乳液聚合合成及生产工艺.

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苯丙乳液聚合工艺流程

苯丙乳液聚合工艺流程

苯丙乳液聚合工艺流程苯丙乳液是一种重要的合成树脂,具有优良的抗风化性能、耐热性能和耐候性能。

下面将介绍一种苯丙乳液的聚合工艺流程。

1. 原料准备:将丙烯酸丁酯、苯乙烯和一定量的水、表面活性剂和稳定剂等原料准备好。

其中,丙烯酸丁酯是主要的单体,可以提供苯丙乳液的耐候性能。

苯乙烯是共聚单体,可以提供苯丙乳液的强度和硬度。

2. 反应釜调配:将一定量的水倒入反应釜中,并加热至60-70摄氏度。

同时,加入适量的表面活性剂和稳定剂,使得反应液形成一个稳定的乳液。

3. 单体加入:将预先准备好的丙烯酸丁酯和苯乙烯逐渐加入到反应釜中,保持反应液的温度在60-70摄氏度,并不断搅拌。

4. 聚合反应:通过加入引发剂,触发聚合反应。

聚合反应是一个自由基聚合反应,丙烯酸丁酯和苯乙烯中的双键将逐渐开环,形成高分子链。

5. 控制反应温度:在聚合反应过程中,需要控制反应液的温度在60-70摄氏度范围内。

过高的温度会导致聚合反应速度过快,产生大量的副产物;而过低的温度则会导致聚合反应速度过慢,影响产量和品质。

6. 过滤和除去杂质:聚合反应结束后,需要通过过滤的方式去除反应中产生的杂质,以提高苯丙乳液的纯度和透明度。

7. 乳液稳定处理:将过滤后的苯丙乳液进行稳定处理,添加一定量的稳定剂和抗氧剂,以增加其长期贮存稳定性。

8. 包装和储存:将稳定处理后的苯丙乳液装入适当的容器中,进行封装和储存。

在储存过程中,需要避免阳光直射和高温环境,以保持苯丙乳液的品质。

以上就是苯丙乳液聚合工艺流程的简要介绍。

通过合理的工艺控制,可以获得高质量的苯丙乳液,广泛应用于涂料、粘合剂、塑料等行业中。

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告实验目的,通过乳液聚合实验,掌握乙酸乙烯酯的乳液聚合反应原理和操作方法,了解乳液聚合技术在合成树脂中的应用。

实验原理,乳液聚合是指在水相中悬浮有机物质,通过引发剂的作用,在水相中形成胶体颗粒,从而实现有机物质的聚合反应。

在乳液聚合乙酸乙烯酯时,首先将乙酸乙烯酯、乳化剂和引发剂混合悬浮在水相中,通过搅拌使其均匀分散,然后加热反应,引发剂引发乙酸乙烯酯的聚合反应,最终得到乳液聚合乙酸乙烯酯。

实验步骤:1. 准备实验器材和试剂,乙酸乙烯酯、乳化剂、引发剂、搅拌器、恒温水浴等。

2. 配制乳化液,将乳化剂溶解在适量水中,得到乳化液。

3. 悬浮乙酸乙烯酯,将乙酸乙烯酯加入乳化液中,通过搅拌使其均匀分散。

4. 加入引发剂,将引发剂加入搅拌均匀的乳液中。

5. 反应聚合,将混合液置于恒温水浴中加热,观察乳液的变化,直至聚合反应完成。

6. 分离产品,将反应后的乳液进行分离,得到乙酸乙烯酯的乳液聚合产物。

实验结果与分析,通过实验操作,成功得到了乙酸乙烯酯的乳液聚合产物。

观察发现,产物呈乳白色乳液状,具有良好的分散性和稳定性。

通过红外光谱分析,确认产物为乙酸乙烯酯的聚合物。

实验结果表明,乳液聚合是一种有效的合成乙酸乙烯酯树脂的方法,产物具有良好的分散性和稳定性,适用于涂料、粘合剂等领域。

实验结论,乙酸乙烯酯的乳液聚合实验取得了成功,通过实验操作掌握了乳液聚合的原理和操作方法,了解了乳液聚合技术在合成树脂中的应用。

乳液聚合是一种有效的合成方法,产物具有良好的性能,具有广泛的应用前景。

实验中遇到的问题及解决方法,在实验过程中,由于乳液聚合反应需要在恒温水浴中进行,需要控制温度和搅拌速度,因此需要仔细操作,避免产生温度不均匀或乳液分散不良的情况。

在实验中,通过调整恒温水浴的温度和搅拌器的速度,成功解决了这一问题。

实验改进方向,在今后的实验中,可以尝试引入不同类型的乳化剂和引发剂,探究其对乳液聚合反应的影响,以及优化反应条件,提高产物的质量和产率。

乳液聚合体系及合成工艺

乳液聚合体系及合成工艺

乳液聚合体系及合成工艺(2007-03-12 14:35:13)转载分类:现代水性涂料一、构成乳液聚合体系的组分乳液聚合体系的主要组分有单体、乳化剂、引发剂和介质,另外根据需要加入其他组分,如助乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂、抗冻剂、螯合剂、增塑剂、保护胶体、消泡剂等。

1.单体(1)在乳液聚合中单体用量一般控制在40%-50%之间。

(2)乳液的最低成膜温度(MFT)主要决定于乳液聚合物的玻璃化温度(Tg),涂料用聚合物乳液的玻璃化温度,一般在15~25度之间,低于室温。

硬单体(玻璃化温度高的单体)有甲基丙烯酸甲酯(Tg 105)、苯乙烯(Tg 105)丙烯腈(Tg 100)氯乙烯(Tg 75)甲基丙烯酸乙酯(Tg 65)偏二氯乙烯(Tg 52)软单体(玻璃化温度低的单体)有丙烯酸-2-乙基己酯(Tg -85)丙烯酸丁酯(Tg -54)丙烯酸异丁酯(Tg -17)丙烯酸乙酯(Tg -22)丁二烯(Tg -20)氯二丁烯(Tg -45)玻璃化温度适中的单体有醋酸乙烯酯(Tg 29)丙烯酸甲酯(Tg 8)甲基丙烯酸丁酯(Tg 20)(3)线性聚合物进行交联,以生成网状结构聚合物。

有自交联和外交联两种。

二、乳化剂1。

阴离子型、阳离子型、两性和非离子型乳化剂。

2。

乳化剂的选择原则:(1)所选择的乳化剂的HLB值应和所要进行反应的乳液聚合体系相匹配。

(2)所选用的离子型乳化剂的三相点应低于反应温度(3)所选用的非离子型乳化剂的浊点应高于反应温度(4)对离子型乳化剂来说,应选用乳化剂分子的覆盖面积尽可能小;对非离子型乳化剂来说,应选用乳化剂分子的覆盖面积尽可能大(5)应选用临界胶束浓度尽量小的乳化剂(6)应选用增溶度大的乳化剂(7)离子型乳化剂和非离子型乳化剂有协同效应,即两者联合使用比各自单独使用效果都要好。

(8)选择与单体化学结构类似的乳化剂可获得较好的乳化效果(9)亲水性较大和亲水性较大的乳化剂联合使用时乳化效果较好。

实验五 苯乙烯乳液聚合

实验五  苯乙烯乳液聚合

高分子化学实验报告实验五苯乙烯乳液聚合苯乙烯乳液聚合一、实验目的1、通过实验对比不同量乳化剂对聚合反应速度和产物的相对分子质量的影响,从而了解乳液聚合的特点,了解乳液聚合中各组分的作用,尤其是乳化剂的作用;2、掌握制备聚苯乙烯胶乳的方法,以及用电解质凝聚胶乳和净化聚合物的方法。

二、实验原理所谓乳液聚合就是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合,体系主要由单体、水、乳化剂及溶于水的引发刑四种基本组分组成。

首先在乳液聚台体系中.乳化剂以四种形式存在:①以单分子的形式存在于水中.形成真溶液;②以胶束的形式存在于溶液中;③被吸附在单体球滴表面上,使单体珠滴稳定地悬浮在介质中;④吸附在乳胶粒表面上顺聚合物乳液体系稳定。

其次,乳胶粒主要是由胶束形成的,叫作乳胶粒形成的胶束机理。

乳液聚合的聚合反应实际上发生在乳胶粒中。

乳液聚合分为四个阶段:①分三阶段;②乳胶粒生成阶段;③乳胶粒长大阶段;④聚合完成阶段。

乳液聚合的优点是:①聚合速度快、产物相对分子质量高;②由于使用水作介质,易于散热、温度容易控制、费用也低;③由于聚合形成稳定的乳液体系粘度不大,故可直接用于涂料、粘合剂、织物浸渍等。

如需要将聚合物分离,除使用高速离心外,亦可将胶乳冷冻,或加入电解质将聚合物凝聚,然后进行分离,经净化干燥后,可得固体状产品。

乳液聚合的缺点是:聚合物中常带有未洗净的乳化剂和电解质等杂质,从而影响成品的透明度、热稳定性、电性能等。

尽管如此,乳液聚合仍是工业生产的重要方法,特别是在合成橡胶工业中应用得最多。

三、实验药品及仪器药品:苯乙烯、过硫酸钾、十二烷基磺酸钠、蒸馏水、氯化钠仪器:三口瓶、回流冷凝管、电动搅拌器、恒温水浴锅、温度计、量筒、烧杯、布氏漏斗、抽滤瓶、水泵、电子天平实验装置如下图:四、实验步骤及现象步骤现象分析在装有温度计、搅拌器、水冷凝管的150 mL三颈瓶中加入50 mL去离子水(或蒸馏水)、0.3000g乳化剂(用十二烷基磺酸钠)。

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告

乙酸乙烯酯的乳液聚合实验报告
乙酸乙烯酯是一种常用的合成树脂,广泛应用于涂料、胶粘剂、纤维、塑料等领域。

其中,乳液聚合是一种重要的制备方法。

本实验旨在通过乳液聚合制备乙酸乙烯酯聚合物,并对其结构和性质进行分析。

实验过程如下:首先,在500mL三口瓶中加入乙酸乙烯酯、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、水、氨水等原料,制备出一定浓度的乳液;接着,将瓶子放入恒温水浴中,保持温度在60℃左右,开始聚合反应。

反应过程中,需要注意搅拌速度、氧气含量、pH值等因素的控制。

反应结束后,离心分离液相,用水洗涤沉淀,最终得到乙酸乙烯酯聚合物。

对所得聚合物进行结构和性质分析,可以采用多种测试手段。

例如,可以使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)对样品进行光谱分析,进一步确定聚合物结构和化学键的类型。

同时,可以利用热重分析仪(TGA)或差示扫描量热仪(DSC)测定聚合物的热稳定性、玻璃化转变温度等热学性质。

对聚合物的粒径、分子量分布等物理性质也可以进行测试。

乳液聚合是一种相对简单、易于控制的聚合方法,具有以下优点:一是反应物易于纯化,不需要高真空或惰性气体保护;二是反应过程中产生的热量较少,避免了聚合物分解或副反应的发生;三是制
备出来的聚合物颗粒大小均匀,分散性好,具有良好的应用性能。

因此,乳液聚合已经成为一种重要的聚合制备方法。

乙酸乙烯酯的乳液聚合是一种较为成熟的制备方法,在涂料、胶粘剂、纤维、塑料等领域具有广泛的应用前景。

通过实验对其结构和性质进行分析,有助于我们更加深入地理解聚合反应机理,为实际生产提供有益的参考。

丙烯酸酯类乳液的合成工艺

丙烯酸酯类乳液的合成工艺

丙烯酸酯类乳液的合成工艺丙烯酸酯类乳液是一种常用的水性胶粘剂,广泛应用于涂料、胶黏剂、印刷油墨等领域。

下面将介绍丙烯酸酯类乳液的合成工艺,希望对相关领域的从业人员有所指导和帮助。

首先,丙烯酸酯类乳液的合成工艺通常包括以下几个步骤:单体预聚合、乳化、稀释及调节pH值、包装。

一、单体预聚合单体预聚合是丙烯酸酯类乳液合成的第一步。

通常使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)等单体进行预聚合反应。

该步骤中,单体需与引发剂进行反应,生成一定程度的高分子聚合物。

二、乳化乳化是将预聚合物与乳化剂进行混合,并加入适量的去离子水,通过机械或物理的方法使其均匀分散在水相中,形成胶体溶液。

乳化剂能够使预聚合物分散稳定,并提高乳液的粘度和黏附性能。

三、稀释及调节pH值在乳化过程中,乳液常常需要稀释以达到所需的固含量。

稀释过程中可以根据需要加入适量的助剂,如泡沫抑制剂、增稠剂、抗菌剂等。

此外,还需要根据具体要求调节乳液的pH值,一般范围在5-9之间。

四、包装在完成稀释及调节pH值后,乳液需要进行包装,常见的包装方式有塑料桶、配料罐等。

在包装的过程中需要注意保持环境的卫生和干燥,避免杂质进入乳液。

以上是丙烯酸酯类乳液的合成工艺。

在实际生产过程中,还需要根据具体要求进行工艺参数的调整和优化,以获得所需的产品性能。

此外,丙烯酸酯类乳液的合成工艺存在一定的变化和改进空间,需要根据具体情况灵活应用。

综上所述,丙烯酸酯类乳液的合成工艺涉及单体预聚合、乳化、稀释及调节pH值、包装等步骤。

准确掌握合成工艺对于生产高质量的丙烯酸酯类乳液至关重要。

希望本文能够为相关从业人员提供有益的指导和参考。

醋酸乙烯酯乳液聚合

醋酸乙烯酯乳液聚合

醋酸乙烯酯乳液聚合-白乳胶的制备一、实验目的学习聚醋酸乙烯酯乳胶的合成原理和方法,加深对乳液聚合的理解。

二、实验原理乳液聚合是聚合反应方法之有,它是借助乳化剂(本实验OP-10)的作用和机械搅拌将单体(醋酸乙烯酯)分散在介质(聚乙烯醇水溶液)中形成乳状液。

并在引发剂(过硫酸铵)作用下进行的聚合反应。

本实验的反应产物即为聚醋酸乙烯酯,不必分离即可用作粘合剂。

反应式:nCH 2=CH (CH 2 CH)nOCOCH 3OCOCH 3(引发剂)过硫酸铵三、实验仪器与药品电热套、三颈烧瓶、水浴锅、恒压滴压漏斗、直形冷凝管、电动搅拌器、温度计、锥形瓶、滴管、小烧杯。

四、物理常数名称 分子量 熔点/℃沸点/℃折光率/n20比重 颜色和形态溶解度 醋酸乙烯酯740.8-93.2 72.2 1.3953 0.940 无色易燃液体,有甜的醚香味。

与乙醇混溶,能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂,不溶于水。

易聚合。

五、实验装置图六、实验步骤(1)安装仪器。

(参见上图)(2)加料。

在三颈烧瓶中加入8%聚乙烯醇溶液 30mL 、OP-10 乳化剂 1mL 后,不断搅拌。

水浴加热至 70℃。

(此时或有乳白色出现!)(3)从回流冷凝管上口加入第一批引发剂(10%过硫酸钾)0.4mL 。

然后以每分钟10滴的速度加入醋酸乙烯酯单体,不断搅拌,70℃保温,直至单体加完为止。

(加完单体需用时 1.5h 左右!)(4)引发剂采用间歇滴加方式投料,每隔 0.5h 加 2 滴,以保证聚合反应正常进行。

(5)单体加完后,缓慢升温至80℃,不断搅拌,再保温 0.5h。

再升温至90℃,保温 0.5 h,最后升温至95摄氏度,再保温 20min。

(6)将水泵接通冷凝管上口,抽吸排除未聚合的残留单体,冷却后即可出料。

七、实验注意事项1.整个实验过程,机械搅拌不能停顿,否则聚醋酸乙烯酯会凝结成块团析出。

2.选用聚乙烯醇十分重要,如果聚乙烯醇水解度过高,则乳液体系不稳定,聚醋酸乙烯酯易结块析出。

乳液聚合法合成聚合物材料

乳液聚合法合成聚合物材料

乳液聚合法合成聚合物材料(2007-03-08 16:11:42)转载分类:现代水性涂料乳液聚合作为一种重要的制造聚合物的方法,可通过将聚合物乳液破乳、盐析、水洗、干燥等工艺过程制造橡胶、塑料及树胶等。

(1)用乳液聚合法可大量地生产合成橡胶丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、丁吡橡胶、聚硫橡胶、聚丙烯酸酯橡胶丁吡橡胶:又称丁二烯-乙烯基吡啶橡胶。

一种合成橡胶。

是丁二烯与乙烯基吡啶或其衍生物的共聚物。

通常是丁二烯与2-甲基-5-乙烯基吡啶的共聚物。

有乙烯基吡啶的臭气。

玻璃化温度是-65~-75℃。

其特点是耐温性能优越。

其硫化胶具有较高的拉伸强度、伸长率、耐屈挠和耐撕裂等性能。

用于制造在高温下与各种溶剂接触的垫片、密封圈等橡胶制品。

可由丁二烯与2-甲基-5-乙烯基吡啶于50℃下经乳液聚合制得。

聚硫橡胶:聚硫橡胶属特种合成橡胶。

其硫化制品有优良的耐油、耐溶剂、耐碱、耐海水腐蚀、耐紫外光和高能辐射、耐冲击、低透汽率、良好的低温挠曲性,电绝缘性和对金属非金属材料的粘结性及良好的施工性能。

因而在国防工业和工农业生产中获得广泛应用。

我院自20世纪50年代即开始研究。

产品分固态、液态、水分散体三大类。

国外聚硫橡胶主要品种我院均能生产,质量水平相当,并可根据不同使用要求协商试制。

聚硫橡胶主要用作固体火箭推进剂、粘合剂、航空耐油密封材料、粘接密封剂、耐油涂料、填缝材料、灌注密封料、树脂增韧剂等,在航空、石油、化工、船舶、汽车、建筑、机电、仪表、农机、水利电力和铁路等部门广泛应用。

(2)用乳液聚合法可以大量的生产合成塑料、合成树脂及聚合物乳液乳液法聚氯乙烯树脂(又称糊树脂)、ABS树脂、聚三氟氯乙烯树脂、聚四氟乙烯、聚丙烯酸酯及其聚合物乳液等。

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乳液聚合班级:高分0942 姓名:冯会科学号:200910211239乳液聚合(emulsion polymerization)是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。

乳液聚合是高分子合成过程中常用的一种合成方法。

乳液聚合体系至少由单体、引发剂、乳化剂和水四个组分构成,一般水与单体的配比(质量)为70/30~40/60,乳化剂为单体的0.2%~0.5%,引发剂为单体的0.1%~0.3%;工业配方中常另加缓冲剂、分子量调节剂和表面张力调节剂等。

所得产物为胶乳,可直接用以处理织物或作涂料和胶粘剂,也可把胶乳破坏,经洗涤、干燥得粉状或针状聚合物。

乳液聚合的发展自由基聚合反应是聚合物生产中应用最为广泛的方法之一,乳液聚合则是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合,体系主要有单体、水、乳化剂和引发剂四种基本组分构成。

乳液聚合技术萌生于上世纪早期,一般公认最早见于文献的是德国Bayer公司的H.Hofmann的一篇关于异戊二烯单体水乳液的聚合专利。

30年代见于工业生产,40年代Harkins定性地阐明了在水中溶解度很低的单体乳液聚合机理。

后来,Smith和Ewart,建立了定量的理论,提出了乳液聚合的三种情况及乳液聚合过程的三个阶段,即乳胶粒生成阶段(阶段I)、乳胶粒长大阶段(阶段II)及乳液聚合完成阶段(阶段III),这一理论被视为乳液聚合的经典理论。

此后乳液聚合成为研究热点。

随着乳液聚合理论的发展,乳液聚合技术也在不断的发展和创新。

关于常规乳液聚合目前研究主要集中在:多组分乳液聚合体系的研究、合成高固含量的乳胶、反应型乳化剂的使用等方面。

另外,在传统乳液聚合工艺的基础上,目前国内外已开发出无皂乳液聚合、细乳液聚合、反相乳液聚合、分散聚合和微乳液聚合等新的聚合工艺。

从本质上来说,这些新的聚合技术与乳液聚合有着共同的特征,即都是分隔体系的聚合反应,有着共同的一些优点。

乳液聚合—聚合机理从历史上看,乳液聚合机理主要有以下三个:1,1945年W.D.Harkins提出的胶束理论。

在当时的情况下,对于乳液聚合机理有两种看法,即机械搅拌形成的单体液滴聚合形成粒子以及单体相与水相界面形成粒子。

W.D. Harkins担任美国橡胶研究所的所长,在他的组织下,首先实验证明了普通的机械搅拌不可能使油性苯乙烯形成乳液聚合后大小的聚苯乙烯粒子,同时从能量的角度考虑,理论上普通机械搅拌也不可能提供足够维持那么小粒子所需的表面能。

其次,他们做了一个将苯乙烯蒸汽通过含引发剂(H2O2)水溶液的实验,发现也可以形成粒径较大的粒子。

他们认为苯乙烯蒸汽与水溶液之间不存在界面,因而,界面形成粒子的说法是错误的。

同时由于生成的粒子较大,所以,他们得出结论单体液滴形成的粒子粒径一定很大。

在此基础上,W.D. Harkins提出了胶束理论,即当乳化剂分子浓度超过临界胶束浓度时,则从水相中沉淀出来形成胶束。

W.D. Harkins认为乳液聚合后的粒子是胶束中的单体聚合形成的。

聚合过程(见图1)是:在单体相与水相之间存在一个扩散层;胶束进入扩散层,单体分子扩散进入胶束;胶束捕获水相中的自由基聚合。

图1但是,Harkins没有给出其动力学模型,因而,该机理没有引起太多的议论,直到1948年,Smith-Ewart依据Harikins的胶束理论建立了一系列的计算粒子数及聚合动力学模型后,该机理才被广泛讨论,并命名为Harkins胶束成核理论。

但是,其原来的说法也被篡改成图2中的说法(也是教科书书中常见的说法),即,取消了界面扩散而代之以单体分子从单体相扩散进入水相,然后,水相中的单体分子扩散进入胶束。

这种说法在热力学上是非常有争议的,尤其是象苯乙烯这种难溶性单体,依靠扩散,它在水相中浓度不可能支持粒子中所需的高单体浓度。

另外,Smith-Ewart将乳液聚合动力学分成三个阶段,即成核阶段(Interval I)、等速聚合阶段(Interval II)以及减速聚合阶段(Interval III),聚合动力学模型也主要处理等速聚合阶段的动力学问题。

但是,现在的实验结果证明,以前认为的等速阶段可能是实验误差造成的,在绝大多数情况下,聚合过程没有等速过程,而是存在两个最大速度(图3)。

图2图 3 2, Tsai和Fitch的均相成核机理(又称水相发生机理)。

这个机理是在1970年代无皂乳液聚合成功后提出的,因为无皂乳液聚合前,体系中没有传统的乳化剂分子,因而胶束成核机理受到了挑战。

他们认为,溶解在水相中的单体分子被同在水相中的引发剂分子引发、聚合形成低聚物,这些低聚物在水中的溶解度随分子链的增长而降低,当达到临界链长时便从水相中沉淀出来形成前驱体(precursor),然后,这些前驱体相互凝聚形成稳定的核。

其后,聚合过程完全与胶束成核机理相同。

顺便提一下,由于有了均相成核机理,所以,前面的胶束成核机理又被称作为异相成核机理。

支持这一机理的唯一实验证据就是光散射结果:在聚合前期,粒子数急剧增加,达到某个峰值后,急剧减少,然后粒子数恒定。

3,Ni Henmei等2001年提出的(亚)微液滴成核机理。

如图4所示,他们认为,所有通过聚合方法得到的微粒子,如乳液聚合、沉淀/分散聚合、悬浮聚合、微乳液聚合等等都是由单体(亚)微液滴中单体聚合形成的。

在单体相与水相之间的界面受到扰动,或者溶解在水相中的单体由于温度或其他因素变化的影响,溶解度降低,都可产生单体(亚)微液滴(图4 b,II)。

这些单体液滴在通常情况下由于Ostwald成熟效应会再次回到单体相(c,IV),但是,在有预先添加的乳化剂分子或者当时形成的表面活性低聚物存在的情况下,这些液滴会吸附这些分子,或者被这些分子吸收从而得到一定的热力学安定性(d,III)。

这时,如果存在短链自由基的话,那么,即可引发单体液滴聚合形成核。

单体的传递是依赖于粒子与单体微液滴结合(e,VI),以及粒子与单体相的直接碰撞(V)。

另外,该机理还指出,当单体相液滴的粒径减小到界面的扰动不足以产生单体微液滴的情况下,单体液滴可以直接捕获自由基形成粒子。

这个机理支持的实验基础是准静态无皂乳液聚合的实验结果。

在非常微弱的搅拌条件下,水相中不能形成微粒子;初始的聚苯乙烯微粒子是在单体与水相的界面形成,然后,沉降到水相中。

在聚合一段时间后,界面会形成一层聚合物膜层,阻止了单体向水相中的扩散,粒子生成及其中的聚合因均停止。

另外,该机理与化工萃取等的物质传输过程理论也是一致的。

图 4典型的乳液聚合生产工艺及设备糊状聚氯乙烯的生产工艺与设备:聚氯乙烯树脂最古老的生产方法就是远在1931年德国法本公司采用的乳液聚合法,聚氯乙烯的工业化生产甚至在1950年仍然是以乳液法为主要生产方法,悬浮法是后来发展起来的。

目前,乳液聚合的聚氯乙稀占聚氯乙稀总量约10%左右。

氯乙烯乳液聚合主要特征是:(1)聚氯乙烯乳胶粒径一般在0.2μm以下,分散极细,在工业上发展了乳液种子聚合方法,可以达到使乳胶粒径增大的目的。

(2)乳胶粒的数目随乳化剂浓度的变化而急剧变化,但与聚合速率的变化相对而言则很小。

(3)粒子数目与引发剂浓度无关,但反应速度随引发剂浓度的增加而增加。

(4)乳液聚合产物的分子量与相同反应条件下悬浮聚合法产物的分手量相似,主要与反应温度有关。

(5)聚合转化率达到70~80%左右时,一般会有自动加速效应产生(通常称为翘尾巴),从而得到高分子量的高聚物。

氯乙烯种子乳液聚合法的原理:种子乳液聚合法——在乳液聚合系统中,如果已经有已生成的高聚物胶乳微粒存在,当物料配比和反应条件控制适当时,单体原则上仅在已生成的为了上聚合,而不生成新的微粒,即仅增大原来微粒的体积,而不增加反应体系中微粒的数目,在这种情况下,原来的微粒好似种子,因此这种聚合方法称为“种子乳液聚合法”。

氯乙烯种子乳液聚合法的物料组成;利用种子乳液聚合法法制造聚氯乙烯糊状树脂常常利用二种规格的乳液作为种子,即第一代种子和第二代种子。

所制成的聚合物乳液直径呈双峰分布,这样即可以降低增塑剂的吸收量,又可改善树脂的加工性能。

用不加种子的乳液聚合法制成的乳液称为第一代种子,而在第一代种子的基础上继续聚合所制成的乳液成为第二代种子。

1、制备第一代种子乳液和第二代种子乳液的配方氯乙烯种子乳液聚合的配方:2、氯乙烯种子乳液聚合的工艺和设备:(1)物料准备与配制十二烷基硫酸钠用软水在50℃下配制并泵送至计量槽待用;过硫酸钾用软水在不超过30 ℃下配制并泵送至计量槽待用;氢氧化钠用软水常温下配制并泵送至计量槽待用;软水及单体泵送至计量槽待用(2)种子的制备从计量槽向种子釜中分别加入软水、乳化剂溶液,开动搅拌使其混合;从计量槽向种子釜加入部分单体,使其充分乳化;向种子釜夹套通入热水,升温至50℃;向种子釜加入引发剂,滴加单体并控制滴加速率来控制反应温度;单体滴加完后保温一段时间,即得到第一代或第二代种子乳液,将种子乳液分别送至乳液贮槽。

(3)种子乳液聚合软水、乳化剂由计量槽加入聚合釜,用碱液调pH值为9~10.5,再泵送第一、第二代种子进入聚合釜;聚合系统抽真空并充氮气,反复三次;规定量的单体由计量槽泵送至聚合釜中,开动搅拌,乳化30min;聚合釜夹套通热水在1h内均衡地升温至反应温度,反应开始,体系压力下降,此时滴加剩余单体和乳化剂溶液,控制反应温度在(48~52)℃±0.5℃。

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