己二酸二丁酯催化合成的研究进展
Ｙｕ Ｓｈ ｎ－ ｉ Ｌ ｕ ＭｅＣ ｅ ｉ ｌ ｎ ｉ ｅｉｇ Ｈ ｎｎ ｏｍａ Ｕ ｉｅｓｙ Ｃ ａｇｈ ， １０ １ Ｃ ｌｇ ｆ ｅ ｓ ｙ ｎ ｈ ｍｃ ｇ ｅｒ ， ｕ ａ ｒ ｌ ｎｖｒｔ， ｈ ｎｓａ ４ ０ ８） ｌ Ｃ ｔ ａＥ ｎ ｎ ｉ
复使 用 ８次 ， 化 率达 ９ ．％， 酯 ２６ 因此 ， 甲烷 磺 酸铜是
一
种合 成 己二 酸二 丁酯 的 良好 催化 剂 。 对 甲苯 磺 酸 （ — Ｈ Ｃ Ｓ ３ Ｈ ０） 一 种 强 Ｐ Ｃ ３￣，Ｏ Ｈ・ ２ 是
１ ． 对 甲 苯 磺 酸 ２
１ 磺 酸 催 化 合 成 己二 酸 二 丁 酯
的研 究进 展 ， 包括 最佳 酯化反 应条件 、 酯化 率 、 本和腐 蚀性 等。 成
关 键 词 己二 酸 二 丁 酯 合 成 催 化 剂 酯 化 综 述
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｏ ｒ ｓ ｎ Ｃａ ａ ｙ ｉ ｙ ｈ ｓｓ ｆ ｒ Ｄｉ ｔ ｌＡｄｉ ｔ ｓ ａ ｃ Ｐｒ ｇ ｅ ｓ ｉ ｔ ｌ ｔｃ Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｏ ｂｕ ｙ ｐａ ｅ
定 腐蚀性 和环 境污 染 。 功德【 其 制成仍 具有 吴 １ 将 定 酸性 的溶解 度较 小 的铜 盐 并催 化 合 成 了 己二
流分 水 ３ ｉ ， 品收 率超 过 ９ ．％ ， 反应 时 间 ０ｍ ｎ 产 ６９ 若 延长 ， 反应 几率 会加 大 。为此 ， 副 朱蕾［ 对 甲苯 磺 ６ １ 将 酸 困裁 于活性 炭 上 ， 并利 用 甲苯 为带 水 剂 ， 使反 应
酸二 丁酯 ， 优 化 条件 为 ： 其 加人 ００ ｌ ． ｍｏ 己二 酸 和 ５
０１ ｌ 丁 醇 。 ｍ ．２ｍｏ 正 ５ Ｌ环 己烷 为带 水剂 ． 甲烷 磺 酸 铜 为 己二 酸 摩 尔 数 的 １ ，在 ８ ～ Ｏ℃ 回流分 水 ％ ５９ ２５ｈ 己二 酸酯 化 率 为 ９ ． ． ． ． ７ ％ 同时此 催 化 剂 不溶 ４ 于 反应 体 系 中 ， 蚀 性大 大减 小 ， 腐 回收 的催 化 剂重
１ ４
塑 料 助剂
２１ ０ ０年 第 ３ （ 第 ８ 期 ） 期 总 １
己二酸二丁酯催化合成的研究进展
俞善信 刘 美艳
（ 南 师 范 大学 化 学 化 工 学 院 ， 沙 ， １０ １ 湖 长 ４ ０８ ）
摘
要
综 述 了磺 酸 、 无机 盐 、 固体超 强 酸 、 多酸和 分子 筛 ５种 不 同催化 剂催化 合成 己二 酸二 丁酯 杂
的有机 合成 中间体 ．可用 作香 精 的控制 剂 和 常温 增 塑剂 ，通 常 是在 硫 酸 的催 化 作 用 下 由 己二酸 和 正 丁醇 酯化 而成【 硫 酸虽 活性 高 、 廉 ， 选 择性 １ 。 价 但 差 ， 发 生副 反 应 ， 产 品 质 量 受 到影 响 ， 易 使 同时 严 重 腐蚀 设备 ， 环境 造 成 污染 的 问题 ， 适 应 当今 对 不 可 持续 发展 的要求 。下 面结 合作 者 的研究 工作 ， 将 近 十 多年 有关 催化 合 成 己二 酸二 丁酯 的 的报 道进 行 综述 与评 价 。
强 有 机 酸 ． 有 催 化 酯化 功 能［ 副 反应 的 几率 比 具 ２ １ ， 硫 酸小 。 酸性 仍 较 强 ， 溶 于 反 应 体 系 中 ， 有 但 又 具
一
回流分 水 ２ｈ 己二 酸酯 化率 为 ９ ． ％【 ， ５１ ４ ７ １ 忠娥嘲 。杨
对 甲苯磺 酸 的催 化 进行 探讨 ．发 现 当 ００ ｌ ．５ｍｏ 己 二 酸 、． ｏ 正 丁醇 、．１ｍｏ 对 甲苯 酸 催 化 ， ０２ ｍ ｌ ０ ０ ｌ ０ 回
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏ ｒ ｓ ｎ ｃ ｔ ｌｔ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆ ｒ ｄ ｂ ｔ ｌ ａ ｉ ａ ｅ ｗ ｔ ｙ ｅ ｆ ｄ ｆ ｒ ｎ ｓ ｒ ｃ ：Ｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｒ ｇ ｅ ｓ ｉ ａａ ｙｉ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ｉ ｕ ｙ ｄ ｐ ｔ ｉ ５ ｔ ｐ ｓ ｏ ｉ ｅ ｅ ｔ ｃ ｈ ｆ ｃ ｔ ｌｓｓ ｗｈ ｃ ｒ ｕ ｆ ｎ ｅ ａ ｉ ， ｎ ｒ ａ ｉ ａ ｔ， ｏｉ ｕ ｅ ｃｄ ， ｅｅ ｏ ｏ ｙ ａ ｉ ｎ ｌ ｃ ｌｒｓｅ ｅ ｗｅ ｅ ａ ａｙ ｔ， ｉｈ ａ ｅ ｓ ｌ ｉ ｃ ｄ ｉ ｏ ｇ ｎ ｃ ｓ ｌ ｓ ｌ ｓ ｐ ｒａ ｉ ｓ ｈ ｔｒ ｐ ｌ ｃ ｄ ａ ｄ ｍｏｅ ｕ ａ ｉ ｖ ， ｒ ｏ ｓ ｄ ｒ ｖ ｅ ｄ ｉ ｃｕ ｉ ｇ ｔ ｅｒｏ ｔ ｍ ｏ ｄ ｔ ｎ ｏ ｓｉ ｃ ｔ ｎ ｒ ａ ｔ ｎ ｅ ｔ ｃ ｔ ｎ ｒ ｔｓ ｃ ｓ ｎ ｏ ｒ ｓｖ ｔ ｅ ｉｗｅ ， ｎ ｌ ｄ ｎ ｈ ｉ ｐ ｉ ｍｕ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｒｅ ｔ ａ ｉ ｅ ｃ ｉ ， ｓ ｆ ａ ｉ ａ ｅ ， ｏ ｔａ ｄ ｅ ｒ ｏ ｉ ｉ ｉ ｆ ｉ ｆ ｏ ｏ ｉ ｉ ｏ ｙ
ｅ ｃ． ｔ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｉ ｕｙ ｄ ｐ ｔ ； ｙ ｔ ｅ ｉ； ａ ａｙ ｔ ｅ ｔ ｃ ｔ ｎ ｒ ｖ ｅ ｙ ｒ ｓ ｄ ｂ ｔｌａ ｉ ａｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｃ ｔ ｌｓ； ｓｉ ａｉ ； ｅ ｉｗ ｉ ｆ ｏ
己二酸 二 丁酯 ． 又称 肥 酸 二 丁酯 ， 一 种重 要 是
１１ 甲烷磺酸 ．
固体有 机 酸， 廉 易 得 ， 于保 管 、 输 和使 用 ， 价 易 运 对 设备 腐蚀 比硫 酸小 ， 是替 代硫 酸 的 良好催 化剂 。加 入 ０１ ｌ ． ｍｏ 己二酸 、． ｍｏ 正 丁醇 和 １ 催 化剂 ， ０５ ｌ ．ｇ Ｏ
甲烷 磺 酸 （ Ｈ Ｓ Ｈ） 称 甲基 磺 酸 ， 一种 Ｃ ，Ｏ Ｏ 又 是
己二酸的合成工艺研究进展分析
己二酸的合成工艺研究进展分析作者：丁葳来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第10期摘要：己二酸作为重要二元羧酸，已经被广泛应用于化学、医药等众多领域。
加强己二酸研究，提升己二酸合成质量与效率已经成为己二酸生产的客观需求与必然趋势。
基于此，本文从己二酸基本性质出发，就己二酸合成工艺研究进展进行了简要分析，明确己二酸合成工艺呈多样化发展态势，并逐渐趋向绿色化发展。
关键词：己二酸;合成工艺;生物氧化合成法0 引言基于己二酸使用量、需求量的不断增加，如何利用行之有效的己二酸合成工艺，提升己二酸生产质量与效率，推动己二酸生产市场化、工业化发展成为己二酸制造企业以及相关工作人员思考的重点问题。
对此，有必要加强己二酸合成工艺研究，对当前己二酸合成工艺情况与发展趋势具有明确认识，便于合成工艺不断创新，实现己二酸供给需求的有效满足。
1 己二酸基本性质分析己二酸（Adipic acid）又被称之为“肥酸”，是一种能够和二元胺、二元醇等发生反应，生成高分子聚合物的有机二元酸。
其分子式为“C6H10O4”，分子量为“146.14”，属单斜晶体，通常呈白色结晶体或者是结晶性粉末状[1]。
己二酸的水溶解性较强，一般在25℃下溶解度达到2.3g（100mL）-1，随着温度的不断升高，溶解度提升，最高可達到160g（100mL）-1。
除溶解于水外，己二酸也可溶解于醚、醇、丙酮、环己烷等中。
由于己二酸具备羧基，故可发生成盐反应、酰胺化反应以及酯化反应。
其应用价值显著，如合成纤维、制备润滑油添加剂、作为食品添加剂、制备聚氨酯、制备、己二酰胺等。
随着己二酸应用范围的不断扩大，其使用量、需求量日渐增多。
在此背景下，加大己二酸合成工艺研究力度，推动其工业化、市场化发展进程，势在必行。
2 己二酸合成工艺研究进展分析基于己二酸理论与实践研究的不断深入，己二酸合成工艺呈现出多样化发展态势。
与此同时，己二酸合成工艺在己二酸理论研究与科学技术驱动下，为更好适应节能环保大环境，取向绿色化发展。
固体超强酸SO4 2-／TiO2-ZrO2催化合成己二酸二丁酯
超强 酸具有 与反应 物容 易分离 、 不腐 蚀 设备 、 对环 境污 染 小 、 强度 高 、 生 容易 、 重复 使 用等 优 酸 再 可 点， 因而 引起 了人们 的关 注 ＿ ； 然 固体 超 强酸 ７ 虽
在合 成 己二酸二 丁 酯方 面也 已有 研 究 ， 以复 但
上分 水器 和 回流 冷 凝 装 置 ， 电磁 搅拌 下 油浴 加 在 热 至 回流 温度 （ ４ ～ １ ０℃ ） 当无水 分 出 时反 应 １０ ５ ， 结束 。反 应 前后 及 反 应 过 程 中分别 取 样 ， 测定 体 系 的酸值 ， 下式 计算 酯化 率 。 按
洗涤 至无 Ｃ１ （ Ａｇ 。溶 液 检 测 ） 在 为 止 。 用 ＮＯ 存
有机 合成 中问体 ， 用 于香 精 的加 香 及 在 常温 下 可
作增 塑剂 ， 通常 是 在 硫 酸作 催 化 剂 下 由 己二 酸 和 正丁醇 酯化 得到 Ｊ 。国 内在有关 合 成 己二酸 二 丁
酯 的催 化剂 方 面有很 多成 功报 道 ， 如磺 酸［ 、 ２ 无机 ］
沉淀 物在 １５℃ 干燥 ２ ， ０ ４ｈ 然后 粉 碎 至 １０目以 ０
下 ， ０ １ｒｏ／ Ｏ 溶 液浸 渍后 在 １ ５℃干 用 ． ｎ ｌＬ Ｈ Ｓ ０ 燥 ２ ， 不 同温度 下 焙烧 ３ｈ 制得 ｓ ， ／ ｉ 一 ４ｈ 在 ， ｏ 一 Ｔ Ｏ２
ＺＯ ｒ 固体 超强 酸 ， 冷却 后置 于干 燥器 内备 用 。
将 Ｚ ＯＣｚ－ Ｈ 和 Ｔｉ１ 一定 比例 的量 ｒ １ ８ Ｏ Ｃ 按
用去 离子水 溶解 ， 搅拌下 慢慢 加入 浓 氨水 ， 在 调节
ｐ 值等于 ８ ９ 静置 陈 化 ２ ， Ｈ ～ ， ４ｈ 多次倾 析 ， 抽滤 ，
年产2万吨己二酸二丁酯工艺设计
年产2万吨己二酸二丁酯工艺设计简介本文档旨在提供年产2万吨己二酸二丁酯的工艺设计方案。
己二酸二丁酯是一种广泛应用于塑料、橡胶和涂料等领域的有机化合物。
我们将重点介绍该工艺的主要步骤、所需设备和原材料，以及工艺参数和控制方案。
工艺流程1. 原材料准备和预处理：确保原材料的质量和适用性。
将己二酸和二丁醇按照一定比例混合并进行预处理。
2. 酯化反应：将预处理后的己二酸二丁酯原料与催化剂一起送入反应釜中进行酯化反应。
该反应需要一定的温度和压力条件。
3. 分离和纯化：将反应产物分离并进行纯化处理，以消除杂质和提高产品的纯度。
4. 干燥和成品处理：对纯化后的产物进行干燥处理，以确保产品的稳定性和长期保存能力。
最后，对成品进行包装和储存。
设备要求- 反应釜：具备一定的加热和搅拌功能，并能承受高温和高压条件。
- 分离设备：如沉淀离心机、蒸馏柱等，用于将反应产物与杂质进行分离。
- 干燥设备：如干燥箱、真空干燥器等，用于将纯化后的产物进行干燥处理。
原材料和催化剂- 己二酸- 二丁醇- 酯化反应催化剂请注意，原材料和催化剂的供应需要经过严格筛选，确保质量稳定和可靠性。
工艺参数和控制方案- 反应温度：在适当的温度范围内控制反应温度，以保证反应速率和产物质量。
- 反应压力：根据反应情况和设备承载能力确定反应压力，并进行有效的控制。
- 反应时间：结合实际生产情况和产量目标，确定合理的反应时间。
- 储存条件：成品储存时需要控制温度和湿度，以避免产生不必要的化学反应或产品降解。
安全注意事项- 工艺设备的安全操作和定期维护。
- 保护生产人员的人身安全，如提供适当的个人防护装备。
- 废弃物处理：对产生的废弃物进行合理处理，确保环境安全。
以上是关于年产2万吨己二酸二丁酯工艺设计的简要介绍，详细细节和参数请参考详细工艺设计报告。
磷钨酸催化合成己二酸二丁酯
潮 ， 以保存 ； 难 阳离 子交 换 树 脂 热稳 定 性 差 ， 只能 在 较 低温 度 中进 行 ， 发生 脱 水 副反 应 等． 易 随着 “ 色 绿 化 学 ” 念 的提 出 ， 发环 境 友 好 型 酯 化 催 化 剂 将 概 开 成 为今 后研 究 的发展方 向．
Ｖ０． ２ Ｎｏ ２ ３ 】２ ．／
Ｊｎ ０ ７ ｕ ．２ ０
文章 编 号 ：０ ４—１７ （０ ７ ０／ ３— ０９—０ １０ ４ ８ ２０ ）２ ０ ０ ２ ３
磷钨 酸催化合成 己二酸二丁酯
孙 晓波 ， 栾 向海 ， 毛 治博 ， 雒延 亮， 刘 国际
（ 郑州 大学 化工 学 院，河南 郑州 ４００ ） ５０ ２ 摘 要 ： Ｋ ｇｉ 以 ｅｇ ｎ型磷 钨 酸为催 化剂 、 甲苯 为带 水 剂 ， 用均 匀设 计 ， 定合 成 己二 酸 二 丁酯 的 最佳 采 确 工艺条件 为 ：（ 丁醇 ）坨 己二 酸 ）＝ ． ， 磷 钨酸 ）ｍ（ 坨正 ：（ ３３ ｍ（ ： 己二酸 ）＝１５ １０ （ ．：０ ， 甲苯 ）＝２％ ， ４ 反 应 时 间 ２ｈ ．在此条 件 下 ， 酯化 率 可达 ９ ．５ ． ９４ ％ 关键 词 ： 钨酸 ； 磷 酯化 ； 己二 酸－－ ￣ ＝Ｔｔ 中图分类 号 ： Ｑ ２ ．４； ６ ３ ６ ４ Ｔ ２５ ２ ０ ２ ．２
ｌ ｅ ｌ ｉ ｉ ９ ４ ％ ｆ ｄ ｒ ｃａ ｍ Ｓ ９． ５ ． ｅ Ｋｅ ｒ ｓ ｐ ｏ ｐ ｏｕ ｇ ｔ ｃ ｄ；ｄ ｍｅ ｈ ｌａ ｉ ａ ｅ ｓｅｉ ｃ ｔ ｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｈ ｓ ｈ ｔ ｎ ｓ ｃ ａ ｉ ｉ ｉ ｔ ｙ ｄ ｐ ｔ ；ｅ ｔｒ ａｉ ｉ ｆ ｏ
维普资讯
合成己二酸二丁酯的催化剂研究进展
综述专论化工科技,2005,13(6):43～45SCIENCE &TECHNOLO GY IN CHEMICAL INDUSTR Y收稿日期:2005201208作者简介:吴顺红(1964-),男,湖北红安人,湖北省黄石三中教师,主要从事化学的教学工作。
3基金项目:湖北省教育厅重点科研基金资助项目(2002A00008)。
合成己二酸二丁酯的催化剂研究进展3吴顺红1,杨水金2(1.黄石三中,湖北黄石435002;2.湖北师范学院化学与环境工程系,湖北黄石435002)摘 要:综述了氯化铁、硫酸铜、硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、新固体酸T 2400、强酸性阳离子交换树脂、TiSiW 12O 40/TiO 2、固体超强酸SO 2-4/TiO 22MoO 3和磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H 3PW 12O 40/PAn 等10种不同催化剂催化合成己二酸二丁酯的实验结果。
结果表明:硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、新固体酸T 2400和强酸性阳离子交换树脂5种催化剂对合成己二酸二丁酯的收率较高,具有实际应用价值。
关键词:己二酸二丁酯;催化剂;酯化反应中图分类号:TQ 225.24;TQ 426.94 文献标识码:A 文章编号:100820511(2005)0620043203 传统化学工业产生的“三废”对环境产生的压力愈来愈突出。
“绿色化学”的宗旨,正是为了既高效利用资源,又不产生污染,减小或消除化学过程对环境影响的压力。
新的绿色化学过程是广大化学工作者从事科研开发的新课题[1]。
己二酸二丁酯可用作香精、香料控制剂和常温下的增塑剂,也可作有机合成中间体。
通常它是在硫酸催化下由己二酸和正丁醇酯化反应而得[2]。
硫酸虽然价廉,活性高,但存在产品质量差,设备腐蚀严重,后处理复杂,污染环境等缺点,因此,研究用新型绿色催化剂取代传统酸催化剂催化合成己二酸二丁酯很有意义。
近十几年来,杂多酸及其盐类广泛用作许多有机合成反应中的催化剂,日益受到人们关注,杂多酸盐催化化学的研究进展极为迅速[3～5]。
己二酸二丁酯催化加氢制备1,6—己二醇的研究
己二酸二丁酯催化加氢制备1，6—己二醇的研究摘要：1，6-己二醇是一种重要的精细化工原料，应用十分广泛。
目前，中国需求的1，6-己二醇全部依赖进口，用量逐年扩大。
国际上通常采用己二酸与甲醇酯化生成己二酸二甲酯，再加氢生成1，6-己二醇。
本文采用己二酸二丁酯催化加氢制备1，6-己二醇，通过试验考察了各种工艺参数对反应的影响。
实验结果表明，高温、高压有利于提高己二酸二丁酯的转化率，但同时也降低了1，6-己二醇的选择性。
较佳的工艺条件为反应温度240℃，反应压力7MPa。
在此条件下，己二酸二丁酯的转化率达到91.89%，1，6-己二醇的收率为28.72%。
关键词：1，6-己二醇己二酸二丁酯催化加氢1，6-己二醇是一种新崛起的重要精细化工原料，在聚氨酯、聚酯、卷材涂料、光固化、医药中间体等领域有着越来越广泛的应用[1-5]，被誉为有机合成的新基石。
当今全球的1，6-己二醇市场需求迅速增长，且其价格较高，市场主要少数几家外国公司垄断。
我国聚氨酯、卷材、涂料产业的发展带动了我国1，6-己二醇消费的迅速增长，但我国却没有一家规模化生产1，6-己二醇的厂家。
因此，开展1，6-己二醇生产工艺的研究是十分必要和迫切的。
1 本文研究的意义己二酸生产的副产物——混合二元酸，主要成分为己二酸。
目前这些混合二元酸主要采用焚烧处理，不仅造成了严重的资源浪费，而且污染环境。
近年来，国内外对混合二元酸的综合利用进行了大量研究，其中酯化混合二元酸就是一个重要途径。
本实验就是在此基础上，综合利用己二酸生产的副产物，研究其生成应用广泛的1，6-己二醇的生产工艺，确定其最佳工艺条件，并为工业放大实验提供一定的依据。
2 国内外研究现状2.1 合成工艺 1，6-己二醇的传统生产工艺是以1，6-己二酚为原料的，故需要周密的安全措施与三废治理工程。
且工艺路线较长，生产成本很高。
新的生产工艺有的使用尼龙-6的副产品为原料，直接合成1，6-己二醇。
微波促进磺化炭催化合成己二酸二辛酯
二酸与． 辛醇酯化反应条件进行优化 ，其优化条件是：反应温度 为２ ０Ｃ，反应 时间７５ｍｉ，催化 剂用量０１ ． 己二酸二辛 Ｅ Ｌ ３￣ ． ｎ ．２
酯 的 酯 化 率 达９ ．２ １ ％． 产 物 经 过 红 外 光 谱 表征 。 ４
关键词 ：己二酸二辛酯；合成；磺化 炭；酯化 ；微波辐射
段 时问后 ，冷却后取 出，离心分 离，用氢氧化钠滴定法 计算 酯化率 。用减压蒸馏可得 己二酸二辛酯产品。
氢氧化钠滴定法 ：用甲醇洗 涤催化剂 ，离心分离 ，离心液合 并并加水 ２ ５ ｍＬ及 ２滴酚酞 ，用 Ｎ ＯＨ溶液滴至微红 ，按 ａ
下 式计 算 酯 化 率 。
Ｖ１ 一Ｖ２
酯 化 率
图 １ 己二 酸 二 辛 酯 的 红 外 光 谱 图
Ｆｉ．Ｉ Ｒ ｐｅ ｔｕｍ ｆｄｉ － ｔ ｄｉ ｔ ｇ Ｉ ｓ ｃｒ ｏ 一１ｏｃｙｌ ｐａｅ ａ
２结 果 与讨论
２１ 应 温度 对 酯化 率 的影 响 ．反
在 ｌｍＬ反应瓶中 ，加入 己二酸 ０５ ， Ｏ ．０ 正辛醇 ４ｍＬ ｇ ，磺化炭 ０１ ，密封 ，放 入微 波炉 中 ，在 没定的温度下反应 ７ ｒｉ ．０ｇ ．ａ ｎ ５
技 计划项 目（００ Ｋ３ ０ ）；湖 南省教 育厅重点科研项 目（８ ０ ３； 南省 自然科学基金资助项 目（ ９Ｊ０ ８ 湖南省重点学 ２ １Ｎ ０ ７ ０Ａ ２） 湖 （ Ｊ３ ２ ）； ０
科建设项 目 （０ ６１０ ２０ －８ ），湖南科技学院大学生研究性学 习和创新性 计划项 目，湘科 院教字［００２ 号【１ ２ １１３ ３ 】
中 图分 类 号 ：０ ５ ６ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章编 号 ：１ ７ — ２ ９ （ ０ ０ ２ ０ ４ — ３ ３ ２ １ ２ １ ）１－ ０ ２ ０ ６
活性炭固载磷钨酸催化合成己二酸二丁酯
２ ０ 年 ３ 卷第 ２ ０７ ５ 期
广州化工
・１ ７・
活 性 炭 固载 磷 钨 酸 催 化 合 成 己二 酸 与 材料 工程 学 院 ， 苏 无锡 ２４ ３ ） 江 江 １０ ６
ｃ ｖ ｒ ｄ ｏ ｅｅ ．
Ｋｅ ｒ ｓ ａ ｔ ａｅ ａｂ ｎ；ｐ ｏ ｐ ｏ ｕ ｇ ｔ ｃｄ ａａｙ ｉ；ｄｂ ｔ ｌ ｄｐ ｔ ｙｗｏ ｄ ： ｃｉ ｔｄ ｃｒ ｏ ｖ ｈ ｓ ｈ ｔｎ ｓｉ ａ ｉ ；ｃｔ ｌｓｓ ｉｕ ｙ ｉａｅ ｃ ａ
己二酸二 丁酯是一 种具有 特殊香 味 的无 色无 毒透 明液 体， 可作 为香精、 香料控制剂 和常温下 的增 塑剂 ， 也可用作 有 机合成中间体。它通常是 在浓硫 酸催化 下 由己二酸 和正 丁 醇酯化反应 而得【 。虽然硫酸活性高 、 价廉 ， 副反应多 、 但 产
摘 要 ：研究了用活性炭固载磷钨酸催化合成己二酸二丁酯的反应。考察了催化剂固载量、 催化剂用量、 酸醇比、 反应
时间 、 带水剂用量对酯化率 的影 响 ， 并结合正交试验 得到 了反应 的最佳条 件。结果 表 明： 活性 炭 固载 磷钨酸 是合成 己二酸 二
丁酯 的有效催化剂 。在 ｎ 己二酸 ）ｎ 正 丁醇 ） ：． ， （ ：（ ＝１ ３ ５ 催化剂用量 １５ｇ 反应时间 ３ ０ｈ 带水剂环 己烷 ｌ 反 应温度 ９ ． ， ． ， ０ｍＬ， ６
ｂ ｎ ｗａ ｎｅ ｃ ｌ ｎ ｔ ｌｓ ｏ ｙ ｔ ｅ ｉｉｇｄｂ ｔ ｌ ｄｐ ｔ ． ｅｅ ｔｎ ｆｔ ｅｅ ｔｒ ｉ ｔ ｎ ｃ ｎ ｒａ ｈ ９ ， ｏ ｓａ ｘ ｅｌ ｔ ａｙ ｔｆｒｓ ｈ ｓ ｎ ｉｕ ｙ ｉａｅ Ｔｈ ｘ ｅ ｔｏ ｈ ｓｅｉ ｃ ｉ ｅ ｃ ７ ２％ ｅ ｃ ａ ｎ ｚ ａ ｆａ ｏ ａ ｕ ｄ ｒｔｅｏ ｔ ｎ ｅ ｈ ｐ ｉ ｍ ｏ ｄｔ ｎ ｓｆｌ ｗｓ ｍｏａ ａ ｉ ｆａ ｉｉ ａ ｉ ｏｎ ｂ ｔｎ ｌ１３ ５ ａ ｕ ｔ ｆｃ ｔｌｓ ． ｍｕ ｃ ｎ ｉｉ ｓａ ｌ ｏ ｏ ｏ ： ｌｒｒｔ ｏ ｄｐｃ ｃｄ ｔ － ｕ ａ ｏ ： ． ， ｍｏ ｎ ａａｙ ｔ１５ ｏ ｏ ｇ，
浅析己二酸二乙酯的合成研究新进展
第3期2016年6月No.3June，2016现代盐化工Modern Salt and Chemical Industry己二酸二乙酯(diethyl adipate，简称DEA)是一种无色油状的液体，溶于乙醇和其它的有机溶剂，而不溶于水，主要用作有机溶剂和有机合成中间体，经加氢还原可制备己二醇，还可用于日用化学工业和香料工业，是合成食用香料δ－内酯的原料，常用作乙酸纤维素，乙酸丁酸纤维素及硝酸纤维素的增塑剂[1]。
目前工业上多采用浓硫酸催化合成己二酸二乙酯。
浓硫酸具有价廉、催化活性高、均相反应等优点，但同时具有副反应多、产品质量差、后处理复杂、腐蚀设备、三废多、污染环境等缺点[2]。
很多研究者利用无机盐、固体超强酸、杂多酸、离子交换树脂等进行了研究，本文对己二酸二乙酯的合成进行了归纳，总结。
1 无机酸以己二酸和乙醇为原料，以浓硫酸作催化剂，甲苯作带水剂，催化合成己二酸二乙酯，得到了工艺条件：已二酸315g，乙醇3240mL，浓硫酸0.4g，甲苯1620mL，收率约为95%[3]。
2 无机盐牛梅菊等[4]以己二酸和乙醇为原料，以硫酸铜作催化剂，甲苯作溶剂，催化合成了己二酸二乙酯，得到了最佳条件：己二酸0.05mol，酸醇摩尔比为1∶4，硫酸铜4g，反应时间5 h，收率为83.1%.。
赵汝琪等[5]以己二酸和乙醇为原料，以十二水合硫酸铁铵作催化剂，环己烷作溶剂，催化合成了己二酸二乙酯，得到了最佳条件：己二酸0.5mol，酸醇摩尔比1∶5，十二水合硫酸铁铵4g，反应时间5h，环己烷20mL，收率为95.3%。
林进等[6]以己二酸和乙醇为原料，以氯化铁作催化剂，甲苯作溶剂，催化合成了己二酸二乙酯，得到了最佳反应条件：己二酸0.1mol，n(乙醇)∶n(己二酸)=5，氯化铁2.0g，反应时间2h，甲苯20mL，收率为94.4%。
文瑞明等[7]以己二酸和95%乙醇为原料，以硫酸氢钠作催化剂，苯作溶剂，催化合成了己二酸二乙酯，研究了溶剂、一水硫酸氢钠和95%乙醇用量对收率的影响，得到了最佳条件：己二酸0.05mol，n(95%乙醇)∶n(己二酸)=5∶1，硫酸氢钠1.25g，苯15mL，反应时间100min，收率为97.0%。
微波辐射纳米CeO2催化合成己二酸二丁酯
ｔｅｍｏ ａ ｏｏ —ｕｙ ａｃｈ ｌｏａｉｉ ａ ｉ ｉ ３ ０： （ｏ ０ ０ ｏ ｏ ａ ｉ ｃａｉ ） ｔｅｑ ａ ｔｙｏ ａ ｌ ｔ ｓ ｈ ｌ ｒｔ ｆ ｂ ｔ ｌ ｏ ｔ ｄｐｃ ｃ ． ｌ ｆｒ ．５ ｌ ｆ ｄｐ ｃ ｅ ｉ ｎ ｌ ｏ ｄｓ ｍ ｉ ｄ ， ｈ ｕ ｎｉ ｆ ｔ ｙ ｔ ｃ ａ ｓｉ
维普资讯
第３ ５卷 第 ６期
２０ ０ ８年 ６月
应
用
科
技
Ｖｏ１３ Ｎ ６ ． ５ｄ Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ｐｉ ｃｅ ｃ ｎ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｅ
Ｊｎ２ ０ ｕ ．０ ８
文章编 号 ：０ ９— ７ Ｘ（０ ８ ０ ０ ６ — ４ １ ０ ６ １ ２ ０ ６— ０ １ ０ Ｊ
ＤＥＮＧ ｎ ’ ＺＨＡＮＧ — ｕ ， Ｂｉ ． Ａｉｈ ａ ＸＵ Ａｎ— ｗｕ
（ ． ｅ ａｔ ｎ ｆＣ ｅ ｓｒ ｎ ｉ ｃｅ ｃ １Ｄｐｒ ｍｅ ｔｏ ｈ ｍｉｔｙａ ｄＬｆ Ｓ ｉｎｅ，Ｘｉｎ ｎ ｎＵｎｖ ｒｉ ，Ｃ ｅ ｚ ｏ ２ ０ ０，Ｃ ｉａ；． Ｃ ｌ ｇ ｆＣ ｅ ｓｒ ｎ ｈ ｍｉａ ｅ ａ ｇ ａ ｉｅｓｔ ｙ ｈ ｎ ｈ ｕ４ ３ ０ ｈｎ ２ ｏｌ ｅｏ ｈ ｍｉｔ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃｌ ｅ ｙ
ｐ ｒｍｅ ｔｌｒ ｓ ｌｓｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｈ ｓｅ ｉ ｃ ｔｏ ｉ ｌ ｓｍｏ ｅ ｔ ｎ ９８ ｅ ｉ ｎ ａ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔｔ ｅ ｅ ｔｒｆ ａ ｉｎ ｙｅ ｄ ｗａ ｒ ｈａ ％ ｕ ｄ ｒｔ ｐ ｉ ｌｐ ｅ ｒ ｔｏ ｏ ｄ ｔｏ ｓ： ｉ ｎ ｅ ｈｅ ｏ ｔｍａ ｒ ｐａａ ｉｎ ｃ ｎ ｉｉｎ
酸用 量 为 ０ ０ ｏ 时 ， （ 丁 醇 ） ｎ 己二 酸 ） ＝ ３ ０： ， 米 Ｃ Ｏ 催 化 剂用 量 为 反 应 物 总 质 量 的 ２ ５ ， 波 ．５ｔ ｌ ｎ 正 ｏ ：（ ． １纳 ｅ： ．％ 微 功 率 为 ４ ５ ， 射 时 间 为 １ ｎ酯 化 率 达 ９ ％ 以 上 ． ６Ｗ 辐 ０ｍｉ， ８ 关键词 ： 米 ＣＯ ； 波辐射 ； 纳 ｅ，微 己二 酸二 丁 酯 ； 化 反 应 酯