生能源的配位化学将会成为一个研究重点,通过利用可再生能源驱动水的分解和CO2的还原,制备清洁能源和可回收资源。

总而言之,配位化学是化学领域中一个重要而有趣的研究领域。

配位化学精简版

配位化学精简版

C2O42-、RCOO-、R2O(醚类)
③含硫配体S2-、SCN(硫氰酸根)、RSH-(巯基)、R2S(硫 醚)
④含氮配体NH3、NO、NO2、NCS-(异硫氰酸根)、RNH2、
R2NH、
⑤含磷砷 ⑥含碳
PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3
CO、CN-
7
•2.按配位原子的数目分类 (1)单齿(单基)配位体只含一个配位原子的配位
2、中心原子一般都是带正电荷的正离子,多为过渡 金属离子,如Cu2+、Fe3+、Co3+等,但也有一些是中性 原子,如Fe(CO)5中的Fe原子。
3、有的配合物的中心原子不止一个,最典型的是 F在e包(含H22O、)3、463等+的多水个解铁,原在子形的成中F间e(产O物H,)都为多核配3的过程中,存 合物。
R'
CO
R"C
NN
CO_
R
1,10-二氮菲(邻菲咯啉)
β双酮
9
多齿配体
-OOC OOC
NCH2CH2N
-
-
COO COO -
六齿配体 EDTA
L
N
N
Co
O
O
四齿配体
二水杨醛缩乙二 胺合钴Co(Salen)
10
3.配位数
配体中直接与中心离子(或原子)结合的配位原子 的数目称为中心离子的配位数。
——单齿配位体的配位数即为配位体总数,如[Ag(NH3)2]+中Ag+ 离子的配位数为2,[Co(NH3)6]3+中Co3+的配位数为6。
6
2.配位体
指与中心原子直接相连的分子或离子叫配体
配位原子:在形成配合物时具有孤对电子的原子,在配体中。与中 心原子直接相连的原子。 常见的配位原子一般集中在周期表中的P区。

配位化学

配位化学

10-1-1 配位化合物 配合物的组成——配离子电荷
配离子电荷数 — 等于中心体与所有配位体电荷的代数和。
例如:[Cu(NH3)4]2+ (+2)+(0×4) = +2 也可通过外界离子的电荷数来计算 [Cu(NH3)4]SO4 当已知配离子电荷时,其多用于计算中心离子的电荷数。 例如:[PtCl3(NH3)]+, x + (-1) ×3 + 0 = +1,x = 4,Pt(IV) [PtCl2(NH3)2], y + (-1) ×2 + 0×2 = 0,y = 2,Pt(II)
[CrCl2 (H2O)4]Cl · 2H2O 二水一氯化二氯· 四水合铬(Ⅲ) 四硝基 · 二氨合钴(Ⅲ)酸钾
10-1-2 配合物的命名
如果内界配离子含有两种以上的配体,则配体书写按如下规定:
(1) 无机配体在前,有机配体列后; cis-[PtCl2(Ph3P)2] K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 较多原子数的配体列后。 [PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl 氯化硝基 · 氨 · 羟胺 · 吡啶合铂(Ⅱ) (5)若配位原子相同,配体中含原子数目也相同,则按在结构式中 与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列; [PtNH2NO2(NH3)2] 氨基 · 硝基 · 二氨合铂(Ⅱ) 顺-二氯 · 二(三苯基瞵)合铂 三氯 · 氨合铂(Ⅱ)酸钾 三氯化五氨· 水合钴(Ⅲ) (2) 先列阴离子名称,再列阳离子名称,最后列中性分子名称; (3) 同类配体的名称,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列; (4) 同类配体中若配位原子相同,则将含较少原子数的配体列前,
10-1-1 配位化合物 配合物组成——配位数

化学配位配位化学

化学配位配位化学

化学配位配位化学化学配位,也被称为配位化学,是化学领域中的一个重要分支,涉及到配位化合物的合成、结构解析和反应机理等方面。

配位化学的发展对于理解和应用化学原理有着重要的意义。

本文将探讨化学配位的基本概念、配位化合物的结构和性质以及配位反应的机理等内容。

一、化学配位的基本概念在化学中,配位是指两个或多个化学物质通过共用一对或多对电子而结合在一起形成配位键的过程。

配位化学研究的主要对象是配位化合物,其中配位中心(通常是过渡金属离子)与一个或多个配体(通常是具有孤对电子的分子或离子)形成配位键。

这种配位键的形成使得配位化合物具有独特的结构和性质。

二、配位化合物的结构和性质配位化合物的结构与其性质密切相关。

在配位化合物中,配位中心与配体之间的配位键通常是通过配位基团上的孤对电子与配位中心的空轨道相互作用而形成的。

这种配位键的形成使得配位化合物呈现出各种不同的几何构型,如线性型、平面型、三角型、四角型等。

其中最常见的是八面体和四方形的结构。

配位化合物的性质主要由配位数、配位键的强度以及配体的性质等因素决定。

配位数指的是一个配位中心周围配体的数目。

根据配位中心的电子数和配体的空位数,可以分为单配位、双配位、多配位等不同类型。

配位键的强度取决于配位中心和配体之间的电荷转移情况,一般来说,配位键越强,配位化合物的稳定性越高。

此外,配体的性质也会对配位化合物的性质产生影响,常见的配体包括氨、水、羰基、氯离子等。

三、配位反应的机理配位反应是指在化学反应中,配位中心与配体之间的配位键发生断裂或形成的过程。

根据反应的特点,可以将配位反应分为配位置换反应、配位加成反应和配位消除反应等类型。

配位置换反应是最为常见的一类配位反应,指的是在配位化合物中,一个或多个配体被其他配体取代的过程。

这种反应通常涉及到金属离子与配位基团之间的键的断裂和形成。

配位置换反应的机理可以通过亲核取代机理、酸碱取代机理或配体内取代机理来解释。

配位加成反应是指在配位化合物中,通过配位中心与新的配体之间的配位键形成来实现新配位基团的引入。

配位化学的基本概念与配位化合物的性质

配位化学的基本概念与配位化合物的性质

配位化学的基本概念与配位化合物的性质配位化学是研究过渡金属离子或中心离子与周围配体(配位体)之间配位键形成、结构及性质的科学。

配位化合物是由一个或多个配体与一个中心离子配位形成的化合物,具有独特的结构和性质。

本文将介绍配位化学的基本概念以及配位化合物的性质。

一、配位化学的基本概念配位化学的基本概念主要围绕着配位键形成、配体和中心离子的性质以及配合物的结构与性质展开。

1. 配位键形成配位键是配体中的一对电子与中心金属离子之间的共用键。

配位键的形成需要配体提供一个或多个孤对电子与中心离子形成配位键。

配位键的形成对配位化合物的性质起着关键作用。

2. 配体的性质配体是指能够提供一个或多个电子对与中心离子形成配位键的分子或离子。

配体的性质主要影响配位键的强弱和配位化合物的稳定性。

常见的配体有氨、水、氯等。

3. 中心离子的性质中心离子是指配位化合物中与配体形成配位键的金属离子或金属原子。

中心离子的性质包括电荷数、价态和配位数等。

中心离子的性质决定了配位化合物的结构和性质。

4. 配位化合物的结构与性质配位化合物的结构与性质主要受到配体种类、中心离子性质以及配位数等因素的影响。

配位化合物可以形成各种不同的结构,如线性、方向、平面、四面体等。

这些结构决定了配位化合物的性质,如颜色、磁性、溶解性等。

二、配位化合物的性质配位化合物具有许多独特的性质,以下将介绍其中的几个重要性质。

1. 颜色许多配位化合物显示出明亮的颜色,如蓝色、红色、黄色等。

这是由于配位键形成后,中心金属离子的d轨道发生分裂,产生能量差,吸收特定波长的光而呈现有色。

2. 磁性配位化合物可以表现出不同的磁性,包括顺磁性和反磁性。

顺磁性是指配位化合物中所含的未成对电子会受到外磁场的吸引,而提高磁性。

反磁性则相反,未成对电子会被排斥。

3. 溶解性配位化合物的溶解性与配体和中心离子的性质密切相关。

一般来说,具有极性配体的配位化合物在极性溶剂中溶解度较高,而中心离子大多数情况下并不直接影响溶解性。

化学反应中的配位化学

化学反应中的配位化学

化学反应中的配位化学化学反应中的配位化学是一门研究化学反应中配位物质的反应性质和化学变化的学科。

它在化学领域中具有重要的地位和作用,涉及到化学、物理、材料等多个领域。

本文将从配位化学的基础知识、应用现状和未来展望三个方面来探讨化学反应中的配位化学。

一、配位化学的基础知识1. 配位化学的概念配位化学是指利用有机或配位物与金属离子之间的化学反应,形成络合物(配合物)的一门化学学科。

配合物是指由中心离子(金属离子)和一定数量的配体(有机物或无机物)通过共价键或配位键形成的化合物,具有明确的化学性质和结构特征。

2. 配位化学的基本结构配位化学中离子的配位方式分为三种:线性型、分支型和环状型。

其中,线性型是指配体在金属离子周围形成的一条直线,如[Co(NH3)6]2+;分支型是指配体在金属离子周围形成的一条分支结构,如[Cr(edta)]-;环状型是指配体在金属离子周围形成的一个环结构,如[Mn(H2O)6]2+。

3. 配位化学的反应机制配位化学反应机制主要包括化学键的形成和断裂过程。

在形成化学键的过程中,配体发生了配位键形成的反应,即配体的一个或多个可供给位点上出现一个共价或配位键,形成配合物。

在断裂化学键的过程中,反应产物的配体发生了离去或转移反应,即配合物中的一个或多个配体由于其它反应的作用而离去或被替代。

二、配位化学的应用现状1. 金属配合物在催化反应中的应用金属配合物在催化反应中起到了至关重要的作用。

它可以加速反应速率、提高产率、减少副产物、改善反应条件等多种效果。

如:铂催化剂可以帮助丙烷的氧化反应,使其转化为丙酮。

另外,其他金属如镍、铁、钒、铬等也可以用作催化剂。

2. 金属配合物在材料领域中的应用金属配合物在材料领域中有广泛的应用,可以制备出多种性质优异的材料。

如:可溶于水的金属离子与各种溶液中的有机物反应,可以制备出具有吸附性、交换性和载体性的离子交换树脂。

此外,配位化学也可以用于制备与生物有关的材料,如透明质酸等。

配位化学的配位化合物合成

配位化学的配位化合物合成

配位化学的配位化合物合成配位化学是化学领域中的一个重要分支,研究的是金属离子与配体形成配位化合物的过程。

配位化合物合成的方法多种多样,可以通过配位反应、溶液反应、固体反应等途径来实现。

本文将介绍配位化学的配位化合物合成方法以及一些典型的实例。

一、配位反应法配位反应法是配位化合物合成的常用方法之一。

在配位反应过程中,金属离子与配体之间会发生配位键的生成或断裂,从而形成新的配位化合物。

常用的配位反应方法包括配体置换反应、配体加合反应和配位缩合反应等。

1. 配体置换反应配体置换反应是指用新的配体取代原有配体的过程。

在这个过程中,原有配体会与金属离子发生键的断裂,然后新的配体与金属离子形成新的配位键。

常见的配体置换反应包括水合作用和配体交换反应等。

例如,将氯化镍和亚硝酸钠反应可以得到亚硝酸镍:NiCl2 + 2 NaNO2 → Ni(NO2)2 + 2 NaCl2. 配体加合反应配体加合反应是指两种或多种配体与金属离子同时发生配位键生成的过程。

在这个过程中,多个配体与金属离子形成配位键,生成多核配位化合物。

常见的配体加合反应有配体加合聚合反应和配体加合还原反应等。

例如,二氯化铜和四氯化碳反应可以得到二氯化四氯化碳铜:CuCl2 + CCl4 → CuCl2(CCl4)3. 配位缩合反应配位缩合反应是指由两个或多个配体与金属离子反应生成一个较大的配位化合物的过程。

在这个过程中,两个或多个配体之间发生缩合,形成一个配位聚合物。

常见的配位缩合反应有缩合聚合反应和配位链反应等。

例如,二乙酸铜和巯基乙醇反应可以得到巯基乙醇合铜(II):Cu(O2CCH3)2 + HSCH2CH2OH → HSCH2CH2OOCCH3 +Cu(OOCCH3)2二、溶液反应法溶液反应法是指在溶液中进行配位化合物合成的方法。

在溶液中,金属离子和配体之间发生反应,形成溶液态的配位化合物。

溶液反应法适用于需要在溶液中合成大量配位化合物或需要对反应进行控制的情况。

配位化学原理

配位化学原理

配位化学原理
配位化学是无机化学的一个重要分支,主要研究配合物的形成、结构、性质和反应。

配位化学的基本原理包括以下几个方面:
1. 配位键理论:配位化学的核心理论是配位键理论,根据这一理论,配合物是由一个中心金属离子(配位中心)与周围的配体通过配位键结合而形成的。

配位键通常是由金属离子的d轨道与配体的轨道相互重叠形成的。

2. 配位数:配位数是指一个金属离子周围配体的个数,取决于金属离子的电子排布和配体的种类。

金属离子的配位数可以影响配合物的稳定性、化学性质和结构。

3. 配位体的选择:配位体的选择对配合物的性质和稳定性具有重要影响。

配体可以是单原子离子、配位化合物或有机分子,常见的配体包括水、氨、氯化物离子等。

4. 配位化合物的结构:配位化合物的结构通常是由中心金属离子和周围的配体组成的,结构可以是八面体、四面体、六角形等不同形式,取决于金属离子的配位数和配体的种类。

5. 同步化学和反应性:配合物的同步化学性质包括配位键的形成和断裂,金属离子的氧化还原性质等。

配合物可以参与各种反应,如配位置换、还原、氧化等。

总的来说,配位化学原理涉及金属离子与配体之间的相互作用、配合物的结构和性质、配位键的形成和断裂等方面,对于理解和预测配合物的性质和行为具有重要意义。

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配位聚合物在光电磁材料中的应用摘要:配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。

本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用,并对新型多功能材料在设计、合成与应用方面的广阔前景作了展望。

关键词:配位聚合物;多功能材料;非线性光学;材料化学引言:配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称 MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维,二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。

近年来,配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。

配合物有无机的金属离子和有机配体,因此它兼有无机和有机化合物的特性,而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。

配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一,它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域,它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义,同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。

并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。

配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。

配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。

材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。

功能材料种类繁多,功能各异,其共同的特点和发展趋势是:(1) 性能优异;(2) 分子化;(3) 巨大的应用前景。

金属有机光电磁材料综合了这几方面特点,将发展成为新一代材料,其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。

以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。

1配位聚合物在光学材料中的应用配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面[8]。

1.1光致发光和电致发光材料当外界光照射到某些物质的时候,这些物质会发射出各种波长和不同强度的可见光,而当外界光停止照射时,这种发射光也随之消失,我们称这种发光现象叫光致发光( PL);当物质在一定的电场下,被相应的电能所激发也能产生发光现象,我们称之为电致发光(EL)。

发光的原因是由于分子吸收了某一特定波长的光而达到激发态,激发态是不稳定的中间态,当它通过辐射跃迁回到基态时,能量以分子荧光或磷光的形式释放,这时分子就表现出发光的性质。

发光材料是有机电致发光器件中的核心部分,现代合成技术的发展已经使染料的发光范围可以通过分子的剪裁精细调节。

经过 20多年的深入研究,已经设计合成出系列的红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)发光材料,一些性能优良的材料已经用于制备单色发光器件如八羟基喹啉铝 (Alq3) 等。

某些有机化合物本身就有发光性质,但有些没有,通过与金属离子配位以后,有些原来不发光的有机化合物转变为能发光的配合物;有些原来发光很弱的有机化合物变成了强发光的金属有机配合物。

这说明了金属离子通过了某种方式提高了有机配体的发光效率。

这类有机化合物绝大多数是芳香族化合物,金属离子多为非过渡金属离子,如 8 -羟基喹啉可以与许多二价、三价、四价金属离子生成配合物,羟基蒽酮染料和偶氮染料与Al3+、Be2+、Ga3+、Sc3+、In3+、Th4+、Zr4+和Zn2+等离子都能形成发光配合物。

锌的有机配合物是有机薄膜电致发光(有机EL)器件中的重要材料,如 Zn-甲亚胺配合物都具有较高的熔点,因而有助于 EL器件的耐热性和提高器件的稳定性[9]。

它的其它配合物如 Zn(BTZ)2 (图1) 显示了很强的荧光,并且可通过真空蒸镀形成非常好的无结晶薄膜,亮度很高,接近为白色发光。

这是一种新型的RGB(Red-Green-Blue)发光材料[10]。

对于有机EL器件应用于全色显示和背照明是极其有意义的,还有锌的羟基黄酮类配合物,它们也可以用作电致发光材料[11]。

红色发光金属配合物中,主要有稀土铕配合物、金属卟啉配合物和金属钌配合物等。

最早报道用于有机电致发光器件的稀土铕配合物是三价铕离子与三氟乙酰噻吩丙酮( TTA) (结构见图2)的二元配合物Eu(TTA)3。

Kido等将Eu配合物作为客体发光材料掺杂到主体材料中,形成主客体结构[12]。

在最佳条件下得到器件的起亮电压为6 V,最大亮度达到 460 cd·m-2(16V)。

这是目前 Eu配合物 EL材料中发光亮度最高的器件。

1.2非线性光学材料当光和物质相互作用时,会产生吸收、反射、散射和发光等和光的强度发生变化的效应其入射的频率(或能量)则没有变化。

而在激光这类高强度的电磁场和物质相互作用时会产生非经典光学的频率、相位、偏振和其它传输性质变化的新电磁场。

能够起这种作用的物质我们称之为非线性光学材料。

如二阶非线性光学材料,是指它能和入射的基频为ω的光波相互作用后产生频率为2ω的倍频光波. 随着科学高速发展而进入信息技术时代,非线性光学材料研究在现代激光技术、光学通讯、光子计算和动态成像等高新技术中都有广泛应用。

第一篇报道金属有机化合物的非线性光学(NLO)性质的文章发表于1986年[13],从那以后,金属有机非线性光学材料的研究逐步展开,不断深入。

总的发展过程是:由随机测试发展到有意识地进行分子设计;由测试粉末倍频效应发展到测试(或计算)分子二阶非线性系数β;由二阶非线性光学效应扩展到三阶效应;由借用有机非线性光学材料的分子设计理论逐步发展到总结金属有机化合物自身的结构与性能的关系。

近年来,Marder等合成了一系列带二茂铁基团的吡啶季铵盐(如图3),其中当 X-为碘阴离子时,化合物的粉末倍频效应为尿素的220倍[8],这是迄今为止金属有机化合物中粉末倍频效应最强的化合物。

通过改变过渡金属的氧化状态(d电子数目)、几何构型及它们的顺磁反磁性可以改进这类化合物的非线性光学特性。

目前已经对一系列有机金属分子的 NLO系数和不同金属离子、配体成键方式和共轭性间的关系进行了研究。

其中金属羰基化合物如:Cr (η6-C6H5X)(CO)3 (X = H,OMe,NH2,COOMe) ,其中芳基作为给体通过d-π*反馈键而作为基态受体[14];金属茂烯类:一系列铁和钌的二茂铁作为给体,以共轭键联结不同受体的配合物呈现很高的β值[15];它们在UV和可见光区具有两个强吸收带。

由EHMO计算表明能量最低的跃迁是 MLCT带。

而最高的能量的跃迁是具有一定金属成分的配体的π→π*跃迁。

秦金贵等合成了多种高价钛、锆的多茂金属有机化合物,发现该类配合物具有较浅的颜色,在可见区基本透明,并能较容易结晶为非心空间群,具有潜在的应用价值。

他们还合成了一类线型有机汞化合物,研究表明该类化合物具有较大β值和较宽的透过波段[16] 金属有机配位化合物的NLO材料近年来有了很大的进展:如 Thompson的水杨醛腙类的一维链状配合物、Sakaguchi等的联吡啶钌衍生物以及一些钼和钨的亚硝基配合物等。

具有代表性的是平面型金属配合物反式 [M(L)2X (σ- C6H5A)][17]其中M = Ni,Pd和 Pt作为桥,联结 X = I,Br,Cl等电子给体和 Ph-A (A = CHO,NO2 )等电子受体,L = P (Et)3等。

后来也对一系列过渡金属配合物的二阶NLO进行过研究[18],特别是对混合价配合物 [(NH3)5Ru-N≡C-Ru (CN)5]的研究[19],它具有目前最大的二阶NLO系数。

2配位聚合物在导电材料中的应用近年来,由线性碳桥桥联的过渡金属有机化合物(又称金属有机“分子导线”)以其在一维分子导体、液晶材料和非线性光学材料方面的潜在应用价值引起学术界和产业界的关注。

一维无限链状多烯的离域体系可用作具有导电性和非线性光学性能的金属有机低聚物和聚合物的前体,也可用于合成新的多不饱和有机化合物。

可通过分子设计与合成将含有机配体的过渡金属 LnM引入共轭桥的两端或嵌入到碳链中间。

金属有机片断的引入可增加不饱和碳链的稳定性,其可极化、电子受授等性质和MLCT(金属-配体电荷转移)作用或非中心对称性则会增强这类棒状π离域体系分子的液晶性质、非线性光学性质和一维导电性[20]。

用于导电材料的金属有机化合物主要有两类:(1)低维配位聚合物,如基于大环平面如酞菁、卟啉等堆砌成柱的导电材料。

(2)电荷转移复合盐,其中包括富勒烯(Fullerene)金属盐。

酞菁(Pc)是一种 18π电子体系的大环共扼平面配体。

对于PcCu I、PcNiI、PcH2 I 酞菁配合物,其室温电导率可达 500~2000 S·cm-1 [21] 电导呈现出明显的各向异性。

Joyner和Kenny首先报道了以氧为桥联配体的一维酞菁聚合物[PcMO ]∞ (M = Si,Ge,Sn)。

从[PcGaF ]n的晶体结构数据可知其面间距为3187 Å,大于分子间π -π相互作用的距离(314 Å)[22]而在这些聚合物中掺杂碘时,其电导率可增加高达109数量级。

粉末X 射线研究表明,分子链中酞菁环的面间距越近,π轨道的重叠越大,其电导率越高。

国内中科院钱人元和王佛松等在聚吡咯、聚苯胺等导电高分子材料方面也开展了大量工作.具有导电性能的分子金属电荷转移盐可分为三大类:即DA、DX和CA型,其中C为阳离子,X为阴离子,导电主要来源于D和A组分。

随着第一个有机金属导体TTF-TCNQ的出现,许多导体、超导材料也相继问世,如电化学结晶合成的DA型导体α-( EDT-TTF) [Ni(dmit)2](TTF) [Ni(dmit)2]2,α和α′-(TTF) [Pd(dmit)2 ]2等甚至显示超导性质,DX型分子导体k-(ET)2Cu[N(CN)2]Br和k-(ET)2Cu [N(CN)2] Cl等等。

3配位聚合物在磁性材料中的应用由于当代高技术发展的需要,铁磁体作为信息记录、存储材料越来越重要,而金属有机材料质轻、易加工,很多方面迫切需要以有机铁磁材料代替无机铁磁材料。

十几年来,科学家们试图设计、合成出稳定性好、磁含量高、铁磁转变温度高和具有较高矫顽力的金属有机铁磁体,取得了一些可喜的成果。

20世纪 80年代中期,意大利化学家Gatteschi首先把具有成桥能力的有机自由基NITR(2- R-4,4,5,5-四甲基-3-氧化-咪唑啉-1-氧基自由基,R为脂肪基团或芳香取代基团)作为自旋载体引入分子铁磁体的合成,制备了许多一维链金属-自由基化合物 M(hfac)2-NITR(hfac为六氟乙酰丙酮),极大地丰富了低维磁体系的研究内容。

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