2,4-二硝基苯胺
重要的含氟医药中间体介绍
重要的含氟医药中间体介绍2,4-二氯氟苯2,4-二氯氟苯是合成氟喹诺酮类抗菌药物的起始原料，目前主要用于合成广谱抗生素——环丙沙星即环丙氟哌酸。
环丙氟哌酸具有药效高、耐交叉使用、广谱抗菌、无毒副作用且不需皮试等优点，近年发展迅速，在德国、美国、法国、日本、印度、西班牙等都建有环丙氟哌酸生产装置，产品销售到40多个国家和地区。
然而，作为基础原料的2,4-二氯氟苯却大部分依赖进口。
国内也有多家生产企业，总装置能力约1000吨。
作为起始原料，2,4-二氯氟苯消耗量约为环丙氟哌酸的3～5倍。
随着国内外环丙氟哌酸生产装置的增加及扩大，可以预计2,4-二氯氟苯的市场需求较大，发展前景广阔。
工业上目前普遍采用3-氯-4氟-硝基苯氯化制备2,4-二氯氟苯，也可以2,4-二硝基氟化苯为原料经氟化生成2,4-二硝基氟苯，然后氯化取代硝基制得2,4-二氯氟苯。
另外，还可以二氯苯为起始原料，用混合二氯苯亦可用邻二氯苯，经硝化、氟化、氯化制得2,4-二氯氟苯；此方法采用搪瓷釜，设备简单，操作安全可靠、三废少、产品纯度高。
反应中间产物3-氯-4-氟硝基苯又是医药、农药的中间体，若以混合二氯苯为起始原料只需将氯苯蒸馏后的产物直接用于生产，为混合二氯苯的综合利用找到了出路。
此方法是工业化生产较为合适的方法，但尚须改进工艺，提高收率，逐步完善。
3-氯-4-氟苯胺（氟氯苯胺）3-氯-4-氟苯胺近年发展十分迅速，这主要是因为上世纪80年代国外以3-氯-4-氟苯胺为基础原料，成功开发出新一代氟喹诺酮类抗菌素——氟哌酸。
氟哌酸因抗菌能力强、适应范围广、副作用小、疗效显著而得到快速发展，品种增加到几十种，成为广受欢迎的强效广谱抗菌消炎药。
另外，3-氯-4-氟苯胺也是合成氟农药除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂等的重要中间体。
国内3-氯-4-氟苯胺生产能力约为1000吨，产量仅几百吨，且产品质量欠佳，不能满足国内尤其是制药业的需求。
由于国内生产企业规模小，产品质量和产量不能满足需求，特别是高质量医药级产品远远不能满足国内市场需求，因此部分依靠进口，而3-氯-4-氟苯胺在国际市场上也十分紧俏。
常用试液及配制方法
硫代乙酰胺试液取硫代乙酰胺4g，加水使溶解成100ml,置冰箱中保存.临用前取混合液［由1mol/L氢氧化钠溶液15ml、水5。
0ml及甘油20ml组成]5。
0ml，加上述硫代乙酰胺溶液1.0ml，置水浴上加热20秒钟，冷却，立即使用.硫代硫酸钠试液可取用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L）。
硫氰酸汞铵试液取硫氰酸铵5g与二氯化汞4.5g,加水使溶解成100ml，即得。
硫氰酸铵试液取硫氰酸铵8g，加水使溶解成100ml,即得.硫酸汞试液取黄氧化汞5g，加水40ml后，缓缓加硫酸20ml，随加随搅拌，再加水40ml,搅拌使溶解,即得。
硫氰酸铬铵试液取硫氰酸铬铵0.5g,加水20ml，振摇1小时后，滤过，即得.本液应临用新制。
配成后48小时即不适用。
硫酸亚铁试液取硫酸亚铁结晶8g，加新沸过的冷水100ml使溶解，即得。
本液应临用新制。
硫酸苯肼试液取盐酸苯肼60mg，加硫酸溶液（1→2）100ml使溶解，即得。
硫酸钙试液本液为硫酸钙的饱和水溶液。
硫酸钛试液取二氧化钛0。
1g，加硫酸100ml，加热使溶解,放冷，即得。
硫酸钾试液取硫酸钾1g，加水使溶解成100ml，即得.硫酸铜试液取硫酸铜12.5g,加水使溶解成100ml,即得.硫酸铜铵试液取硫酸铜试液适量，缓缓滴加氨试液,至初生的沉淀将近完全溶解，静置，倾取上层的清液,即得.本液应临用新制.硫酸镁试液取未风化的硫酸镁结晶12g，加水使溶解成100ml，即得。
稀硫酸镁试液取硫酸镁2.3g，加水使溶解成100ml,即得.氰化钾试液取氰化钾10g，加水使溶解成100ml，即得。
氯试液本液为氯的饱和水溶液。
本液应临用新制。
氯化三苯四氮唑试液取氯化三苯四氮唑1g，加无水乙醇使溶解成200ml，即得。
氯化亚锡试液取氯化亚锡1。
5g,加水10ml与少量的盐酸使溶解，即得。
本液应临用新制。
氯化金试液取氯化金1g，加水35ml使溶解，即得。
氯化钙试液取氯化钙7。
5g，加水使溶解成100ml,即得。
关于编制6-溴-2,4-二硝基苯胺项目可行性研究报告编制说明
6-溴-2,4-二硝基苯胺项目可行性研究报告编制单位：北京中投信德国际信息咨询有限公司编制时间：高级工程师：高建关于编制6-溴-2,4-二硝基苯胺项目可行性研究报告编制说明（模版型）【立项 批地 融资 招商】核心提示：1、本报告为模板形式，客户下载后，可根据报告内容说明，自行修改，补充上自己项目的数据内容，即可完成属于自己，高水准的一份可研报告，从此写报告不在求人。
2、客户可联系我公司，协助编写完成可研报告，可行性研究报告大纲（具体可跟据客户要求进行调整）编制单位：北京中投信德国际信息咨询有限公司专业撰写节能评估报告资金申请报告项目建议书商业计划书可行性研究报告目录第一章总论 (1)1.1项目概要 (1)1.1.1项目名称 (1)1.1.2项目建设单位 (1)1.1.3项目建设性质 (1)1.1.4项目建设地点 (1)1.1.5项目主管部门 (1)1.1.6项目投资规模 (2)1.1.7项目建设规模 (2)1.1.8项目资金来源 (3)1.1.9项目建设期限 (3)1.2项目建设单位介绍 (3)1.3编制依据 (3)1.4编制原则 (4)1.5研究范围 (5)1.6主要经济技术指标 (5)1.7综合评价 (6)第二章项目背景及必要性可行性分析 (7)2.1项目提出背景 (7)2.2本次建设项目发起缘由 (7)2.3项目建设必要性分析 (7)2.3.1促进我国6-溴-2,4-二硝基苯胺产业快速发展的需要 (8)2.3.2加快当地高新技术产业发展的重要举措 (8)2.3.3满足我国的工业发展需求的需要 (8)2.3.4符合现行产业政策及清洁生产要求 (8)2.3.5提升企业竞争力水平，有助于企业长远战略发展的需要 (9)2.3.6增加就业带动相关产业链发展的需要 (9)2.3.7促进项目建设地经济发展进程的的需要 (10)2.4项目可行性分析 (10)2.4.1政策可行性 (10)2.4.2市场可行性 (10)2.4.3技术可行性 (11)2.4.4管理可行性 (11)2.4.5财务可行性 (12)2.56-溴-2,4-二硝基苯胺项目发展概况 (12)2.5.1已进行的调查研究项目及其成果 (12)2.5.2试验试制工作情况 (13)2.5.3厂址初勘和初步测量工作情况 (13)2.5.46-溴-2,4-二硝基苯胺项目建议书的编制、提出及审批过程 (13)2.6分析结论 (13)第三章行业市场分析 (15)3.1市场调查 (15)3.1.1拟建项目产出物用途调查 (15)3.1.2产品现有生产能力调查 (15)3.1.3产品产量及销售量调查 (16)3.1.4替代产品调查 (16)3.1.5产品价格调查 (16)3.1.6国外市场调查 (17)3.2市场预测 (17)3.2.1国内市场需求预测 (17)3.2.2产品出口或进口替代分析 (18)3.2.3价格预测 (18)3.3市场推销战略 (18)3.3.1推销方式 (19)3.3.2推销措施 (19)3.3.3促销价格制度 (19)3.3.4产品销售费用预测 (20)3.4产品方案和建设规模 (20)3.4.1产品方案 (20)3.4.2建设规模 (20)3.5产品销售收入预测 (21)3.6市场分析结论 (21)第四章项目建设条件 (22)4.1地理位置选择 (22)4.2区域投资环境 (23)4.2.1区域地理位置 (23)4.2.2区域概况 (23)4.2.3区域地理气候条件 (24)4.2.4区域交通运输条件 (24)4.2.5区域资源概况 (24)4.2.6区域经济建设 (25)4.3项目所在工业园区概况 (25)4.3.1基础设施建设 (25)4.3.2产业发展概况 (26)4.3.3园区发展方向 (27)4.4区域投资环境小结 (28)第五章总体建设方案 (29)5.1总图布置原则 (29)5.2土建方案 (29)5.2.1总体规划方案 (29)5.2.2土建工程方案 (30)5.3主要建设内容 (31)5.4工程管线布置方案 (32)5.4.1给排水 (32)5.4.2供电 (33)5.5道路设计 (35)5.6总图运输方案 (36)5.7土地利用情况 (36)5.7.1项目用地规划选址 (36)5.7.2用地规模及用地类型 (36)第六章产品方案 (38)6.1产品方案 (38)6.2产品性能优势 (38)6.3产品执行标准 (38)6.4产品生产规模确定 (38)6.5产品工艺流程 (39)6.5.1产品工艺方案选择 (39)6.5.2产品工艺流程 (39)6.6主要生产车间布置方案 (39)6.7总平面布置和运输 (40)6.7.1总平面布置原则 (40)6.7.2厂内外运输方案 (40)6.8仓储方案 (40)第七章原料供应及设备选型 (41)7.1主要原材料供应 (41)7.2主要设备选型 (41)7.2.1设备选型原则 (42)7.2.2主要设备明细 (43)第八章节约能源方案 (44)8.1本项目遵循的合理用能标准及节能设计规范 (44)8.2建设项目能源消耗种类和数量分析 (44)8.2.1能源消耗种类 (44)8.2.2能源消耗数量分析 (44)8.3项目所在地能源供应状况分析 (45)8.4主要能耗指标及分析 (45)8.4.1项目能耗分析 (45)8.4.2国家能耗指标 (46)8.5节能措施和节能效果分析 (46)8.5.1工业节能 (46)8.5.2电能计量及节能措施 (47)8.5.3节水措施 (47)8.5.4建筑节能 (48)8.5.5企业节能管理 (49)8.6结论 (49)第九章环境保护与消防措施 (50)9.1设计依据及原则 (50)9.1.1环境保护设计依据 (50)9.1.2设计原则 (50)9.2建设地环境条件 (51)9.3 项目建设和生产对环境的影响 (51)9.3.1 项目建设对环境的影响 (51)9.3.2 项目生产过程产生的污染物 (52)9.4 环境保护措施方案 (53)9.4.1 项目建设期环保措施 (53)9.4.2 项目运营期环保措施 (54)9.4.3环境管理与监测机构 (56)9.5绿化方案 (56)9.6消防措施 (56)9.6.1设计依据 (56)9.6.2防范措施 (57)9.6.3消防管理 (58)9.6.4消防设施及措施 (59)9.6.5消防措施的预期效果 (59)第十章劳动安全卫生 (60)10.1 编制依据 (60)10.2概况 (60)10.3 劳动安全 (60)10.3.1工程消防 (60)10.3.2防火防爆设计 (61)10.3.3电气安全与接地 (61)10.3.4设备防雷及接零保护 (61)10.3.5抗震设防措施 (62)10.4劳动卫生 (62)10.4.1工业卫生设施 (62)10.4.2防暑降温及冬季采暖 (63)10.4.3个人卫生 (63)10.4.4照明 (63)10.4.5噪声 (63)10.4.6防烫伤 (63)10.4.7个人防护 (64)10.4.8安全教育 (64)第十一章企业组织机构与劳动定员 (65)11.1组织机构 (65)11.2激励和约束机制 (65)11.3人力资源管理 (66)11.4劳动定员 (66)11.5福利待遇 (67)第十二章项目实施规划 (68)12.1建设工期的规划 (68)12.2 建设工期 (68)12.3实施进度安排 (68)第十三章投资估算与资金筹措 (69)13.1投资估算依据 (69)13.2建设投资估算 (69)13.3流动资金估算 (70)13.4资金筹措 (70)13.5项目投资总额 (70)13.6资金使用和管理 (73)第十四章财务及经济评价 (74)14.1总成本费用估算 (74)14.1.1基本数据的确立 (74)14.1.2产品成本 (75)14.1.3平均产品利润与销售税金 (76)14.2财务评价 (76)14.2.1项目投资回收期 (76)14.2.2项目投资利润率 (77)14.2.3不确定性分析 (77)14.3综合效益评价结论 (80)第十五章风险分析及规避 (82)15.1项目风险因素 (82)15.1.1不可抗力因素风险 (82)15.1.2技术风险 (82)15.1.3市场风险 (82)15.1.4资金管理风险 (83)15.2风险规避对策 (83)15.2.1不可抗力因素风险规避对策 (83)15.2.2技术风险规避对策 (83)15.2.3市场风险规避对策 (83)15.2.4资金管理风险规避对策 (84)第十六章招标方案 (85)16.1招标管理 (85)16.2招标依据 (85)16.3招标范围 (85)16.4招标方式 (86)16.5招标程序 (86)16.6评标程序 (87)16.7发放中标通知书 (87)16.8招投标书面情况报告备案 (87)16.9合同备案 (87)第十七章结论与建议 (89)17.1结论 (89)17.2建议 (89)附表 (90)附表1 销售收入预测表 (90)附表2 总成本表 (91)附表3 外购原材料表 (93)附表4 外购燃料及动力费表 (94)附表5 工资及福利表 (96)附表6 利润与利润分配表 (97)附表7 固定资产折旧费用表 (98)附表8 无形资产及递延资产摊销表 (99)附表9 流动资金估算表 (100)附表10 资产负债表 (102)附表11 资本金现金流量表 (103)附表12 财务计划现金流量表 (105)附表13 项目投资现金量表 (107)附表14 借款偿还计划表 (109) (113)第一章总论总论作为可行性研究报告的首章，要综合叙述研究报告中各章节的主要问题和研究结论，并对项目的可行与否提出最终建议，为可行性研究的审批提供方便。
美国高危化学品对应危化品序号
10025-78-2
136 1786
三氟氯乙烯 [稳定的]
R1113；氯三氟乙烯 79-38-9
137
三甲氧基硅烷
2487-90-3
250 250 1000 1000 250 5000 5000 1000 250 100
2500
5000
10000 1500
28
1769
五氟化氯 三氟化氯
13637-63-3 7790-91-2
备注
TQ 质 量阈值 （磅）
2500
150
250
1000
剧毒 剧毒
1000
5000
10000 15000 7500 7500
100
100
剧毒
2500
250
1500
1500 2500 15000 100 5000 7500 100 2500
105
340
二氟化氧
一氧化二氟
7783-41-7 剧毒 100
106
臭氧
10028-15-6
100
107 2177
戊硼烷
五硼烷
19624-22-7 剧毒 100
108
926
过氧醋酸 （≥60%醋 酸） 过乙酸
79-21-0
1000
109
798
高氯酸[浓度＞60%重 量]
7601-90-3
5000
三氯硫氯甲烷；过氯
70
2191
硒化氢
7783－07－5
150
71
1289
硫化氢
7783－06－4
1500
72
羟胺
7803-49-8
2500
73
2,4-二硝基苯胺化学品安全技术说明书
化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2,4-二硝基苯胺化学品英文名：2,4-dinitroaniline化学品别名：-CAS No.：97-02-9EC No.：202-553-5分子式：C6H5N3O4第二部分危险性概述| 紧急情况概述固体。
吞食后有剧毒。
跟皮肤接触有剧毒。
吸入有剧毒。
长期暴露有损伤健康的危险。
对水生物有毒。
对水生环境可能会引起长期有害作用。
使用适当的容器, 以预防污染环境。
| GHS 危险性类别根据 GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：急毒性-口服，类别2；急毒性-皮肤，类别1；急毒性-吸入，类别2；特定目标器官毒性-重复接触，类别2；危害水生环境-急性毒性，类别2；危害水生环境-慢性毒性，类别2。
| 标签要素象形图警示词：危险危险信息：吞咽致命，皮肤接触致命，吸入致命，长期或重复接触可能对器官造成伤害，对水生生物有毒，对水生生物有毒并具有长期持续影响。
防范说明预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
作业后彻底清洗。
使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
只能在室外或通风良好之处使用。
避免释放到环境中。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/ 戴防护面具。
[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。
事故响应：立即呼叫中毒急救中心/医生。
如感觉不适，须求医/就诊。
漱口。
收集溢出物。
如误吞咽：立即呼叫中毒急救中心/医生。
如误吸入：将受人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的体位。
立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
安全储存：存放处须加锁。
存放在通风良好的地方。
保持容器密闭。
废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。
| 危害描述物理化学危险无资料健康危害在正常生产处理过程中，吸入本品在正常操作过程中产生的粉尘或烟雾能导致严重的毒害作用，甚至可致命。
吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。
6-溴-2,4-二硝基苯胺的绿色合成
6-溴-2,4-二硝基苯胺的绿色合成王力耕;陈璐焌;章华隆;余琴【摘要】以锌铝水滑石为载体,通过共沉淀法合成溴酸根插层的水滑石ZnAl-BrO ˉ3-LDHs,并采用XRD,FT-IR等手段对水滑石的结构进行了表征.溴酸根插层的锌铝水滑石作为氧化剂,KBr作为还原剂构建了溴源体系,在醋酸和水的混合溶剂中对2,4-二硝基苯胺进行氧化溴代合成,同时探究了投料比、温度和溶剂等因素的影响.得到目标产物6-溴-2,4-二硝基苯胺的最优条件:在 n(2,4-二硝基苯胺):n(BrOˉ3): n(KBr)=1.0:0.6:0.6,溶剂为V(AcOH):V(H2O)=9:1,30 ℃条件下反应1h,6-溴-2,4-二硝基苯胺的收率为95%,纯度大于99%.该反应具有条件温和、溴原子利用率高和产物收率高等特点,是一种符合绿色化学的溴代方法.%The ZnAl-BrOˉ3-LDHs was synthesized with zinc aluminum hydrotalcite as the carrier via co-precipitation,and its structure was characterized by XRD and FT-IR.A new reagent system for bromination was built with the ZnAl-BrOˉ3-LDHs as oxidant and KBr as reductant in (AcOH/H2O)solvent,and the system was successfully applied for the oxidative bromination of 2,4-dinitroaniline.Futhermore,The effects of molar equivalent,temperature and solvent were investigated.The optimization for synthesis of n(6-bromo-2,4-dinitroaniline):n(BrOˉ3): n(KBr)=1.0:0.6:0.6,V(AcOH):V(H2O)=9:1 as solvent,temperature=30 ℃ for 1hin 95% yield and a purity of 99%.This synthetic process was mild reaction conditions,high bromine atom utilization, in good yields and purity.It is a kind of bromine method which accords with the green chemistry.【期刊名称】《浙江工业大学学报》【年(卷),期】2018(046)002【总页数】4页(P225-228)【关键词】水滑石;溴源;2,4-二硝基苯胺;合成【作者】王力耕;陈璐焌;章华隆;余琴【作者单位】浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】O625芳烃溴代物是合成有机金属试剂的重要前驱体，也是合成药物、农药和染料等的重要中间体[1-3].因其功能性强、专用性强、附加价值高和经济效益好，广泛应用于阻燃剂、消毒剂、抗菌剂和抗病毒药物的合成[4-5].其中，6-溴-2,4-二硝基苯胺主要用于生产靛系染料(分散藏青2GL)：首先原料经重氮化，然后由重氮盐与酰化物进行耦合，接着通过过滤、研磨、干燥及商品化处理得到分散藏青2GL[6].该产品染色牢度高、耐干热及染深性好，广泛应用于涤/棉布的热熔轧染，可使染物本身色泽更加鲜明.文献报道的合成方法多是以2,4-二硝基苯胺为原料，液溴为溴源，在50 ℃下反应超过6 h制得，而且反应完全后需用大量亚硫酸钠水溶液消除过剩的溴单质[7].溴素易挥发，在使用过程中对人体和环境危害较大，对设备腐蚀性强，且溴原子利用率低(反应时有副产物HBr生成).为此，需要一种危害小、环境友好型、效率高、操作简单且较高选择性和产率的溴代试剂来取代单质溴.水滑石类(LDHs)化合物的结构通式为其中M2+为二价的金属阳离子，M3+为三价的金属阳离子；An-为层间阴离子.LDHs是一类具有层状结构的无机功能材料，由带正电荷的层板和层间阴离子堆积而成，层间阴离子具有可交换性.离子半径、空间结构和所带电荷量决定层间阴离子的可交换性[8-9].研究者们正是常利用水滑石特有的层状结构将水滑石的层间区域作为分子容器[10]，把药物分子插层到水滑石层板间，使得其在药物缓释方面取得了较好的效果[11-12].不仅如此，诸多性质各异的插层型复合水滑石被广泛应用于环境保护、生物医学、有机合成和工业催化等各个领域.本工作中，利用水滑石的特性，将溴酸根插层到锌铝水滑石层间，与Br-构建一种新型溴源体系用于溴代2,4-二硝基苯胺，并且考察了投料比、反应温度和溶剂等因素对产物6-溴-2,4-二硝基苯胺的影响.1 实验部分1.1 主要仪器与试剂试剂和药品(所有试剂均为分析纯)：溴酸钾、六水合硝酸锌、九水合硝酸铝、氢氧化钠、2,4-二硝基苯胺、二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯、乙酸、亚硫酸氢钠、无水硫酸钠、TLC硅胶板(GF 254)和柱层析硅胶(200～300 目).仪器：日本岛津XRD-6000型X射线粉末衍射仪、Brucker公司Vector22型傅里叶变换红外光谱仪(溴化钾压片)、Bruker Advance III 500 MHz 核磁共振仪(溶剂为氘代氯仿，TMS为内标物)、XT-4型双目显微熔点仪、FA2004上皿电子天平、SZCL-2数显智能控温磁力搅拌器和DG-050G恒温槽.样品的表征采用日本岛津XRD-6000型X射线粉末衍射仪(Cu靶, Kα射线(λ=0.154 nm)，石墨单色器，扫描速度0.02 (°)/s，扫描范围(5°～80°)测定样品的晶体结构.用Brucker公司Vector22型傅里叶变换红外光谱仪对水滑石样品的结构进行分析(m(样品)︰m(KBr)=1︰100，分辨率为0.2 cm-1，扫描范围4 000～400 cm-1).1.3 溴酸根插层锌铝水滑石的制备按照文献所述，采用共沉淀法[13]合成溴酸根插层锌铝水滑石：配制100 mL浓度为0.05 mol/L的KBrO3溶液作为底液加入到四口烧瓶中；将Zn(NO3)2·6H2O与Al(NO3)3·9H2O按摩尔比n(Zn)︰n(Al)=2︰1配制浓度为[Zn2+]=0.10mol/L，[Al3+]=0.05 mol/L的混合盐溶液200 mL，再配制浓度为0.05 mol/L的NaOH溶液200 mL，在N2保护下同时滴加混合盐溶液和碱液到四口烧瓶中，强烈搅拌，滴加过程中保持pH值恒定在7±0.2，滴加完毕后继续搅拌30 min，将所得浆液放在70 ℃恒温箱中晶化24 h，抽滤洗涤，60 ℃干燥12 h得到溴酸根插层锌铝水滑石，记作1.4 6-溴-2,4-二硝基苯胺的合成取V(AcOH)︰V(H2O)=9︰1的混合溶剂倒入50 mL圆底烧瓶中，依次加入一定量的2,4-二硝基苯胺、KBr使其在磁力搅拌下溶解.在剧烈搅拌下，15 min以内分批次缓慢加入控制好所需的反应温度，TLC跟踪监测反应进程.当反应结束之后，冷却至室温，使用离心机去掉反应后剩下的水滑石固体.转移液相至分液漏斗中，先用1 mol/L的亚硫酸氢钠溶液洗涤，后用二氯甲烷(3×10 mL)萃取，合并有机相再次用蒸馏水(3×10 mL)洗涤.最后用无水硫酸钠除水干燥，过滤，柱层析得到目标产物，展开剂为V(乙酸乙酯)︰V(石油醚)=1︰10.产物为橙黄色针状晶体，熔点：152～153 ℃[14].1H NMR (500 MHz, CDCl3)δ:8.33 (d,J=3 Hz, 1H), 8.21 (d,J=2 Hz, 1H), 5.25 (s, 2H).其反应式为2 结果与讨论2.1 XRD分析反应前，水滑石层间为反应进行中，可能会有CH3COO-被交换到层间，反应后CH3COO-为主要层间阴离子.图1中曲线1，2，3分别为反应前中后期的锌铝水滑石的X射线粉末衍射分析谱图，可以看到LDHs的各级衍射峰峰形尖锐、基线低且平稳，晶形规整、晶相单一，晶面生长的有序程度较高，结晶度较高.3 条曲线的峰型和出峰位置没有太大变化.根据文献报道[15]，CH3COO-阴离子插层水滑石的003面出峰也在10°左右，反应前后水滑石的003面没有发生明显变化，我们推测可能是和CH3COO-的离子半径相差不大.为了探究插层水滑石的层间离子变化，进一步做了不同反应时间段的水滑石红外测试.1—LDHs反应前；2—LDHs反应中；3—LDHs反应后图1 水滑石样品的XRD谱图Fig.1 XRD patterns of hydrotalcites2.2 FT-IR分析图2中曲线1，2，3分别为反应前中后期水滑石的红外光谱分析谱图.图2中曲线1在3 420 cm-1处出现了一个宽峰，这是水滑石层间的氢氧根离子和结晶水中羟基的伸缩振动峰,792 cm-1处的吸收峰归属于溴酸根离子中O—Br键的伸缩振动，说明溴酸根离子成功插层到了水滑石层间.图2中曲线2在789 cm-1处的吸收峰明显变弱，但在1 558，1 383 cm-1出现2 个强吸收峰，归属为—COO-的特征吸收峰[16].最后图2中曲线3只留下了—COO-的特征吸收峰，的伸缩振动峰完全消失，说明完全被CH3COO-所取代，且水滑石的结构没有被破坏.1—LDHs反应前；2—LDHs反应中；3—LDHs反应后图2 水滑石样品的FT-IR谱图Fig. 2 FT-IR spectra of hydrotalcites2.3 不同因素对产物收率的影响2.3.1 投料比对产物收率的影响固定反应底物的物质的量为2 mmol，反应温度为30 ℃,选用9 mL乙酸和1 mL水的混合溶液为溶剂,在不同比例的和KBr下，考察反应物投料比对收率的影响.由表1可知：产物收率随溴源的增加而提高，当n(2,4-二硝基苯胺)︰︰n(KBr)=1.0︰0.6︰0.6时得到最高收率，通过理论上的溴元素使用当量，该投料比下的溴原子利用率极高.当的量继续增加时，收率下降，原因是原料苯胺被反应体系中过多的溴酸根氧化，导致产率下降.表1 投料比对收率的影响Table 1 The effect of molar ratio on yield序号n(2，4⁃二硝基苯胺)︰n(BrO-3)︰n(KBr)反应时间/h收率/%11．0︰0．5︰0．51．09021．0︰0．6︰0．61．09531．0︰0．8︰0．81．09241︰1︰10．8852.3.2 反应温度对产物收率的影响固定底物2,4-二硝基苯胺为为0.6 mmol，KBr为0.6 mmol，在以9 mL乙酸和1 mL水的混合溶液为溶剂的条件下，考察了反应温度对目标产物收率的影响.如表2所示.在反应温度为10 ℃时，由于较低的反应温度使得水滑石中的溴酸根释放缓慢，释放不充分，溴代反应活性低，直接影响了反应时间，且收率不高.随着温度升高，反应时间缩短，在30 ℃时达到理想收率.当温度进一步升高时，苯胺被部分氧化，致使副产物增多，使得收率下降.表2 温度对收率的影响Table 2 The effect of temperature on yield序号温度/℃时间/h收率/%1102．5432201．6603301．0954400．8885500．5802.3.3 溶剂配比对产物收率的影响固定底物2,4-二硝基苯胺为为0.6 mmol，KBr为0.6 mmol，在30 ℃下考察了溶剂配比对产物收率的影响.通过表3可以观察到：随着溶剂中AcOH含量的增加，产物收率也随之升高，当V(AcOH)︰V(H2O)=9︰1时得到最高收率.原因是因为溶剂中H2O的含量较多时，溶液中H+浓度偏低直接影响的氧化能力，影响氧化溴代产物的收率.当以单纯的醋酸作为溶剂时，由于溶剂中没有水，无法进行水滑石层板间离子交换，所以反应无法进行.表3 溶剂对收率的影响Table 3 The effect of solvent on yield序号溶剂时间/h收率/%1V(AcOH)︰V(H2O)=1︰12．5472V(AcOH)︰V(H2O)=3︰11．5543V(AcOH)︰V(H2O)=5︰11．0704V(AcOH)︰V(H2O)=7︰11．0855V(AcOH)︰V(H2O)=9︰11．0956AcOH——3 结论以溴酸根插层的水滑石与Br-构建的新型溴源体系用于2,4-二硝基苯胺的溴代，并对反应条件进行了优化.适宜的实验条件：以2,4-二硝基苯胺为原料，溴酸根插层水滑石和溴化钾为溴源，乙酸和水作混合溶剂溴代合成6-溴-2,4-二硝基苯胺，收率可以达到95%，且目标产物经过熔点和1H NMR表征确认，验证了该溴化方法的可行性.用溴酸根插层的水滑石与Br-构建的溴源体系，可以有效地控制溴酸根的释放从而控制溴的量，让溴缓慢地生成，与传统的合成方法相比，避免了使用单质溴作为溴源带来的有毒有害、腐蚀设备等危害，且具有反应温度较低，反应时间短等特点，是一种绿色环保的溴代方式.参考文献：[1] SCHRODER N, WENCEL-DELORD J, GLORIUS F. 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Journal of physical chemistry C, 2014, 118(39): 22432. [9] AGUILAR V V, SANCHEZ V J, GONZALEZ I. Electrochemical characterization of carbon paste electrodes modified with MgZnGa and ZnGaAl hydrotalcite-like compounds[J]. Journal of solid state electrochemistry, 2013, 17(12): 3145-3152.[10] 林文权，王力耕，袁庭，等.磷钨钼杂多阴离子柱撑水滑石的制备及催化合成乙酰水杨酸[J].浙江工业大学学报，2011，39(6)：609-613.[11] BARAHUIE F, HUSSEIN M Z, ARULSELVAN P, et al. Preparation and controlled-release studies of a protocatechuic acid-magnesium/aluminum-layered double hydroxide nanocomposite[J]. International journal of nanomedicine, 2013, 7: 2129-2141.[12] BARAHUIE F, HUSSEIN M Z, ARULSELVAN P, et al. Drug delivery system for an anticancer agent, chlorogenate-Zn/Al-layered double hydroxide nanohybrid synthesised using direct co-precipitation and ion exchange methods[J]. Journal of solid state chemistry, 2014, 217(17): 31-41.[13] CARRASQUILLA C, WEISS M, GIANOS J. 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24-二硝基苯胺
24-二硝基苯胺
2,4-二硝基苯胺的制备方法有多种，其中一种是通过对硝基苯胺的硝
化反应得到。
硝基苯胺是从苯胺经过硝化反应制得，然后对其进行取代反应，将取代基引入到目标分子中。
该方法首先将硝基苯胺加入硫酸中，与
浓硝酸反应进行硝化反应，生成2,4-二硝基苯胺。
步骤一：准备硝化试剂，包括浓硝酸和浓硫酸。
在操作时需要注意安全，戴上防护眼镜和手套。
步骤二：取一定量的硝基苯胺溶解在浓硫酸中，缓慢滴加浓硝酸。
滴
加速度较慢，可使反应均匀进行，并避免产生剧烈反应。
步骤三：将反应混合溶液继续搅拌，保持温度较低，通常在0-5摄氏
度以下。
反应时间可根据需要而定，常为数小时。
步骤四：反应结束后，将产物通过合适的方法分离和纯化，如溶液蒸
发结晶或者萃取等。
制备得到的2,4-二硝基苯胺是一种白色结晶固体，可溶于酒精、乙
醚等有机溶剂，不溶于水。
它的熔点为142-145摄氏度。
除了作为有机合成中间体，2,4-二硝基苯胺还具有一定的应用价值。
在染料工业中，它可用于合成具有荧光性质的染料，应用于纤维、塑料和
涂料等材料中，具有很好的颜色稳定性和耐光性。
在炸药领域，它可用作
组分之一，提供氮元素，增加炸药的爆炸威力。
另外，在其他领域如医药
和农药等也有一定的应用。
总之，2,4-二硝基苯胺是一种重要的有机化合物，制备方法多样，并
广泛应用于染料、炸药等领域。
在操作过程中需注意安全，防止事故发生。
同时，该化合物的应用前景较广，对于染料工业和炸药领域具有一定的经济和社会效益。
6-氯-2,4-二硝基苯胺制备方法的探索
6-氯 -2,4-二硝基苯胺制备方法的探索摘要：6-氯-2,4-二硝基苯胺作为分散染料中间体，研究其制备方法，对于染料中间体及染料的发展具有重要意义。
本文通过介绍6-氯-2,4-二硝基苯胺的制备方法，及其在制备过程中对滤饼的清洗技术，不仅提高了母液的循环使用次数，降低了成本，而且减少了污染，节能减排效益显著。
关键词：盐酸、滤饼、清洗、氯化反应1、目的6-氯-2,4-二硝基苯胺，又名2-氯-4，6-二硝基苯胺，是一种重要的染料中间体，作为重氮组分，主要用于分散蓝270、264、259、125及130等的合成，由它出发而制成的分散染料广泛用于合成纤维的印染工业。
现有的工业生产中使用盐酸的浓度较高，成本高，且母液可循环批数少，母液废水含酸量高，此外滤饼中含酸量也高，水洗时用水量多，同时也增加了废水排放量。
现有的滤饼清洗方式为浸洗，若同时清洗大量的滤饼，清洗效率低下，滤饼之间容易相互污染，耗水量大。
若将滤饼分成多份单独清洗，则需要间歇性启闭设备以放取料，影响设备使用寿命，费时费力，该方式下若需要提高清洗效率则置备多台清洗设备，生产成本增加，且不便于人工操作。
2、制备方法a、将2,4-二硝基苯胺分散于盐酸和催化剂中进行打浆，其中盐酸的质量分数为1％～6％。
2,4-二硝基苯胺、盐酸、催化剂的质量比为1：(3～4.9)：(0.004～0.01)。
b、往步骤a中的打浆物料中通入氯气进行氯化反应，控制氯化温度为25℃～40℃，氯化时间为2～8小时。
c、往步骤b中的反应液中加入氯酸钠溶液继续进行氯化反应，其中氯酸钠溶液的质量分数为20％～40％；d、将步骤c中得到的反应液过滤，通过清洗装置将滤饼洗至pH值6.0～7.0，母液返回到步骤a中作为盐酸和催化剂循环套用，直至母液中氯化钠浓度达到饱和时，将母液排入废水处理系统；e、将步骤d中得到的滤饼投入至气流干燥机中干燥，得到2,4-二硝基-6-氯苯胺。
3、滤饼清洗技术清洗装置：包括机架、进料箱、集料箱及清洗机构。
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2,4-二硝基苯胺化学品安全
技术说明书
第一部分：化学品名称
化学品中文名称：2,4-二硝基苯胺
化学品英文名称：2,4-dinitroaniline
技术说明书编码：655
CAS No.：1997-2-9
分子式：C6H5N3O4
分子量：183.13
健康危害：吸入、口服或经皮肤吸收后，可引起中毒死亡。
对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有刺激作用。
吸收进入体内引起高铁血红蛋白血症，出现紫绀。
中毒表现有恶心、眩晕、头痛等。
环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。
第四部分：急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施
危险特性：遇明火、高热可燃。
受热分解产生有毒的烟气。
与强氧化剂接触可发生化学反应。
具有爆炸性，但只有在强起爆药引爆下才能起爆。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
灭火方法：采用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。
小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
避免与氧化剂、酸类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
包装密封。
应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分：接触控制/个体防护
中国MAC(mg/m3)：未制定标准
前苏联MAC(mg/m3)：0.3
TLVTN：未制定标准
TLVWN：未制定标准
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
及时换洗工作服。
工作前后不饮酒，用温水洗澡。
实行就业前和定期的体检。
第九部分：理化特性
主要成分：纯品
外观与性状：黄色针状结晶。
熔点(℃)：180
沸点(℃)：无资料
相对密度(水=1)： 1.62相对蒸气密度(空气=1)： 6.31饱和蒸气压(kPa)：无资料
燃烧热(kJ/mol)：无资料
临界温度(℃)：无资料
临界压力(MPa)：无资料
辛醇/水分配系数的对数值：无资料
闪点(℃)：无意义
引燃温度(℃)：无资料
爆炸上限%(V/V)：无资料
爆炸下限%(V/V)：无资料
溶解性：不溶于水，微溶于乙醇，溶于热盐酸。
主要用途：用作偶氮染料中间体，腐蚀抑制剂，分析试剂。
第十部分：稳定性和反应活性
禁配物：强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐。
其它有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。
第十三部分：废弃处置
废弃物性质废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。
建议用焚烧法处置。
焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
第十四部分：运输信息
危险货物编号：61778
UN编号：1596
包装类别：O52
包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
第十五部分：法规信息
法规信息：化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。