简述化学法制浆蒸煮过程中影响脱木素选择性的因素
简述化学法制浆蒸煮过程中影响脱木素选择性的因素
蒸煮的主要目的是尽可能多的脱除木素的同时减少碳水化合物受损伤。
本文将介绍蒸煮过程中影响脱木素选择性的因素。
1、氢氧化物和硫氢化物浓度蒸煮过程中木素的硫化、降解和缩合三种反应取决于蒸煮的工艺条件,高的碱液浓度利于木素的降解,高的硫化度可减少木素的缩合。
在初始脱木素阶段,无论氢氧化物浓度还是硫氢化物浓度,对脱木素速率都没有影响。
在大量脱木素阶段(木材蒸煮脱木素的主要阶段)OH-浓度对脱木素速率的影响较大,HS-对脱木素速率的影响较小。
在残余脱木素阶段,脱木素的速率主要受OH-浓度控制。
整个蒸煮过程中,较低的OH-浓度给聚糖类物质提供了比较温和的化学环境,免受OH-攻击发生大量的降解,减少碳水化合物链断裂。
同时又不影响木素降解的进行,增加了蒸煮的选择性。
硫氢化物的浓度仅仅影响木素脱除的速率,较高的硫氢化物浓度增加了木素脱除的速率,而对碳水化合物的降解没有什么影响。
从而使蒸煮反应的选择性提高。
2、溶出的木素和钠离子降低蒸煮液中溶解的木素浓度和钠离子浓度不但可以提高脱木素速率,而且对碳水化合物的降解没有影响。
蒸煮液中溶解木素的含量增大时,会阻碍木素的脱除。
在一定程度上来说,蒸煮过程中的木素降解反应是一个可逆的过程,木素降解产物在碱性条件下会发生缩合反应。
因此,在蒸煮过程中保持较低的溶解木素浓度,减少了木素的缩合,增加了蒸煮液中纤维细胞壁表面之间的浓度梯度,有利于木素降解产物的扩散溶出,因而能提高蒸煮的选择性。
3、木素的记忆效果所谓“记忆效应”是指脱木素的速率与蒸煮前期的工艺条件有关。
例如增加蒸煮第一阶段的硫氢根离子浓度并不影响该段的脱木素速率,但却能增加第二段使用新鲜的较低硫氢根离子浓度药液时的脱木素速率。
初始脱木素阶段的蒸煮条件会影响到残余木素脱除阶段的脱木素速率,甚至会影响到纸浆的可漂性。
4、蒸煮温度随着蒸煮温度的提高,碳水化合物分子链断裂速率增加的幅度大于木素脱除速率增大的幅度。
因此生产实际中在满足脱除木素需要的条件下,采用尽可能低的蒸煮温度,可以减缓碳水化合物的降解,提高蒸煮的选择性。
5、易溶木素初始脱木素阶段溶出的木素反应活性大,可能会在后续的蒸煮中产生缩合,因此,如果能使这阶段溶出的木素移出反应系统,将会减少木素的缩合,有利于蒸煮和深度脱木素。
通过动力学研究把初始脱木素阶段控制在黑液预处理阶段,将会减少活性木素的后续缩合,有利于深度脱木素的进行。
除此之外,硫化物、黑液的成分等因素都对脱木素选择性有影响。
制浆试题答案
1.备料的目的是什么?画出我公司PL12备料的工艺流程图。
备料的目的是:(1)改进原料的质量:均匀水分,降低树脂等有害还成分的含量(2)保证生产的需求。
2.什么是综纤维素?又称总纤维素,是指造纸植物纤维原料除去抽出物和木素后所留下的部分,即纤维素和半纤维素的总称。
3. α-纤维素、β-纤维素和γ-纤维素各含有哪些成分?用17.5%的氢氧化钠(24%的氢氧化钾)在20度下处理综纤维素或漂白化学浆45min,所得到的沉淀部分即称为α-纤维素,其主要成分为:纤维素及抗碱的半纤维素。
上述处理所得到的溶解部分,用醋酸中和沉淀出来的称为β-纤维素,不沉淀的为γ-纤维素,β-纤维素的主要成分为:高度降解的纤维素和半纤维素γ-纤维素的主要成分为:全为半纤维素。
4. 为什么硫酸盐法比烧碱法蒸煮有较快的脱木素速率?β芳基醚在木素机构中占有相当大的比例,因此它的断裂速率决定着木素的脱除速率。
硫酸盐法蒸煮所使用的蒸煮助剂为氢氧化钠和硫化钠,主要的反应离子为S2-和HS-,烧碱法蒸煮的蒸煮助剂是氢氧化钠,脱除木素的反应离子是OH-,由于S2-和HS-比OH-的亲核能力强,其导致的β芳基醚键的断裂速率快,因此脱木素的速率就比烧碱法蒸煮的速率快。
5、画出PL12蒸煮工艺流程?木片缓冲器、木片计量器、木片预浸塔、预浸塔卸料器、高压喂料器、顶部分离器、蒸煮塔、底部卸料器、经喷放锅至筛选工段6、什么是制浆?硫酸盐法与烧碱法制浆有什么不同?制浆,就是利用化学或者机械的方法,或两者结合的方法,使植物纤维原料离解,变成本色浆(未漂浆)或漂白浆的生产过程。
硫酸盐法制浆是烧碱法的产物,当用硫酸钠代替碳酸钠来补充烧碱法中损失的碱时,在废液燃烧时硫酸盐还原成硫化钠,因而得名,其制浆速率、纸浆得率、纸浆质量和生产成本而论都优于烧碱法。
7、名词解释:脱木素:木片在高温高碱的条件下,经过一系列的物理化学的变化使木素脱除的过程卡伯值:表示浆料中木素和其他还原性物质的相对量。
齐鲁工业大学 制浆原理 复习题
制浆方法分类制浆得率范围SWG -- 磨石磨木浆:95-97% RMP -- 盘磨机械浆:94-96%TMP -- 热磨机械浆:91-94% CTMP -- 化学热磨机械浆:90-93%BCTMP -- 漂白化学热磨机械浆:88-92% APMP -- 碱性过氧化氢机械浆:88-93% CMP -- 化学机械浆:85-90% SC -- 半化学浆:65-85%KP -- 硫酸盐化学浆:42-50%备料定义:贮存的原料经过一定要求的处理以满足制浆生产(蒸煮和磨浆)要求的过程。
备料目的:贮存、净化、制备合格的料片。
木材原料贮存方式:1.水上贮存2.地面贮存木材去皮目的:树皮(韧皮类树种除外)中纤维含量低、灰分和杂质含量高,在制浆中会增加药品消耗、降低纸浆质量并使废液处理困难。
稻草麦草备料目的:切断和净化稻草麦草备料方法:1.干法备料2.全湿法备料3.干湿结合法全湿法备料是目前较为先进的草类原料备料方法,主要设备是具有球形壳体的水力碎解机。
优点:a.消除飞尘,改善环境;b.降低噪音和劳动强度;c.提高草片质量;d.减少药品用量;e.提高得率、强度。
缺点:设备投资大,维修费用高,用水多,动力消耗大,生产成本高。
干湿法结合备料与连续蒸煮配套使用的优点:蒸煮得率高,纸浆强度大,均整性好,原料损耗低,自动化程度高,节省药液,劳动强度低,工作环境得以改善,成浆质量稳定。
化学法制浆的定义:采用化学方法,尽可能多地脱除植物纤维原料中使纤维粘合在一起的胞间层木素,使纤维细胞分离或易于分离,成为纸浆。
也必须使纤维细胞壁中的木素含量适当降低,同时要求纤维素溶出最少,半纤维素有相应的保留。
化学法制浆的要求:1.尽可能多地脱出植物纤维原料中使纤维黏合在一起的胞间层木素,使纤维细胞分离或易于分离;2.使纤维细胞壁中的木素含量适当降低,纤维素溶出最少,半纤维素有适当的保留(根据纸浆质量要求而定)。
烧碱法蒸煮液主要是NaOH,还有Na2CO3硫酸盐法蒸煮液主要是NaOH+Na2S,还有Na2CO3,硫酸钠,亚硫酸钠,硫代硫酸钠。
浆两段氧脱木素目标脱木素率的确定
到指定氧压 ,开始记录反应 时间。待氧脱木 素结束 ,
迅速放 气 ,放 出浆料 并置 于 20目的尼 龙 网袋 中 ,人 0 上挤 出氧脱 木 素废液 后 置 于 40 L的去离 子 水 中 , 00m 反 复洗涤 3次 ,挤下 浆料 ,分散 后置 于聚 乙烯 密封袋 中 ,平衡 水分 后备用 。
素率 ,尽管浆料 中聚戊糖含量随脱木素率的提高有所下降 ,但 a纤维素含量 在该过程 中上 升不明显 ,而 黏度 下降率则 显著增加 。另 一
外 ,研究还发现 ,当两段氧脱木素活性碱总用量超过 5 O . %时 ,浆料黏度下降率急剧升高所对应 的脱木素率转折点约为 6 % 。在保证 4 浆料黏度没有显著降低 的前提下 ,为尽可能脱除木素 ( 达到 6 % 的目标脱木素率) 8 ,两段 氧脱木 素活性碱总用量不应超过 5O . %。 关键词 :两段氧脱木素 ;竹浆粕 ;目标脱木素率 ;黏度下降率 ; 一 纤维素 ;聚戊糖
活性碱 用 量 对 非 选 择 性 反 应 剂 的 产 生 更 为 敏 感 。 例
如 ,A aw l 的研 究结 果 表 明 ,在 7 gr a 0~ 10 的 范 2℃
6 . %) 8 1 ,但黏度下降率却显著增加 ( 6 . %增至 从 86
8 . % ) 由此 可 见 ,在 本 实 验 条 件下 ,一 段 氧脱 木 22 。 素 的 为 3 0 . %较 为适 合 。为 了进 一 步考 察 二 段
1 实 验
应性能 ,所以对其聚戊糖含量 、白度、灰分 、聚合度 等都 有严 格 的质量 控制 指标 。硫 酸盐 法是 化 学制浆 的
主要 方法 ,研 究 结果表 明 ,对 高卡 伯值 的硫 酸盐 竹浆 直接 进行 二氧 化 氯 漂 白,不 仅 不利 于提 高 浆 料 质 量 ,
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由于横向流经许多纹孔阻力大,无论碱性或酸性蒸煮 液,纤维轴向的毛细管作用总是大于横向的毛细管作用 (约50倍-200倍)。
一般蒸煮条件下药液的浸透情况
实际上,毛细管作用、扩散作用和化 学反应几乎是同时进行的,但有主次之分。
蒸煮初期,毛细管作用是主要的; 温度超过140℃,扩散作用是主要的。
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(二)渗透途径
1、蒸煮液整体渗透途径
①纵向渗透(纤维轴向) a. 针叶木:通过管胞渗透到木片中; b. 阔叶木:通过导管; c. 草类:通过导管;
大量脱木素阶段
• 从升温末期到最高温度前( 150-175℃);
• 溶出木素占原料中木素的70- 80%。
• 酚型的β-芳基醚键的断裂( 如有α-OH的非酚型β-)和 由此而接着发生的酚型β-芳 基醚键的断裂。到175℃时, 大部分木素溶出,木片已成浆
• 此阶段碱液的浓度下降不大, 但脱木素量却很大。说明此阶 段碱与木素大量反应。
第二章 化学法制浆
第二节 蒸煮原理
第二节 蒸煮原理
主要内容
一、蒸煮液对原料片的浸透作用 二、蒸煮过程中的脱木素化学和脱木素反
应历程 三、蒸煮过程中碳水化合物降解化学及碳
水化合物反应历程 四、蒸煮反应动力学
一、蒸煮液对木片或草片的浸透作用
碱液怎样进入纤维原料内部,与木素发生反应 将其溶解出来?
药液浸透作用的两个方式: (1)压力渗透 (2)扩散渗透
学习_l第12讲:木素在碱法制浆中的反应
2)在反应过程中,伴随着脱芳基、脱烷基、脱甲醛 反应,使木素分子逐降解而溶出;其中以非酚型结构 β-芳基醚键断裂的脱芳基反应为引起木素降解的主要 反应。但此反应只是在α-碳位置有醇羟基的情况下才 出现。
2、KP法制浆
(1)酚型
思考:此结构单元 的断裂,有何意义?
路线1
路线2
S的作 用?
2)非酚型
• (2)酚型结构单元比例大,反应活性大 • (3)醚键比碳碳键反应活性强
1、烧碱法制浆 1) α-醚键的反应
典型的是α-O-4键的反应,酚型结构单元在碱法 制浆中该反应很快就会发生。
酚型结构单元α醚键的反
应
如果β位有碳碳键,则发生如下反应
苯基香豆满结构的反应
2)β-芳基醚键的反应
酚型结构单元:
A、非酚型结构单元,当α位有羟基, HO-达到一定浓度时,会发生该反裂
臭
气
的
来
源
(三)木素碎片的缩合反应
3、烧碱法与硫酸盐法的比
较
• 1)反应速度比较
• 2)木素碎解程度比较 硫化度
• 3)药品回收情况比较 • 4)对原料适应性比较
不能过 高的原 因??
五、 木素在碱法制浆中的反应
本节中重点: 木素在碱法制浆中的各种化学反 应:碎解反应、缩合反应 这些反应对制浆造纸的影响
(一)木素的碎解反应
• 脱掉木素:一是把木素分子变小,即碎解反应
•
二是增加木素的亲液性。
• 木素反应活性的影响因素: • (1)结构单元的类型: S、草类原料H结构单
元反应活性强
主要反应,β质子 消除反应 线路1
线路2
次要反应,形 成环氧化合
物
非酚型结构单元,当α位有羟基,HO-达 到一定浓度时,会发生该反应。
制浆原理——精选推荐
制浆原理2010--《制浆原理与⼯程》习题与思考题备料1.⽊材原料备料流程有何特点?⽣产磨⽊浆和⽣产化学浆的⽊材备料过程有何不同?原⽊备料流程:⼀般包括原⽊贮存、锯⽊、去⽪、除节、劈⽊、削⽚、筛选和再碎等。
磨⽊浆不需要把⽊材削成⽚,只需锯成⼀定长度,同时直径不能太⼤,不能有⽊节。
2.草类原料备料的⼀般流程是什么?以稻麦草为例说明之。
⼲法备料:喂料与切料、筛选和除尘3.试述影响削⽚质量的因素。
①原⽊的质量和⽔分②⼑刃⾓度③⼑距:⼑距的⼤⼩决定⽊⽚的长度。
④⼑⾼:⼑⾼直接影响⽊⽚的厚度。
⑤虎⼝间隙(削⽚⼑与底⼑的距离):⼀般为0.3~0.5mm,太⼤会使原⽊外部切不断,使长⽊⽚增加,影响⽊⽚合格率。
⑥削⽚操作:要求连续不断地投⼊原⽊,并尽量减少原⽊的跳动,经常检查削⽚质量。
化学法制浆1.为什么硫酸盐法⽐烧碱法蒸煮有较快的脱⽊素速率?酚型β-芳基醚键在烧碱法蒸煮时,由于其主反应是β质⼦的消除和β-甲醛消除,只有少量通过OH-对α-C的亲核攻击形成环氧化物时才能碱化断裂。
但在硫酸盐蒸煮时,由于HS-的电负性⽐OH-强其亲核能⼒也强,所以能顺利迅速的形成环硫化合物⽽促使β-芳基醚键硫化断裂2.⽊材、草类原料碱法蒸煮的反应历程有何不同?这种差别反映到蒸煮⼯艺条件有何不同?在100~120℃之间,麦草浆中的⽊素以⼤量的溶出,⽽⽊材⼤量脱⽊素阶段在150~170℃之间,这是⽊材、草类原料碱法蒸煮的反应历程中的不同。
反映在蒸煮⼯艺条件上:草类原料不需要较⾼的温度,蒸煮时间较短3.草类原料碱法蒸煮脱⽊素的特点是什么?特点:脱⽊素早、脱⽊素快、不需要较⾼温度原因:①草类纤维原料组织结构疏松,⽊素含量低,半纤维含量⾼;②草类⽊素中酚羟基含量⾼,在碱性介质中具有较强的亲液性⽽易容。
酚型结构单元的醚键较⾮酚型结构单元的醚键易于发⽣磺化和碱化断裂,使⽊素⼤分⼦易于⼩分⼦化⽽溶出;③草类⽊素的分⼦量低、分散度⼤,易脱除;④草类⽊素中含有较多的酯键,在碱性介质中极易发⽣皂化断裂;⑤草类原料的半纤维素的分⼦量⼩,聚合度低,蒸煮时易溶出,为蒸煮药液的浸透和⽊素的溶出打开了通道;4.试述碱法蒸煮脱⽊素化学反应。
钙对阔叶木硫酸盐蒸煮脱木素作用的影响
钙 对 阔 叶木 硫 酸 盐 蒸 煮 脱 木 素 作 用 的影 响
瑞 典 G t e l r 科 技 大 学 科 技 人 员研 究 了钙 对 阔 叶 木硫 酸 盐 蒸 煮 脱 木 素 作用 的 oh n u g
管 热 传 递 板 中 , 这 些 板 子 通 过 激 光 焊 接 形 成 凹 槽 。 液 体 或 蒸 汽 在 流 过
上 , 接 射 向被 清 洗 的垢 层 , 垢 层 击 碎 以达 到 除垢 的 目的 。目前 , 内外 普 遍 采 用 铖 直 将 围 煮再 用 高 压 水 射 流 清 洗 的 综 合 方 法 除 垢 。 ( 晓静 ) 冯
根 据 与 传 统 换 热 器 完 全 不 同 的
创 新 理 念 , C m a l C 包 在 波 纹 op b O 被
的某 些有机物和 无机物对蒸 发器 结垢也会 产生一定 的影 响。
钙 结 垢 的 去 除 方 法 包 括 : ( ) 煮 法 , 过 水 蒸 町 以控 制 部 分 钙 结 垢 ;( ) 械 1水 通 2机 除 垢 法 , 般 采 用 动 力 锅 炉 除 垢 用 的 电 动 软 轴 刷 管 器 进 行 , 果 明 , R 时 费 力 ; 一 效 {费 ( ) 学 除 垢 法 , 日前 较 为 普 遍 采 用 的方 法 。 蒸 发 器 的 钙 结 垢 严 重 时 , 规 的 水 3化 是 当 常 煮 法 不 能 将 其 有 效 地 除 去 , 般 采 用 化 学 除 垢 法 。 法 一 般 以硝 酸 或 盐 酸 作 为 除 垢 … 该 一 剂, 为了 防止 酸 对 加 热 管 和 设 备 的 腐 蚀 , 酸 洗 液 中必 须 加 入… 定 量 的 缓 蚀 剂 ; 4 高 在 ()
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6.针叶木阔叶木禾本科的抽提物:针:松香酸、脂肪酸、萜烯类化合物和不皂化物,主要存在于树脂道、木射线薄壁细胞;阔:游离或酯化的脂肪酸,少量中性物,无或少的松香酸,存在于木射线细胞和薄壁细胞;禾:蜡,存在于表皮7.原料树脂含量高对造纸的不良影响如何消除或减轻答:4种方法:1)原料储备一段时间树脂因风化减少2)在备料车间钻孔去节3)蒸煮是通过大小放气回收松节油4)经过以上处理后,若纸浆中树脂含量还高,可加滑石粉或生物酶,然后在纸机净化系统中一并除去8.小放汽的作用:排除空气,释放假压;产生向上现象;回收松节油;压迫纹孔膜。
9.在测定原料中木素含量以前为什么要用有机溶剂对原料进行抽提:对原料抽提原因:木材原料中的松香酸、脂肪酸、萜烯类化合物及不可皂化物等成分,类原料中的蜡质等成分在分离木素时会和木素一起分离出来,有些多酚类物质还可能与木素发生缩合反应成为木素的组成成分,而导致结果偏高为了消除这种影响,故进行抽提。
2010木素选择性-深度脱木素技术
蒽醌( AQ)及蒽醌衍生物的使用
使纸浆得率提高2~3% 添加 AQ的卡伯值降低7个单位,或在相同卡伯值 时,DDA添加的KP法纸浆得率比AQ法高2.3% AHQ溶于碱液, AQ不溶于碱液
(a) anthraquinone (AQ) and (b) anthrahydroquinone (AHQ). O
O
-
O
O
-
(a) (b) AQ is insoluble in the alkali solution. AHQ, is soluble. AQ react with carbohydrate become AHQ,and AHQ with lignin chance to AQ,recycling during the cooking .
黑液浸渍技术BLI
把蒸煮器中的抽出液重新泵送回到蒸煮器的 浸渍段,相对较低的OH-浓度和相对较高的 HS-浓度,预备硫化作用,提高脱木素选择性 传统的浸渍时间为30min,BLI技术40min
低固形物蒸煮LSC
将白液分级加入,本质上与MCC、EMCC一样 主要区别是低固形物蒸煮在蒸煮器的各段都有 蒸煮液抽出,降低各段蒸煮液中的固形物含量 为了保证各段有足够的碱浓,每段都需要补充 白液,而且抽提与补液的次数也增加 固形物浓度,特别是浸渍区和顺流区的固形物 浓度都降低了,从而提高了脱木素的选择性
缩合反应和从亚甲基醌结构开始,当有足够的氢氧 化钠或硫化钠时,进行的是脱木素反应;如碱不够, 则产生缩合反应。 断裂的木素经缩合变成分子更大的木素,更加难以 溶解。
Cβ-Cγ的缩合反应和酚型结构单元或断裂产物 与甲醛的缩合反应,均多数在黑液中进行,对 木素溶出影响不大。
利于提取木素的两段硫酸盐法蒸煮技术的研究
利于提取木素的两段硫酸盐法蒸煮技术的研究李镇;刘秋娟【摘要】研究了巨尾桉两段硫酸盐法蒸煮技术,该技术利于从黑液中提取木素.第一段蒸煮利用木片在蒸煮过程中产生的酸性物质降低黑液的pH值,以利于从黑液中提取木素.第二段改良蒸煮条件,以保证细浆得率和卡伯值.通过参数优化得出了在实验室条件下可以稳定运行的两段蒸煮技术参数.第一段蒸煮:黑液用量66%(相对于总液量),升温时间30 min,保温时间30 min,最高温度130℃,液比1:5;第二段蒸煮:用碱量20%(以NaOH计),硫化度35%,升温时间90 min,保温时间90 min,最高温度160℃,液比1∶5.在此条件下,第一段蒸煮黑液的pH值可以降到10.5左右,其中的木素易于通过酸析法提取.与传统蒸煮相比,在细浆得率保持相近的情况下,两段蒸煮的总用碱量可降低2个百分点,卡伯值降低1.4个单位.【期刊名称】《中国造纸》【年(卷),期】2019(038)004【总页数】7页(P8-14)【关键词】两段蒸煮;黑液;提取木素【作者】李镇;刘秋娟【作者单位】天津科技大学天津市制浆造纸重点实验室,天津,300457;天津科技大学天津市制浆造纸重点实验室,天津,300457【正文语种】中文【中图分类】TS743+.12木素是自然界中唯一能提供大宗可再生芳香基化合物的天然资源,从造纸黑液中提取木素不仅可以增加造纸厂收入,而且能够增加碱回收炉的产能。
目前,从碱法制浆黑液中提取木素的方法主要有酸析法、絮凝沉淀法和超滤法等。
酸析法由于设备简单、提取效率高等优势得到较为广泛的应用。
Uloth等人[1- 2]研究表明,酸析木素的产率最高。
Öhman等人[3]研究发现,用强酸提取木素和用CO2提取木素的效果相同。
Wallmo等人[4]研究发现,降低温度、提高黑液浓度有利于提取木素。
Whalen[5]的研究指出,有机酸比无机酸更有利于析出纯度较高的木素。
酸析法中最先进的技术为LignoBoost技术[6],该技术利用碱回收炉烟气中的CO2降低黑液pH值,在碱性条件下通过木素沉淀、分离、酸化、洗涤四个重要工段提取木素。
