毛皮低温染色方法
蛋白质纤维染色

染色机理
羊毛、兔毛、蚕丝以及其他天然蛋白质纤维大分子侧链上含有大量的氨基、 羧基等极性基团,它们以离子形式存在,氨基和羧基的存在使得蛋白质纤维 具有两性性质,不仅可以与阳离子和阴离子染料结合,还能与活性染料反应, 生成共价键。由于蛋白质纤维不耐碱,较耐酸,因此染色一般应在酸性或中 性介质中进行。目前,用于蛋白质纤维染色的染料主要有酸性染料、中性染 料和活性染料等。
蛋白质的形成方式
天然蛋白质的大分子结构
蛋白质纤维大分子的基本链节是 NH2-CHR-COOH,氨基酸缩合后的大分子链基本形 式为:-NH-CHR-C=O-NH-,这些大分子链间存在着由氢键、疏水键、范德华力、离 子键、二硫键、配位键等化学键形成的交联网状结构,维持了蛋白质的分子构象, 使得蛋白质具有较为稳定的物理和化学性质。
为了获得匀透的染色效果,往往需要通过延长高温保温时间来进一步提高染 料的移染性和染料在羊毛纤维中的扩散速率,所以羊毛需要长时间沸染。但 是长时间沸染对羊毛损伤比较严重,尤其是深浓色需要更多的酸剂和更长的 染色时间,这更加加重了羊毛的损伤,因此采用低温染色法或等电点染色法 对减少羊毛的损伤是极为有利的 。
仿生染色和仿生发色
模仿生物中色素的结构、分布和功能,进行仿生染色和仿生发色,是一种新的 工艺技术革命。仿生染色是根据天然、生物色素的构成或功能而开发的染化料, 如与叶绿素和血红素发色体系相似的酞菁颜料或染料(只是中心金属原子和芳 环结构不同);又如靛类染料的亲和力低,耐光、耐洗、牢度差,而与其中间 体的基本结构很接近的动物黑色素的色牢度就很好;再如,按仿生原理开发的 一些增溶染色助剂,能改善染料在溶液中的溶解度和分散性,提高其上染率和 色牢度,甚至使原本很难上染的纤维也能够染色。
15.2羊毛染色匀染性问题
毛皮鞣制方法的选择与应用

(7)蒙囿剂:1)减缓铬鞣剂与皮胶原的结合
速度,促进鞣剂分子向皮内渗透和在纤维中的 均匀分布 2)提高耐碱能力 3)提高胶原对鞣 制的结合能力。
(8)中性盐:1)中性盐的加入使阳铬变成中性或
阴铬配合物,减少了胶原对铬盐的结合量 2)脱水导致胶原间的纤维间的间隙减少。
(9)鞣制时间机械作用:鞣制时间一般为24-48h。
3.鞣制后静置:一般静置时间为4-6小时。让甲醛 与皮胶原进一步结合。
4.甲醛鞣制中和和水洗的意义:1).降低皮板中甲 醛和中性盐含量。2).调整皮板的pH,甲醛鞣制后 pH高,不耐老化。3)用硫酸铝或铬鞣剂中和,提 高皮板的丰满性和弹性。4)通过中和使皮板舒展。
5.引起 缩板的原因:1.pH过高。2.鞣制后中和不彻 底,未鞣透。 6.贴板现象造成贴板的原因:经中和水洗,大部分 甲醛被除去,引起脱鞣。克服方法:1.保证甲醛用 量和时间2.控制鞣制过程pH 3.保持正常鞣制温度。 已出现缩板和贴板的皮应挑出。
在毛皮中广泛应用的醛类鞣剂有甲醛,戊二醛,
改性戊二醛等。戊二醛鞣剂可以单独鞣制毛皮, 也可以与铬进行结合鞣。甲醛鞣剂与铬鞣剂, 铝鞣剂或锆鞣剂联合鞣制改进皮板的性能。
甲醛鞣制毛皮的特点:1.耐光性好。2.耐汗,耐碱,耐 溶剂,防腐性强,耐水洗。3.Ts高,90℃。4.皮板革身 扁薄。5.不耐陈化,易变脆,湿热稳定性小。缺点:降 低染料的染色牢度。
主讲人:阮良军 小组成员:余展 邓依 徐军照 朱云建 万江鹏
按照鞣剂的化学属性,把鞣制方法分为:
(1)无机鞣:铬鞣,铝鞣,锆鞣,铁鞣,钛鞣
(2)有机鞣:醛鞣,油鞣
(3)结合鞣:铝-铁结合鞣,醛-铝结合鞣,
实用皮革毛皮生产工艺(续

果 好 。 之 后 用 40℃ 水 加 纯 碱 0.5g/L, 平 平 加1g/ L, 反 复 多 次 洗 , 使 多 余 的 油 鞣 剂 除 尽 。
洗涤的 另 一 目 的 是, 可 使 鞣 制 作 用 进 一 步 进
出氢氧化铝沉淀。
行,因为皮板在自动氧化过程中,醛类物质与有机
第6期
范贵堂:实用皮革毛皮生产工艺 (续)
第 28 卷 第 6 期 2011 年 12 月
实用技术
皮 革 与 化 工
LEATHER AND CHEMICALS
Vol.28 No.6 Dec.2011
实用皮革毛皮生产工艺(续)
范贵堂
(原辽宁省皮革工业公司,辽宁 沈阳 110031)
要克服铝盐与胶原结合较弱的缺点,用甲醛结
72 油鞣猫裘皮
油鞣的裘皮皮板特别柔软,舒适丰满,延伸性 大,多孔性突出,透气性强,较轻,在 浸 水、脱 脂、软化、浸酸等工序必须严格掌握。
伤毛被。皂化法,如只用纯碱脱脂,毛的角质容易 4%,碳酸 钠 0.5%。 操 作: 先 将 配 好 的 油 鞣 剂 加 被破坏,使毛 失 去 光 泽 并 变 得 脆 弱。 乳 化 法 脱 脂, 热到40 ℃, 涂 于 皮 板 上, 然 后 装 入 转 鼓 内 转 动,
一次达不到效果,可多次进行。软化要严格控制温 再从轴孔加入余下油。毛皮含水量很重要,如水分
油鞣时的氧化阶段,容易因温度升高而发生烂
它一些产物,才是真正的鞣制开始。方法是:将浸 渍过油鞣剂的毛皮挂在 加 到 40 ℃ 以 下, 湿 度 80% 的房间里,时间2天,温度愈高,氧化速度愈快,
皮现象。为此要进行预鞣,一般采用铝—醛结合 但温度过高易损坏皮板。检查是否鞣好,取一小块
鞣,铝盐预鞣不仅可以提高收缩温度,还能促进油 毛皮,放在热的碳酸钠溶液中洗涤,经受住洗涤,
皮革染整技术及其应用

皮革染整技术及其应用摘要:皮革在人类服装史上的应用有着非常悠久的历史。
从远古时代我们的祖先通过打猎获得动物毛皮,制作成蔽体的服装,到现在科技社会的我们,通过养殖或者其他不正当手段获得毛皮,然后通过各种高科技达到美观效果,达成时尚目的。
皮革,不管受到多少动物保护界或环境保护行业人士的反对,一直都走在时尚先锋。
服装行业的专家们,通过各种染整技术,对皮革进行各种美化,本文就介绍几种皮革染整技术及他们的应用。
关键词:皮革染整、纳米材料、超声波、CO2首先,我要认识一下什么是皮革,及其加工的过程。
皮革是由动物皮经过一系列物理与化学的加工处理所转变成的一种固定、耐用的物质,简称革。
它具有柔软、坚韧、遇水不易变形、干燥不易收缩、耐湿热、耐化学药剂作用等性能,尤有透气性、透水汽性和防老化等特殊优点。
在外观上无论何种革都是没有毛的。
带有毛的革,可以称为毛革,一般称为毛皮,古时称为“裘”,它的保暖性能特别好,可供人类御寒之用。
很显然,各种动物皮都可以用来制革,但是用得最多的是哺乳动物纲中的有蹄目动物的皮,绝大多数都是家畜的皮。
皮革的加工过程即制革,是一个非常复杂的过程。
从原料皮加工成皮革,需要经过十几道工序,需使用一百多种化工材料。
皮革加工过程的主要工序(以轻革为例)如下:生皮→浸水→去肉→脱脂→脱毛→浸碱膨胀→脱灰→软化→浸酸→鞣制→剖层→削匀→复鞣→中和→染色加油→填充→干燥→整理→涂饰→成品皮革。
皮革的加工过程可概括为三大部分:准备工程—除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维,为鞣制作准备;鞣制工程—它是使生皮变为革的质变过程,是整个皮革加工过程的关键,鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应;整理工程—通过一系列皮革化学的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。
皮革染色的目的染色的目的是给予皮革一定的颜色,以便使革的外观质量得到很大改善。
除底革、工业革和本色革外,大多数轻革在鞣制后都需要进行染色,使皮革呈现各种颜色,以满足人们的要求和适应各种用途的需要。
关于兔毛皮的染色加工技术

关于兔毛皮的染色加工技术关于兔毛皮的染色加工技术一、制作方法将白色或灰白色的兔毛皮染成黑色首先称取重铬酸钾3~5克/升、硫酸1克/升、食盐10~-20克/升、表面活性剂1克/升;配制成液体系数为10的活性剂溶液加热到25℃~28℃将毛皮放到加温的液体中浸泡3~4小时在浸泡过程中要经常翻动捞出后拧出毛皮中的水液再放入由10克/升的亚硫酸、10~20克/升的食盐所组成的溶液中溶液温度保持在28℃~35℃浸泡8~10小时要经常翻动。
经浸泡的毛皮在室温下用清水冲洗15~20分钟拧干后立即放入染缸。
染缸中的配液:对二氨基苯3~5克/升焦儿茶酚2克/升25%的氨1毫克/升洗涤粉1克/升。
将毛皮放入染缸后30分钟往溶液中加入30%的过氧化氢6毫克/升溶液温度保持在28℃~35℃染色3~6小时染色过程中要经常翻动毛皮。
染色后放在1~15克/升的洗涤粉水溶液中清洗水温在35℃不断翻动然后放在清水中浸泡30分钟。
一定要清洗干净如果毛皮上的二氨基苯没洗净因有毒性会损害人的皮肤。
检验是否洗净的方法是取一块毛皮放在少量水中洗涤10分钟后加一滴1%的氧化铁经2~3分钟如果出现兰绿色或绿色则毛皮还需清洗一次。
洗净后再称取纱绽油10克/升、洗涤粉1克/升、松节油1克/升混在一起加热并不停搅拌使温度达80℃再冷却到45℃可将毛皮放入溶液中浸泡1小时再往溶液中加40~60克/升的食盐经常翻动毛皮。
加工总持续时间为25小时染后对毛皮进行修正晾干毛皮后再揉软将毛绒梳开。
二、主要原料毛皮各种染料如酰氧乙苯胺、没食子粉、对氨基酸二氨酚、洗涤粉、过氧化氢、间苯二酚、苯二酚、亚硫酸盐二氨基苯、焦儿茶酚、25%氨重铬酸、硫酸、食盐、表面活性剂、松节油等。
三、工艺流程活化剂浸泡→染色→清洗→盐浸→整修→晾干→梳绒→成品。
羊毛染色等电点和低温方法介绍

羊毛染色等电点和低温方法介绍
纺织知识11月21日讯,试验表明羊毛在等电点状态下染色(在20℃时其等电点pH为4.9,在90-C时pH值为4.6),对纤维损伤极小。
表现在当pH值为3.5-4.5时蛋白质分解有一清晰最低值。
基于这一认识,世界各大染料公司开发出自己的系列产品。
如汽巴嘉基公司开发了Lanaset 和NeolanP染色体系。
Lanaset染料是由改性1:2型金属络合染料和毛用活性染料复合而成。
其配套的染色助ALbegalSET是两性型液体助剂,在用醋酸和醋酸钠溶液调节pH值至4.5-5.0时,具有良好的均匀分散性,加入5%-10%的元明粉,则效果更佳。
妃迪赛特染料使用方法与Lanaset染料相似。
NeolanP系1:1型金属络合染料改性而成,与含少量六氟硅酸盐离子的助剂AlbegalPlus 配套,可在pH值为3.5-4的范围内染色,从而可以大大减少对羊毛纤维的损伤。
(2)低温(低于沸温)染色:
有尿素法、甲酸法和表面活性剂/助剂法,而以后者为最适用,汽巴嘉基的AlbegalB能使羊毛在80-C-85-C时染色。
它是一种两性型液体化合物;对染料和纤维两者都有亲和力,有助于染料的快速分散和渗透,促进上色,以得到表里均匀的染色效果。
Bayer公司的BaylanNT,被国际羊毛局认为是最佳的低温染色助剂,它能使羊毛在80-C-90-C 染色。
其上染均匀性、染料对纤维的渗透性、毛尖染色的改善及上染吸尽率都比未处理的好。
染深色时不需要延长时间,对所用染料也无特别要求。
在染浴中加入硫化硫酸钠,90度进行低温铬媒染色也可减少纤维损伤。
酸性染料染色

2、羊毛对酸碱的吸附
• 羊毛的吸酸和吸碱反应可表示如下:
NH3+
NH3+
NH2
OH-
OH-
W
H+
W
W H+
COOH
COO-
COO-
Ⅲ(pH<等电点) Ⅰ(等电点) Ⅱ(pH>等电点)
• 羊毛用酸性染料染色,发生的是定位吸附,因而具 有一定的饱和值。但当pH值<1时,羊毛纤维会发生 超当量吸附,这是因为强酸条件下,羊毛中的酰胺 基也开始吸附氢离子:
O
NH2
SO3Na
O NH
酸性蒽醌蓝
(二)按照应用性能分类:
强酸浴酸性染料 弱酸浴酸性染料 中性浴酸性染料
三类染料性能比较表
项目
分子结构 分子量 磺酸基在分子中 占的比例 溶解度 在染液中的状态
强酸性浴酸性染 料 较简单 低 较大
大 不或很少聚集
弱酸性浴酸性染 料 较复杂 较高 较小
较小
有较大的聚集倾 向
• (2)加酸可使羊毛纤维膨化,可及区增大。
• 当H+ 进入羊毛时,必有大量的水分子随离子进 入纤维,纤维溶胀加强,膨化的羊毛染料扩散速度 加大,染料所占的领域扩大,也就是可及区增加。
酸对酸性染料上染率的影响。
图11-2 酸对酸性染料上染的影响(染料为酸性 蓝BS)
1-染液中含3%H2SO4;2-染液中含3%HAc;3染液不含酸
• 从图中看出:酸性越强,上染速率和上染率越高, 但酸量过多,上染速率太快,易出现染花,也可使 羊毛发生超当量吸附,酸性过大,导致-NHCO-水 解,强力下降,每种酸或染料对羊毛的吸附都有一 个吸附临界pH值,高于这一值,吸附很少发生,我 们染色最适宜pH使在临界pH以下,但pH值也不可能 低于临界值pH值太远,否则上染太快,容易引起染 色不均。
毛用活性染料羊毛低温染色工艺的研究

染 色 试 样 进 行 比较 。
入
染
图 1 常 规 染 色 工 艺 曲线
后处 理 工 艺 : 固色 水 洗 ( 碱 质 量 浓 度 2 gL, 纯 / 8 O℃ X 1 n 一 皂 洗 ( 洗 剂 用 量 1 ( w ) 5mi) 皂 % of,
7 5℃ ×1 i)_ 水 洗 (0 o ×1 n 。 0mn + 7 C 0mi)
后 处理 工 艺 : 固色 水 洗 ( 碱 质 量 浓 度 2 g L 纯 / , 8 C×1 i ) 皂 洗 ( 洗 剂 用 量 1 ( w ) Oq 5 mn 一 皂 % of , 7 5℃ ×1 i)_ 水 洗 ( 0℃ ×1 i) 0m n ÷ 7 0mn 。
选 择 L nsl 6 a ao 红 G染 料 得 出优 化 工 艺 的各 参 数用量 , 后推广 至三原 色 , 然 与常规 工艺 染色 后试 样
科伟 永 兴 仪 器 有 限公 司 ) 7 2型 光 栅 分 光 光 度 计 、2
( 海 精 密 科 学 仪 器 制 造 厂 ) S 3 0测 色 配 色 仪 上 、F0
( 维士 电脑 科 技 公 司 ) Y 0 4 思 、 G 0 E型 单 纤 拉伸 断 裂
仪 ( 波纺 织 仪 器 厂 ) Y 7 8型 摩 擦 测试 仪 ( 州 宁 、51 温
配, 作为新 的低 温 染 色 助剂 。将 其 用 于低 温 染 色 试
样, 和常规 染 色 试 样 做 对 比, 出助 剂 最 佳 配 比为 得 4 % A b gl 表 面 活 性 剂 M 为 2 1 用 量 为 1 0 lea B: :, %
羊 毛纤维 的染 色加 工多在 大浴 比沸煮 条件 下进
废 水过 滤排放 问题 也难 以处理 。羊 毛用活 性染 料染
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毛皮低温染色方法
羊毛染色常用的染料有酸性染料(包括强酸性染料和弱酸性染料)、酸性媒介染料、金属络合染料、毛用活性染料、蓝那洒脱染料、不同的染料化学结构不同其对应的功能也不一样。
而应用在低温染色上的染料仅仅有几种,其中以酸性染料为主。
低温染色法可降低染色过程对羊毛纤维的损伤。
用氨—羊毛膨松剂ps22预处理—低温染色剂促进DK510法对羊毛进行低温染色,得到了较高的上染率及表面得色率,显著降低了羊毛的强力损伤。
同时,此配方和工艺成本较低,工艺简单易行且清洁无污染,可作为羊皮低温染色的较佳工艺。
关键词:羊毛;预处理;助剂;低温染色
为了解决毛纤维高温染色所造成的损伤,采取氨—羊毛膨松剂ps22预处理以实现低温染色。
氨水作为碱剂能促进羊毛纤维表面的二次水解,使胱氨酸含量显著降低,使纤维变得更加疏松。
同时,低温染色促进剂DK510不仅对染料有增溶、解聚的作用,而且对羊毛有润湿、渗透、乳化以及分散作用,表面活性强,能促进染料的吸收与扩散。
引起羊毛染色时强力损伤的主要原因是长时间的高温作用。
而由于常规染色是在长时间煮沸的情况下进行的,这不但是纤维表面大量的二硫键遭到强力的破坏,而且,长时间加工促使蛋白质分子水解,导致其物理机械性能遭到破坏,因此,强力损伤较氨—羊毛膨松剂ps22预处理量相差不大,确保了氨—羊毛膨松剂ps22预处理—低温染色促进DK510法进行羊毛低温染色在实际生产中的可行性。
与未经处理的低温染色相比,该预处理法可在较低温度下获得较高的上染率,从而缩短染色时间,而且,简单易行,没有污染,是实现低温染色的较好途径。
氨水—羊毛膨松剂DK510对提高染料的上染率及染透性有较强作用。
经过预处理的羊毛,在低温(80~90)染色过程中添加促染剂能有效的提高活性染料对毛的上染率。
对于浅色染料来说,染料对羊毛的上染率可达到97%以上;对于中性染料来说,上染率可达到95%以上;对于深色染料来说,上染率可达到85%以上。
经过预处理的羊毛用DK510低温染色能降低毛纤维在染色过程中物理机械性能的损伤。
同时,结果表明,该低温染色法能较好的保持羊毛纤维本身风格不受破坏。
LAD助剂在羊毛低温染色中的应用,LAD低温染色助剂显著改善羊毛纤维在80摄氏度条件下对酸性染料和活性染料的染色性能,染色中可以不使用盐和酸,而且该低温染色工艺特别适合酸性染料染中深色,上染率达到95%以上。
该助剂的缺点是染色织物耐洗色牢度有所降低,但对于弱酸酸浴染料的耐洗色坚牢度任然较好,活性染料上染后还必须在适当时候进行固色,否则,耐洗色牢度差,此缺陷有进一步研究改进。
总之,羊毛染色中应用LAD低温染色助剂,可节约能源,减少羊毛纤维损伤,有利于环境保护,而且,LAD低温促染剂价格便宜,使用方便,是一种优良的羊毛低温染色助剂。
LAD助染剂低温剂无论在性能、价格还是工艺可行性都较优良。
但是羊毛低温染色促染剂WLD、SLD、CMR以及纳米促染剂、乙二胺预处理对羊毛染色的性能。
论述了酶对低温染色性能的影响,包括蛋白酶HAP、NOVOL LAN L处理,氧化剂和蛋白酶联合处理,蛋白酶与壳聚糖预处理工艺的影响,低温染色具有很优良的染色性能,具有很好的应用性能。
传统的羊毛染色经过长时间的高温染色,这样很容易使羊毛织物发黄或凝胶化,研究影响了组织的手感和鲜艳度。
羊毛纤维外表有鳞片,在60℃以上的水中,其鳞片角才张开,鳞片外层还有疏水膜,这使得羊毛天然具有抗水性,难以润湿。
羊毛低温染色中,由于表面活性剂的特殊作用,将染色降低至室温,使上染区间向低温区间扩散,使得染料分布均匀,并使上染区间加大。
由于这类助剂帮助染料克服了上染时的势能,因而从染料在纤维与溶液间分布的角度考察,是使上染区间前移了。
只是上染初期属于环染,随着温度的升高,染料逐渐转移至纤维内部,由
环染变成透染。
在说说有机还原类促染剂,这类助剂主要是依靠打开羊毛纤维的二硫键及部分肽键,增加大量的染座。
由于羊毛表面鳞片向纤维转移。
有机还原类助剂则实际上是化学作用,对纤维有一定的破坏,易使纤维脆损,从保护羊毛特性的角度考虑,这种方法是不好的。
新型纳米材料促染剂在低温下染羊毛、丝光羊毛、绢丝与羊毛混梳纤维都普遍提高了纤维强力,降低了失重率显著地保护羊毛减少损失从而使纺纱断头率降低,使得纳米材料在低温染色中优势突出,纳米材料染出来的成品染色牢度能达到国家规定标准,对纤维强力及鳞片的损失降低染出的羊毛手感细腻、松软改善了羊毛的可纺性,提高了出裁率。
N—十二烷基甜菜碱两性表面活性剂进行低温促然。
实验显示,该促染剂对羊毛表面壁障有削弱作用,增强羊毛的润湿性能。
在弱酸条件下能降低羊毛表面负电荷,有利于染料的上染。
热染结果表明,在60℃—90℃加入助剂,染色的上染率和上染速度都增加,并且,对于弱酸性性染料来讲,低温染色,各项色牢度与常规沸染相当。
两性表面活性剂低温促染剂Valsol LTA,两性乙氧基表面活性剂类低温助剂在碱性条件下对羊毛进行短时间预处理,再将羊毛投入新鲜浴液,进行80℃—90℃低温染色。
经试验发现羊毛在85℃可染色,可提高染色的上染率(在染色初期尤其明显)与固色率。
Baylan NT 的助染作用主要来自于它的化学结构,该助剂化学结构是烷基聚乙二醇醚烷基芳基聚乙二醇醚,是聚乙氧基类产品,每个分子有4~ 5 个乙烯氧化单元。
研究表明Baylan NT的化学结构影响染料在染浴中的溶解状态,主要是Baylan NT的乙烯氧化单元数目决定该助剂对染料的解聚程度高,并且乙烯氧化单元数量影响染色扩散速率与上染速度。
羊毛类脂体双层结构在羊毛染色中的重要作用在于,其一,类脂体双层结构存在于羊毛上染与染料、反应剂扩散通道中;其二,类脂体双层结构是细胞膜的主要组成部分,染料要穿过细胞膜进入羊毛细胞内部,必然要和类脂体双层结构发生作用,类脂体双层结构的渗透性与疏水性扮演重要角色。
Baylan NT对羊毛类脂体双层结构的改变,实际上就是改变了羊毛细胞上的内部疏水区域,从而改变羊毛的低温扩散与透染性能。
毛皮低温染色是毛皮损伤小,而且染色性能优良,在工艺可行性,价格都比较优良,所以毛皮低温染色对于毛皮上色至关重要。
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