对硝基苯胺
对硝基苯胺的制备.doc1111
对硝基苯胺的合成实验一.对硝基苯胺的基本理化性质淡黄色针状结晶，易于升华。
熔点148.5℃，沸点331.7 ℃，相对密度1.424（20/4℃）。
闪点199°F[1]，水中溶解度为0.0008g。
微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。
该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。
吸入、口服和皮肤接触有害。
毒性高毒。
可引起比苯胺更强的血液中毒。
如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。
急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。
皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。
二．预备知识芳胺的酰化在有机合成中的作用：（1）乙酰化反应常被用来“保护”伯胺和仲胺官能团，以降低芳胺对氧化性试剂的敏感性。
（2）氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第I类定位基变成中等强度的第I类定位，使反应由多元取代变为有用的一元取代。
（3）由于乙酰基的空间效应，往往选择性地生成对位取代产物。
（4）在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCl，-SO2Cl，HNO2等）之间发生不必要的反应。
乙酰苯胺可由苯胺与酰氯、酸酐或是冰醋酸来制备，由于是实验室制备，所以选成本较小且污染小的冰醋酸来进行乙酰化，冰醋酸是一种无色液体，有强烈刺激性气味。
熔点16 .6℃，沸点117 .9℃，是典型的脂肪酸。
被公认为食醋内酸味及刺激性气味的来源。
在家庭中，乙酸稀溶液常被用作除垢剂。
食品工业方面，在食品添加剂列表E260中，乙酸是规定的一种酸度调节剂。
三．实验原理1.乙酰苯胺的制备原理乙酰苯胺为无色晶体，具有退热镇痛作用，是较早使用的解热镇痛药，因此俗称“退热冰”。
乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。
由于芳环上的氨基易氧化，在有机合成中为了保护氨基，往往先将其乙酰化转化为乙酰苯胺，然后再进行其他反应，最后水解除去乙酰基。
对硝基苯胺工艺操作规程(0512仿邻硝基苯甲醚格式)
产品说明1．产品名称：对硝基苯胺结构式N02NH2分子式：C6H6N2O2分子量：138.12．产品物化性质：相对密度1.424（20℃）熔点148.5℃沸点331.7 ℃溶解性：微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。
毒性：该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。
吸入、口服和皮肤接触有害。
3．产品技术要求：4．产品用途：对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体。
也可合成农药氯硝胺，医药卡柳肿；同时还是防老剂，光稳定剂，显影剂等的原料。
还可用于生产对苯二胺；抗氧化剂和防腐剂等。
一．原材料规格三．基本生产过程简述主反应方程式：副反应方程式：1．胺化准备：来自硝基氯苯车间的对硝基氯苯进入对硝贮罐。
加料时，对硝基氯苯用对硝输送泵打入对硝计量罐，每釜加料量2.5吨，对硝计量罐架设在电子秤上计量。
配制好的浓氨水从充氨罐用泵打入浓氨水贮罐，备用。
若氨水浓度因某种原因达不到规定浓度，可以从液氨贮罐往贮罐内充入液氨使达到工艺指标。
在软水贮罐中加入软水，以备胺化反应过程中冷却用，胺化反应的冷却使用釜内盘管。
2．胺化加料：用真空在胺化釜内造成真空，把对硝计量罐中的对硝基氯苯抽入釜内，加料量通过电子秤控制。
用氨水输送泵把浓氨水贮罐中的氨水打入胺化釜内，加料量通过浓氨水贮罐的液面计确定，加料量为6400升。
如果加料量过多，多余的氨水通过回流管流回浓氨水贮罐。
氨水加料完料，在釜内充入压缩空气，把多余的氨水通过回流管压入充氨罐，这样的目的是为了保证釜内的加料总体积的准确。
3．胺化反应：加料完毕，打开夹套和盘管蒸汽加热使胺化釜升温，温度达到120℃，再保温2小时确保完全熔化。
启动胺化釜搅拌，继续用夹套和盘管蒸汽进行加热，物料温度上升，至155—160℃停止加热，随着反应热的放出，釜内压力继续升高。
此后应严密关注釜内温度和压力，反应温度控制在180℃左右，不超过高182℃。
正常情况下压力不应超过5.4Mpa，不应低于5.0Mpa，一旦有超温、超压，在盘管中通入冷却水降温。
苯胺如何合成对硝基苯胺方程
苯胺如何合成对硝基苯胺方程对硝基苯胺是一种重要的有机化合物，它具有广泛的应用领域，如配位化学、染料合成、药物合成等。
对硝基苯胺的合成有多种方法，下面将以亲核芳香取代反应为例，介绍几种常见的合成方法。
1. 邻硝基硝化法（Sulfonation-Nitration Method）邻硝基硝化法是一种常用的合成对硝基苯胺的方法，它包括苯胺的磺酸化和硝化两个步骤。
具体合成步骤如下：(1)苯胺的磺酸化：将苯胺与浓硫酸反应，生成对苯胺磺酸。
反应方程式如下：C6H5NH2+H2SO4→C6H5NH3+SO4^-(2)硝化：将对苯胺磺酸与硝酸反应，生成对硝基苯胺。
反应方程式如下：C6H5NH3+SO4^-+HNO3→C6H4(NO2)NH3+SO4^-2. 硝基化还原法（Nitration-Reduction Method）硝基化还原法是另一种常见的合成对硝基苯胺的方法。
该方法通过苯胺的硝基化和还原两个步骤来合成对硝基苯胺。
具体合成步骤如下：(1)硝基化：将苯胺与浓硝酸反应，生成对硝基苯胺。
反应方程式如下：C6H5NH2+HNO3→C6H4(NO2)NH2+H2O(2)还原：可以用亚硝酸盐（如亚硝酸钠）或亚硫酸盐（如亚硫酸氢钠）将对硝基苯胺进行还原，生成对硝基苯胺。
反应方程式如下：C6H4(NO2)NH2+2NaNO2+H2O→C6H4(NH2)NO2+2NaOHC6H4(NO2)NH2+NaHSO3+HCl→C6H4(NH2)NO2+NaCl+H2O3. 氨基氧化法（Amination-Oxidation Method）氨基氧化法是一种基于氨基化反应与氧化反应的合成对硝基苯胺的方法。
具体合成步骤如下：(1)氨基化：将苯胺与氨气反应，生成苯胺氨基化物。
反应方程式如下：C6H5NH2+NH3→C6H5NH2NH2(2)氧化：将苯胺氨基化物与过氧化氢或过硫酸盐反应，生成对硝基苯胺。
反应方程式如下：C6H5NH2NH2+H2O2→C6H4(NH2)NO2+2H2OC6H5NH2NH2+Na2S2O8→C6H4(NH2)NO2+Na2SO4+H2SO4这些是常见的合成对硝基苯胺的方法，但值得注意的是，其中部分反应条件较为苛刻，需要在应用时根据实际情况进行调整。
1、对硝基苯胺
3、氯酸钠
为无色无臭结晶，味咸而凉，有潮解性。熔点248-261℃。易溶于水，微溶于乙醇。分解温度：300℃，LD50=1200mg/kg，Nn=1，Nf=0，Nr=2。
危险性：助燃，具有强氧化性，与有机物，还原剂、易燃物如硫、磷等接触或混和时有引起燃烧爆炸的危险。急剧加热时可发生爆炸。
6、2，6-二溴-4-硝基苯胺
为针状结晶，不溶于水，溶于乙醇、乙醚。是一种染料中间体。
危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和溴化物气体，有腐蚀性。
对人的危害：对皮肤、粘膜及呼吸道有刺激作用。吸收后导致体内形成高铁血红蛋白，足量的高铁血红蛋白引起紫绀。
灭火剂：二氧化碳、砂土。
危险性：具有强氧化性。与易燃物（如苯）和有机物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。与还原剂强烈反应。腐蚀性极强。
对人的危害：对皮肤、粘膜有强烈刺激作用。轻度中毒时，有全身无力、胸部发紧、干咳、恶心或呕吐；吸入较多时，有头痛、呼吸困难、剧烈咳嗽、流泪、眼睑水肿及痉挛。有的出现支气管哮喘、支气管炎或肺炎。少数人出现过敏性皮炎，高浓度溴可造成皮肤灼伤，甚至溃疡。长期吸入，除粘膜刺激状外，还伴有神经衰弱征候群等。
对人的危害：本品粉尘对呼吸道、眼皮皮肤有刺激性。口服急性中毒，表现为高铁血红蛋白血症、胃肠炎、肝肾损伤，甚至发生窒息。
灭火剂：雾状水、砂土
4、盐酸
为无色或浅黄色液体，有刺鼻的酸味，TWA=5PP（7.5mg/m3），STEL=5PPM（7.5mg/m3），空气中的容许浓度我国卫生标准规定为15mg/m3，LD50=1mg/kg。
1、对硝基苯胺
黄色结晶或粉末。不溶于水，微溶于苯，溶于乙醇、乙醚、丙酮，浓无机酸，易溶于醇。熔点148.5℃，沸点：331.7℃，饱和蒸汽压：0.13Kpa（142.4℃）,燃烧热：3181KJ/kg，TWT=1PPm.，车间允许最高浓度3mg/m3,LD50=750mg/kg。
对硝基苯胺-职业病危害告知牌
职业病危害告知牌对人体有损害，请注意防护！
对硝基苯胺p-nitroaniline
健康危害理化特性
本品毒性比苯胺大。
可通过皮肤和呼吸道吸收，
是一种强烈的高铁血红蛋白形成剂。
吸收后数小
时内可出现紫绀。
并有溶血作用，可发生溶血性
贫血。
长期大量接触可引起肝损害。
黄色结晶或粉末。
不溶于水，微溶于苯，溶
于乙醇、乙醚、丙酮，易溶于醇。
熔点
-148.5℃，沸点331.7℃。
职业接触限值：PC-TWA：/
PC-TWA：3（mg/m3）
PC-STEL：/
应急处理
皮肤接触：立即脱去污染的衣物。
用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。
如有不适，就医。
眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少15分钟。
如有不适，就医。
吸入：立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。
如果呼吸困难，给于吸氧。
如患者食入或吸入本物质，不得进行人工呼吸。
如果呼吸停止。
立即进行心肺复苏术。
立即就医。
食入：禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。
立即就医。
注意防护
密闭操作，全面通风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴直接式防毒面具，戴化学安全防护眼镜，穿防腐工作服，戴橡胶手套。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与酸类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
急救电话：120 消防电话：119 职业卫生咨询电话：1031。
对硝基苯胺
对硝基苯胺p-nitroaniline 分子式C6H6N2O2相对分子质量138.12，CAS NO 100-01-6名称:4-硝基苯胺别名:对硝基苯胺主要性质：淡黄色针状结晶，易于升华。
熔点148.5℃，沸点331.7 ℃，相对密度1.424（20/4℃）。
闪点199°F[1]，水中溶解度为0.0008g。
微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。
该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。
吸入、口服和皮肤接触有害。
毒性高毒。
可引起比苯胺更强的血液中毒。
如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。
急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。
皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。
大鼠经口LD50为1410mg/kg。
生产方法工业生产对硝基苯胺。
可采用乙酰苯胺硝化、水解的方法，也可用对硝基氯苯氨解的方法。
1.以乙酰苯胺为原料，经硝化、水解而制得。
原料消耗定额：乙酰苯胺1210kg/t；硝酸（90%）580kg/t；硫酸3620kg/t；液碱（30%）660kg/t。
2.以对硝基氯苯为原料，可采用高压釜间歇法生产，也可采用管道反应器连续化生产，收率都在94%左右。
原料消耗定额：对硝基氯苯（97%）1170kg/t；氨水（28%）700kg/t。
产品用途对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体，可直接用于合成品种有：直接耐晒黑 G，直接绿B、BE、2B-2N，黑绿NB，直接灰D、酸性黑10B、ATT，分散红P-4G、阳离深黄2RL，毛皮黑D，对苯二胺，邻氯对硝基苯胺，2.6-二氯-4硝基苯胺，5-硝基-2-氯苯酚等，也可合成农药氯硝胺，医药卡柳肿；同时还是防老剂，光稳定剂，显影剂等的原料。
国外以对硝基苯胺为重氮组份合成的分散染料有：C，I分散橙1，3，7，21等、红色1，2，7，17等，蓝259；黑2，3，28，29等该品即冰染染料大红 GG色基，可作黑色盐 K，供棉麻织物染色、印花之用。
对硝基苯胺(皮)-高毒物品信息卡
其他：对症支持治疗，尤其注意保护肝、肾功能。
名称：对硝基苯（皮）CAS号：100-01-6
英文名称：4-Nitroaniline（skin）分子式：C6H6N2O2
理化性质：黄色结晶,具有轻微的氨样气味。相对分子质量138，熔点148℃，沸点332C。微溶于水，可溶于醇和醚中。相对密度1.424，相对蒸气密度4.77，自燃点180℃。粉末状与空气混合，遇明火或高热可能发生爆炸，并产生氮氧化物等有毒气体。
工作场所警示标识：
体检项目：
上岗前：常规项目、皮肤检查。
在岗期间：内科常规检查，皮肤检查，高铁血红蛋白定量，血常规，肝功能，肝脾B超，心电图*，Heinz小体*，尿对氨基酚测定*。
体检周期：1年；在作业工人中，有多人同时出现异常表现应及时检查。
职业禁忌：肝、肾疾病，血液病，慢性皮肤病，如经久不愈的慢性湿疹，银屑病等；严重心脏病和呼吸系统疾病。
慢性影响：头痛、头昏、乏力、失眠、多梦等类神经症表现，并有贫血。偶见湿疹，皮炎。
职业接触限值：PC-TWA3mg/m3，PC-STEL7.5mg/m3
工作场所监测：每月至少监测一次，每半年至少进行一次控制效果评价。
防护设施和个人防护：严加密闭,提供局部排风和全面通风。禁止明火、火花、高热。穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。提供淋浴和洗眼设施。IDLH浓度为300mg/m3，属粉尘。工作场所禁止饮食，吸烟。及时换洗工作服。浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具。应急救援时，佩戴空气呼吸器。
职业接触：常用作染料的中间体，可制造偶氮染料，还可用作药物和农药的中间体。也可作分析试剂及制造对苯二胺、防腐剂和抗氧化剂。在纺织、皮毛和照相等工业中使用。
进入途径：可经皮肤、呼吸道和肠胃进入人体。
对硝基苯胺的制备及纯化
对硝基苯胺的制备段东斑(武汉大学化学与分子科学学院湖北武汉430072)目录一、实验目的-------------------------------------------------------3二、实验原理-------------------------------------------------------32.1合成-----------------------------------------------------------32.2产品的分离与纯化-------------------------------------------4三、主要试剂及产物的物理常数--------------------------------5四、主要试剂规格、用量-----------------------------------------6五、实验装置图-----------------------------------------------------6六、实验步骤与现象-----------------------------------------------66.1苯胺的乙酰化--------------------------------------------------76.2乙酰苯胺的硝化---------------------------------------------76.3硝基乙酰苯胺的水解-----------------------------------------76.4柱层析与薄层层析------------------------------------------86.5蒸馏-----------------------------------------------------------8七、产品的表征与纯度分析-------------------------------------97.1熔点的测定--------------------------------------------------97.2薄层色谱（TLC）---------------------------------------------107.3核磁共振氢谱1HNMR -------------------------------------10八、产率计算及分析---------------------------------------------11九、讨论------------------------------------------------------------12十、其他合成方法------------------------------------------------13十一、参考文献---------------------------------------------------14一、实验目的1.以苯胺为初始原料，通过连续合成得到对硝基苯胺。
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对硝基苯胺化学品安全技术
说明书
第一部分：化学品名称化学品中文名称：对硝基苯胺 化学品英文名称：p-nitroaniline 中文名称2：4-硝基苯胺 英文名称2：4-nitroaniline 技术说明书编码：744CAS No.：
100-01-6 分子式：
C 6H 6N 2O 2分子量：138.13第二部分：成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.
第三部分：危险性概述健康危害：本品毒性比苯胺大。
可通过皮肤和呼吸道吸收，是一种强烈的高铁血红蛋白形成剂。
吸收后数小时内可出现紫绀。
并有溶血作用，可发生溶血性贫血。
长期大量接触可引起肝损害。
环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：本品可燃，有毒。
第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。
受热分解放出有毒的氧化氮烟气。
与强氧化剂接触可发生化学反应。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
灭火方法：采用水、泡沫、干粉、二氧化碳灭火。
第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖。
然后收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存
有害物成分 含量 CAS No.:
对硝基苯胺 100-01-6
操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。
操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。
远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
避免与氧化剂、酸类接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
包装密封。
应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (mg /m 3)：3[皮]前苏联M AC (mg /m 3)：0.1TLVT N：OSHA 1pp m[皮]; AC GI H 3mg /m 3[皮]TLVW N：未制定标准监测方法：气相色谱法；紫外分光光度法；高效液相色谱法工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。
紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防毒物渗透工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
及时换洗工作服。
工作前后不饮酒，用温水洗澡。
实行就业前和定期的体检。
第九部分：理化特性主要成分：纯品外观与性状：黄色结晶或粉末。
熔点(℃)：148.5沸点(℃)：331.7相对密度(水=1)： 1.42相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(kP a )：0.13(142.4℃))燃烧热(kJ /m ol )：3181临界温度(℃)：无资料临界压力(MP a )：无资料辛醇/水分配系数的对数值： 1.39闪点(℃)：无意义引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料
溶解性：不溶于水，微溶于苯，溶于乙醇、乙醚、丙酮，易溶于醇。
主要用途：用作染料及抗氧剂的中间体，腐蚀抑制剂，分析试剂。
第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐、强氧化剂、氯仿。
第十一部分：毒理学资料LD50：750 mg /kg(大鼠经口)L C 50：无资料第十二部分：生态学资料其它有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。
第十三部分：废弃处置废弃物性质废弃处置方法：用焚烧法处置。
焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
第十四部分：运输信息危险货物编号：61777 U N编号：1661包装类别：O 52包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶；塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶运输注意事项：运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
第十五部分：法规信息法规信息：化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (G B 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；车间空气中对硝基苯胺卫生标准 (G B 16242-1996)，规定了车间空气中该物质的最高急性毒性：。