【三维设计】2012年高考化学一轮复习 第二章第一节 卤代烃课件 新人教版选修5

物为CH2 == CH—CH2—CH3或CH3—CH == CH—CH3.
(4)二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键，如
CH3—CH2—CHCl2消去可生成CH3—C≡CH.
[例1]
(2010· 全国卷Ⅰ)下图表示4－溴环己烯所发生的4个
不同反应．其中，产物只含有一种官能团的反应是(
)
A．①② C．③④
[名师精析]
因
在NaOH的醇溶液中发生消去反
应，生成 完全的NaOH和
、NaBr和H2O，同时溶液中还有未反应 ，所以，可通过检验产物中
的双键或Br－的存在，确定是否发生了反应．
[答案] 第一组试剂：AgNO3溶液和稀HNO3 稀HNO3的作用是中和NaOH溶液，防止OH－产生干扰； AgNO3溶液的作用是检验生成的Br－ 第二组试剂：稀H2SO4和溴水 的烯烃 第三组试剂：酸性KMnO4溶液 检验生成的烯烃 稀H2SO4的作用是中和
(2)消去反应
消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱 去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和 键(如碳碳双键或碳碳三键)化合物的反应． ①溴乙烷发生消去反应的条件是 NaOH乙醇溶液、加热． ②化学方程式为
乙醇 CH3CH2Br＋NaOH――→CH2= = = CH2↑+NaBr＋H2O . △
√
所得有机产物只含有一种官能团(2010· 全国卷Ⅰ T11－C) × 4.所有的卤代烃都是难溶于水，比水重的液体(2010· 广州模拟T3－A) 5.除去溴乙烷中的乙醇，可以用蒸馏水(2010· 宁波模 拟T10－B)
√
一、溴乙烷 1．分子结构 结构简式： CH3CH2Br，官能团：—Br. 2．物理性质 颜色 状态 沸点 密度 溶解性
浅黄色沉淀生成
C．加入NaOH溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性，再 滴入硝酸银溶液，观察有无浅黄色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共热，冷却后加入硝酸银溶液，观 察有无浅黄色沉淀生成
解析：要检验样品是否含有溴元素，应将样品中的溴原
子转化为Br－，再通过Br－的特征反应来检验溴元素的
存在．
答案：C
4．一学生将某液态氯代烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷 却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主 要原因是 A．加热时间太短 B．不应冷却后再加入AgNO3 C．加AgNO3溶液前未用稀HNO3酸化 ( )
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH2
乙醇 (2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOH――→ △ CH3－CH===CH2↑＋NaCl＋H2O 水 ② ＋NaOH――→ ＋NaCl △ 浓H2SO4 ③CH3CH2CH2OH―――→ CH3—CH===CH2↑＋H2O △
1．反应原理 水 (1)R—X＋NaOH――→ROH＋NaX △ (2)HNO3＋NaOH = = NaNO3＋H2O (3)AgNO3＋NaX = = AgX↓＋NaNO3
1．CH3CH2Br和CH3CH3的核磁共振氢谱相同吗？
提示：不同．CH3CH3中只有一类氢原子，氢谱中
只有一个吸收峰；而CH3CH2Br中有两类氢原子，
氢谱中有两个吸收峰，且面积比为3∶2.
二、卤代烃 1．概念
烃分子中的 氢原子 被卤素原子取代后生成的化合物称
为卤代烃． 2．结构特点 卤素原子是卤代烃的官能团，分子中C—X键具有较强 极性，因此卤代烃的反应活性比烷烃 强 ．
卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是发生消去 反应主要是看反应条件，记忆方法：“无醇生醇，有醇 生烯”．
1．在卤代烃R—CH2—CH2—X中化学键如下所示，则下 列说法正确的是 ( )
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B．发生消去反应时，被破坏的键是①和③ C．发生水解反应时，被破坏的键是① D．发生消去反应时，被破坏的键是①和②
解析：由①可知A为
(环己烷)，反应①为取代反
应；据③和④可知B为
，反应③为加成反应，
反应④为消去反应．依据产物
应的实质，可书写反应方程式：
和卤代烃消去反
答案：(1)
环己烷
(2)取代反应
加成反应
1．卤代烃取代反应和消去反应的比较 名称
反应物和反
应条件
断键方式
反应产
物 引入—
结论 卤代烃在不
取代 卤代烃、强 (水解) 碱的水溶液， 反应 加热 消去 反应
OH，生 同溶剂中发 成醇 生不同类型
卤代烃、强
碱的醇溶液， 加热
的反应，生 消去HX， 成不同的产 生成烯 物
2．卤代烃消去反应的规律
(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl. (2)邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如
(3)两个邻位且不对称碳原子上均含有氢原子时，消去反应可 得到不同的产物．如 的消去产
和化合物．
答案：D
5．根据下面的反应路线及所给信息填空．
(1)A的结构简式是____________________________，名 称是________________． (2)①的反应类型是____________________________， ③的反应类型是__________________________． (3)反应④的化学方程式是________________________．
3．实验说明 (1)加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代 烃水解的难易程度不同． (2)加入稀HNO3酸化的目的：中和过量的NaOH，防止NaOH
与AgNO3反应生成的棕黑色Ag2O沉淀，干扰对实验现象
的观察；检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸．
4．量的关系 据R—X～NaX～AgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol卤
③C ―→ E：____________________________________.
解析： C3H7Cl的两种同分异构体分别为CH3CH2CH2Cl 或 .由图中的转化关系可知E为丙烯
(
)．根据题目信息可知B为
，即A为CH3CH2CH2Cl.进一步推知
C
为CH3CH2CH2OH，D为
.
答案：(1)CH3CH2CH2Cl
C．CF2Cl2有两种同分异构体
D．凡能发生消去反应的物质一定是卤代烃
解析：一氯甲烷不能发生消去反应，A错误；CF2Cl2 没有同分异构体，C错误；醇也可以发生消去反应， D错误． 答案： B
4．下列不属于消去反应的是 ． 浓H2SO A．CH3CH2OH ――→ 4CH2 = = CH2↑＋H2O 170℃
2．实验步骤
(1)首先，将卤代烃与过量NaOH溶液混合，并加热；
(2)冷却后，向混合液中加入过量的稀HNO3以中和过量的 NaOH； (3)最后，向混合液中加入AgNO3溶液．若有白色沉淀生成， 则证明卤代烃中含氯原子；若有浅黄色沉淀生成，则证 明卤代烃中含溴原子；若有黄色沉淀产生，则证明卤代 烃中含有碘原子．
无色 液态 低(38.4℃)， 比水大 易 挥发
难 溶于水，易溶 于有机溶剂
3．化学性质 (1)取代反应(水解反应) ①条件： NaOH水溶液、加热 ．
②化学方程式为： 3CH2Br＋NaOH CH3CH2OH CH
NaOH ＋NaBr 或 CH3CH2Br＋H2O――→CH3CH2OH＋HBr . △
化银(除F外)沉淀，常利用此量的关系来定量测定卤
代烃．
[例2] 在
与NaOH的醇溶液共热一段时间后，
要证明
已发生反应，甲、乙、丙三名学生分别
选用了不同的试剂和方法，都达到了预期的目的，请写出 这三组不同的试剂名称和每种试剂的作用．
第一组试剂名称____________，作用__________________； 第二组试剂名称____________，作用__________________； 第三组试剂名称____________，作用_________________．
CH2BrCOO－＋H2O
×
CH2BrCOOH＋OH－
(2010· 四川高考T9－D)
×
2.由氯代环己烷消去制环己烯和由丙烯加溴制1,2二 溴丙烷属于同一反应类型(2010· 新课标全国卷T9－C)
选项式诊断 诊断 判断正误，在诊断一栏内打“√”或“×” 3.4溴环己烯( )与NaOH的乙醇溶液共热后，
解析：水解反应是卤代烃中卤素原子被羟基取代，破坏
①键；消去反应是使卤代烃失去HX，破坏①键和其相邻
碳原子上的C—H键，即③键．
答案：BC
2．已知：R—CH == CH2＋HX―→
A、B、C、D、E有下列转化关系：
其中A、B分别是化学式C3H7Cl的两种同分异构体． 根据上图中各物质的转化关系，填写下列空白： (1)A、B、C、D、E的结构简式为：
全局性掌控
全局性掌控
本节重点知识为卤代烃的性质，主要考查卤代烃的 水解反应、消去反应，以及卤代烃中卤原子的检验等知
识，预测今后高考会将本部分知识与烃的含氧衍生物中
各类醇、醛、羧酸、酯等共同完成反应体系，考查同分 异构体的书写、有机反应类型的辨认等.
选项式诊断 诊断 判断正误，在诊断一栏内打“√”或“×” 1.向CH2BrCOOH中加入足量NaOH溶液并加热：
NaOH，防止NaOH与溴水反应；溴水的作用是检验生成
检验 可以从
与NaOH的醇溶液发生了化学反应， 和NaBr两种生成物进行验证，不要忽视了
的存在．
3．(2011· 无锡模拟)要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的实 验方法是 ( )
A．加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现 B．滴入硝酸银溶液，再加入稀硝酸呈酸性，观察有无
5．化学性质
(1)水解反应(用R—X表示卤代烃) 水 R—X＋NaOH――→R—OH＋NaX △ . (2)消去反应(用R—CH2CH2X表示卤代烃) 乙醇 R—CH2CH2X＋NaOH――→R—CH= = = CH2＋NaX＋H2O △ . 6．对环境的影响 氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主