05_第五章 热力学第二定律
西建工程热力学课件05热力学第二定律

效率只能小于100%
。
(t
w q0
)
理想气体 T 过程 q = w
热二律与第二类永动机
第二类永动机:设想的从单一热源取 热并使之完全变为功的热机。
这类永动机 并不违反热力
学第一定律
但违反了热 力学第二定律
第二类永动机是不可能制造 成功的 环境是个大热源
热一律与第一类永动机
第一类永动机:不消耗任何能量而能不 断做功的机器。
自发过程的方向性
功量 功量
摩擦生热
100% 发电厂 40%
热量 热量
放热
自发过程具有方向性、条件、限度
自然界过程的方向性表现在不同的方面 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据?
热力学第二定律
§5.1 热二律的表述与实质
热二律的表述有 60-70 种,
1851年 开尔文-普朗克表述
热功转换的角度
克劳修斯表述:
完全等效!!!
违反一种表述,必违反另一种表述!!!
证明1、违反开表述导致违反克表述
反证法:假定违反开表述
热机A从单热源吸热全部作功
Q1 = WA 用热机A带动可逆制冷机B 取绝对值
Q1’ = WA + Q2’
T1 热源
Q1
Q1’
A WA B
Q1’ -Q2’= WA = Q1
Q2’
Q1’ -Q1 = Q2’ 违反克表述
例题
Q2' Q1
T2 T0 T2
C
Q2'
1
T0 T1
T2
Q1
T0 T2
0
T1
Q1 W
Q2 T0
Q1’
Q2’ T2(<T0)
工程热力学05章习题提示与答案

习题提示与答案 第五章 热力学第二定律5-1 蒸汽机中所用新蒸汽的温度为227 ℃,排出乏汽的温度为100 ℃,如按卡诺循环计算,试求其热效率。
提示:新蒸汽与乏汽的温度分别看做卡诺循环的高、低温热源温度。
答案: 254.0t =η。
5-2 海水表面温度为10 ℃,而深处的温度为4 ℃。
若设计一热机利用海水的表面和深处作为高温热源及低温热源并按卡诺循环工作,试求该热机的热效率。
提示:略。
答案: 2021.0t =η。
5-3 一卡诺热机的热效率为40%,若它从高温热源吸热4 000 kJ/h ,而向25 ℃的低温热源放热,试求高温热源的温度及热机的功率。
提示:略。
答案: 4971r =T K ,44.0=P kW 。
5-4 某内燃机每作出1 kW h 的功需消耗汽油514.8 g 。
已知每千克汽油燃烧时可放出41 868 kJ 的热量,试求该内燃机的实际热效率。
提示:热机的吸热量等于燃料的放热量。
答案:167.0t =η。
5-5 有报告宣称某热机自160 ℃的热源吸热,向5 ℃的低温环境放热,而在吸热1 000 kJ/h 时可发出功率0.12 kW 。
试分析该报告的正确性。
提示:热机热效率不可能大于在相同温度范围内工作的卡诺热机的热效率。
答案:报告不正确,不可能实现。
5-6 有A 、B 两个卡诺热机,A 从温度为700 ℃的热源吸热,向温度为t 的热源放热。
B 则从温度为t 的热源取得A 排出的热量并向温度为100 ℃的热源放热。
试求:当两热机的循环净功相同或两热机的热效率相同时温度t 的数值。
提示:卡诺循环热效率121211T T Q Q tc -=-=η。
答案:两热机循环净功相同时='t 400 ℃,两热机热效率相同时="t 329.4 ℃。
5-7 以氮气作为工质进行一个卡诺循环,其高温热源的温度为1 000 K 、低温热源的温度为300 K ;在定温压缩过程中,氮气的压力由0.1 MPa 升高到0.4 MPa 。
05热力学第二定律

21
孤立系统熵增原理:
把系统和有关周围物质一起作为一种孤立系统,同步考虑系统 和周围物质旳熵变,则可更加好地阐明过程旳方向性,从而突出地 反应热力学第二定律旳实质。
当系统和温度为T0旳周围物质互换热量时,按照任意过程中系统
熵变化旳关系式,有
δQ
dS ≥ T0
而周围物质旳熵旳变化为
dS0
δQ T0
即不可逆过程系统熵变等于熵流和熵产旳代数和。熵流和热量具有 相同旳符号;熵产则不同,它永远为正值,并伴随不可逆程度旳增 长而增大。
2024年9月22日
第五章 热力学第二定律
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利用熵变旳性质判断过程旳不可逆性:
设任意不可逆过程a-b-c和任意可逆过程c-d-a构成一热力循环。 按克劳修斯不等式有
abc
第五章 热力学第二定律
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绝热过程旳不可逆性旳判断:
绝热过程中,系统和外界不发生任何热互换,即δq 0 ,因而
按照上式有
ds≥0
对于有限过程,有
s2 s1 ≥0
不可逆绝热过程在T-s图上表达:
不可逆绝热过程旳熵变不小于零。
不可逆绝热过程线下面旳面积不代表过程热量。
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第五章 热力学第二定律
即当利用制冷机实现由低温物体向高温物体传递热量时,还必须 消耗一定旳机械功,并把这些机械功转变为热量放出,以此作为由 低温物体向高温物体传递热量旳补偿。
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第五章 热力学第二定律
4
热力学第二定律旳多种说法是一致旳,若假设能 违反一种表述,则可证明必然也违反另一种表述。
假设机器A违反开尔文-普朗克说法能从高温热 源取得热量 而q1把 它全部转变为机械功w0,即
动力热力学第05章 热力学第二定律

§ 5-2 可逆循环分析及其热效率
一、卡诺循环(是两个热源的可逆循环)
组成:四个可逆过程—— 1.绝热压缩a—b;
2.定温吸热b—c;
3.绝热膨胀c—d; 4.定温放热d—a。
p
b •
•c a •
T
b• a•
•c
•d △s s
•d v
w net q1 q 2 q2 t 1 q1 q2 q1
1
TL 1 Th
卡诺循环,概括性卡诺 循环,任意工质
作业:5-4。机械 1,4
§5-3 卡诺定理
定理一:在相同温度的高温热源和相同温度的低温热源之间 工作的一切可逆循环,其热效率都相等,与可逆循 环的种类无关,与采用何种工质也无关。 解释: 热机C:理想气体,卡诺循环 T1
Q1 WC C Q2c
循环吸热 q1 Tds
1H2
• b T1 •2 • c T2 s
循环放热 q 2 Tds (大小)
1L2
• L ⊿s
根据中值定理:
q1 Tds T1s
1H2
q 2 Tds T 2 s
1L2
平均吸热温度:
T a • 1• d• H • • b T1 •2 • c T2 s 平均放热温度:
第二类永动机不可能实现(第二定律的又一说法)
第一类永动机:不消耗能量作功。违反第一定律。
第二类永动机:从单一热源吸热并全部转化功,即热效 率为百分之百。违反第二定律。
从第二定律的表述上可以看出:
方向性问题 比 能量守恒问题 更具直观性。 故 历史上先发现方向性问题,后发现能量转换与守恒。
为什么第二定律会有不同的说法? 热现象是各种各样的,它们都有方向性的题。这 个方向性问题,是各种不同热现象的共同本质。人们 可以利用不同的过程揭示热现象的方向性的本质,故 有不同的说法。
5 热力学第二定律

Ex,Q0
2 (T0 1T
1)Q0
孤立系熵增与火用 损失
孤立系内发生任何不可逆变化时,孤立系的熵必然 增大,火用 必然减少。
减少火用 损失是合理用能及节能的指导方向。
I T0Siso T0Sg
闭口系统工质的热力学能火用
闭口热力系只与环境作用下,从给定状态以可逆方 式变化到与环境平衡的状态,所能作出的最大有用 功,称为该状态下闭口系的火用 ,或称热力学能火用 , 以Ex,U表示。
√ P
Q
T 0 ×
1 2
克劳修斯不等式
v
Q
Tr
0
Tr表示热源温度
热力学第二定律的数学表达式
Q
Tr
0
“=”:可逆过程 “<”:不可逆过程 “>”:不会发生的热力过程
P
1 2
v
Q
Tr
0
2 Qirr
1 Tr
S1 S2
0
2 Qirr 1 Qrev 0
Q 中的热量火用
Ex,Q
(1
T0 T
)Q
Q 中的热量火无
An,Q
Q Ex,Q
T0 T
Q
系统提供热量Q中的热量火用
Ex,Q
2 (1 T0 )Q
1
T
Q
T0
2 Q
1T
Q T0S
An,Q T0S
冷量 火用
工程上把与温度低于环境温度T0的物体( T< T0 ) 交换的热量叫做冷量。
温度低于环境温度的系统,吸入热量Q2(即冷量) 时作出的最大有用功称为冷量火用
第五章 热力循环——热力学第二定律及其应用

dS =
δQ R
T
熵的外文原名的意义是转变(entropy,thermal charge), 指热量可以转变为功的程度,熵小则转化程度高,熵大则 转化程度低。
5.2 熵
熵和其他热力学性质一样,也具有统计性,表征着含有 大量分子的体系的平均性质。熵是体系内部分子混乱程 度的度量,熵值较小的状态对应比较有序的状态,熵值较 大的状态对应比较无序的状态.从统计热力学得知,用波 尔兹曼定理表示:
5.3.1 T-S图的构成和性质
等熵膨胀效率定义:
− ΔH(1→2′) H1 − H2′ WS ηS = = = WS (R) − ΔH(1→2) H1 − H2
或
ηS =
wS h −h = 1 2′ wS ( R ) h1 − h2
(5-19)
ηs值可由实验测定,一般在0.6~0.8之间。这样已知WS(R)和ηs就可 以求出Ws。 由于绝热膨胀过程是不可逆的,一部分机械功耗散为热,并被流体 本身吸收,因此膨胀后流体的温度T2/>T2,熵S2/>S2
热力学第一定律主要解决自然界能量守恒问题,而热力学 第二定律主要解决方向和限度问题。 热量传递的方向与限度 热量传递的方向性是指高温物体可自发向低温物体传 热,而低温物体向高温物体传热则必须消耗功。热量传 递的限度是温度达到一致,不存在温差。 自发 高温 非自发 低温 限度:ΔT=0
热功转换的方向 热功转换的方向性是指功可以完全转化为热,而热只能部 分转化为功。 原因:热是无序能量,而功是有序能量,自然界都遵循这 样一个规律:有序运动可以自发转变为无序运动,而无序 运动不能自发转变为有序运动。 100%自发 功 100%非自发 热功转化的限度要由卡诺循环的热机效率来解决 热
5 热力学第二定律

C6H6(液,268.2K) S C6H6(固,268.2K)
可逆加热 S1
S3 可逆冷却
S2
C6H6(液,278.7K)
C6H6(固,278.7K)
可逆过程
33
S S1 S2 S3
nC p,m
液
ln
T2 T1
9916 278.7
nC
p
,m
固
ln
T2 T1
4.818 35.58 4.66 35.42 J K1
有序的运动变为无序的运动 15
§5.2 熵
5.2.1 熵
在统计力学中
S k ln
玻耳兹曼公式
熵的热力学定义:在等温可逆过程中系统所吸收或 放出的热量除以温度等于系统的熵变S。
S Qrev
热温商
T
16
非等温可逆过程
等温可逆过程
d S δ Qrev T
S T2 δ Qrev
T T1
熵S是状态函数,容量性质。
T1
T
T1
T
27
5.3.2 相变化
相变化:在一定条件下,物质从一种聚集态变到 另一种聚集态。
聚集态:汽,液,固,g,l,s表示
1. 可逆相变化 ①定义:发生在两相平衡共存的T,P下的 相变——可逆相变。 例: H2O (l) T、P H2O (g) T=373K, P*=Pθ=101325Pa T=298K, P*=3168Pa T体=T环, P体=P环=P外
273 263
2.81J K1
S3
nCp,m H2O,sln
T2 T1
36.8 ln
263 273
1.40 J K1
S2
Hm T
工程热力学热力学第二定律

Q2 0
T 1 A2 r1
T 2 B 1 r2
改写为
Qrev
Qrev 0
T 1 A2 r
T 2 B 1 r
即 Qrev 0
或 Qrev 0
任意工质T经r 任一可逆循环,微小T 量Qrev
沿循环
的
T
积分为零 ▪ 状态参数熵
dS Qrev Qrev
Tr
T
T2 T1 T2
▪ 逆向卡诺热泵循环的供暖系数为
c
q1 wnet
q1 q1 q2
T1 T1 T2
▪ 对于制冷循环,环境温度T1低,冷库温度T2高, 则制冷系数大;对于热泵循环,环境温度T2高, 室内温度T1低,则供暖系数大,且ε'总大于1
➢ 多热源的可逆循环
▪ 热源多于两个的可逆循环,其热效率低于同温限 间工作的卡诺循环
➢ 状态参数熵的导出
▪ 克劳修斯积分等式
用一组可逆绝热线将一个任意工质进行的任意
可逆循环分割成无穷多个微元循环,每个小循环 都是微元卡诺循环,热效率为
1 Q2 1 Tr2
Q1
Tr1
即Q1 Q2
Tr1 Tr 2
采用代数值得 Q1 Q2 0
Tr1 Tr 2
对全部微元卡诺循环积分求和得
Q1
第五章 热力学第二定律
5-1 热力学第二定律
➢ 自然过程的方向性
▪ 功热转化:功可以自动转化为热,热不可能全部无 条件地转化为功
▪ 有限温差传热:热量总是自动地从高温物体传向低 温物体
▪ 自由膨胀:气体能够自动进行无阻膨胀 ▪ 混合过程:所有的混合过程都是不可逆过程,使混
合物中各组分分离要花代价:耗功或耗热
▪ 卡诺循环及其热效率公式奠定了热力学第二定律 的理论基础,为提高各种热动力机热效率指出了 方向
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【5-1】下列说法是否正确?(1)机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。
(2)热机的热效率一定小于1。
(3)循环功越大,则热效率越高。
(4)一切可逆热机的热效率都相等。
(5)系统温度升高的过程一定是吸热过程。
(6)系统经历不可逆过程后,熵一定增大。
(7)系统吸热,其熵一定增大;系统放热,其熵一定减小。
(8)熵产大于0的过程必为不可逆过程。
【解】(1)对于单个过程而言,机械能可完全转化为热能,热能也能完全转化为机械能,例如定温膨胀过程。
对于循环来说,机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。
(2)热源相同时,卡诺循环的热效率是最高的,且小于1,所以一切热机的热效率均小于1。
(3)循环热效率是循环功与吸热量之比,即热效率不仅与循环功有关,还与吸热量有关。
因此,循环功越大,热效率不一定越高。
(4)可逆热机的热效率与其工作的热源温度有关,在相同热源温度的条件下,一切可逆热机的热效率都相等。
(5)系统温度的升高可以通过对系统作功来实现,例如气体的绝热压缩过程,气体温度是升高的。
(6)T QdS δ>>系统经历不可逆放热过程,熵可能减小;系统经历不可逆循环,熵不变。
只有孤立系统的熵只能增加。
系统经历绝热不可逆过程,熵一定增大。
(7)g f dS dS dS +=,而0≥g dS ,系统吸热,0>f dS ,所以熵一定增加;系统放热时,0<f dS ,此时要比较g dS 与f dS 的大小,因此熵不一定减小。
(8)熵产就是由不可逆因素引起的熵增,所以熵产大于0的过程必为不可逆过程。
【5-2】某人声称发明一个循环装置,在热源1T 及冷源2T 之间工作。
若1T =1700K ,2T =300K 。
该装置能输出净功1200kJ ,而向冷源放热600kJ ,试判断该装置在理论上是否由可能。
【解】据能量守恒原理,装置内工质从高温热源吸热net W Q Q +=21=600+1200=1800kJ装置热效率1Q W n e t t =η=18001200=66.67% 在同温限的恒温热源间工作的卡诺循环热效率为121T T c -=η=17003001-=82.35% 比较t η和c η可知,此装置有可能实现,是一不可逆热机。
【5-3】有一循环装置在温度为1000K 和300K 的恒温热源间工作,装置与高温热源交换的热量为2000kJ ,与外界交换的功量为1200kJ ,请判别此装置是热机还是制冷机。
【解法一】不论此装置是制冷还是制热循环,必须满足能量守恒,根据热力学第一定律,n e t W Q Q -=12=12002000-=800kJ假设装置是制冷机,则工质在循环中从高温热源放热1Q =-2000kJ ,从低温热源吸热,2Q =800kJ2211T Q T Q T Q r +=⎰δ=30080010002000+-=0.66K kJ />0,违反了克劳修斯积分,不可能是制冷机。
假设此装置为热机,则工质在循环中从高温热源吸热1Q =2000kJ ,向低温热源放热,2Q =-800kJ2211T Q T Q T Q r +=⎰δ=30080010002000-+=-0.66K kJ /<0,符合克劳修斯积分,是不可逆热机。
【解法二】不论此装置是制冷还是制热循环,必须满足能量守恒,根据热力学第一定律,n e t W Q Q -=12=12002000-=800kJ假设装置是制冷机,则工质在循环中从高温热源放热1Q =-2000kJ ,从低温热源吸热,2Q =800kJ 。
取热源、制冷机、冷源为系统,因外界向制冷机输入功,这是一个闭口绝热系,故根据孤立系统熵增原理,热源熵变r S ∆,冷源熵变c S ∆,和热机熵变e S ∆之和应大于等于0。
e c r iso S S S S ∆+∆+∆=∆=02211++T Q T Q =030080010002000+-+=-0.66K kJ /<0 违反了孤立系统熵增原理,可见不可能是制冷装置。
再设此装置为动力机,则工质在循环中从高温热源吸热1Q =2000kJ ,向低温热源放热,2Q =-800kJ 。
e c r iso S S S S ∆+∆+∆=∆=02211++T Q T Q =030080010002000++-=0.66K kJ />0 符合孤立系统熵增原理,所以该装置循环是不可逆热机循环。
【5-4】有人设计了一特殊装置,它可使一股空气通过这种装置分离成两股流量相等、压力相同的空气,其中一股为高温,另一股为低温。
假设空气初态参数为1p =0.6MPa ,1t =21℃,通过该装置后,其中一半变为2'p =0.1MPa ,2't =82℃的热空气,另一半变为2''p =0.1MPa ,2''t =-40℃的冷空气,若空气为理想气体,且p c =1.004/()kJ kg K ⋅,g R =0.287/()kJ kg K ⋅,试论证该稳定流动过程能不能实现?【解】若该过程满足热力学第一、第二定律就能实现。
(1)根据稳定流动的能量方程式212f s Q H m c mg z W =∆+∆+∆+ 因容器内无运动部件,且绝热,则s W =0,Q =0,如果忽略动能和位能的变化,则H ∆=0或21H H -=0针对本题有'''212111()()22H H H H -+-=0 此式为该稳定流动过程满足热力学第一定律的基本条件。
根据已知条件,假设流过该容器的空气质量为1kg ,则有'''212111()()22H H H H -+-='''2121()()22p p m m c T T c T T -+- =111.004/()(355294) 1.004/()(233294)22kg kg kJ kg K K kJ kg K K ⨯⋅⨯-+⨯⋅⨯- =0,可见满足热力学第一定律的要求(2)热力学第二定律要求,作为过程的结果,孤立系统总熵的变化必须大于或等于另。
因为该容器绝热,即需满足'''212111()()022iso S S S S S ∆=-+-≥ 由已知条件有:'''212111()()22S S S S -+-=''''''22221111(ln ln )(ln ln )22p g p g T p T p m m c R c R T p T p -+- =13550.11004/()ln 287/()ln 22940.6kg K MPa J kg K J kg K K MPa⨯⋅-⋅⨯+ 12330.11004/()ln 287/()ln 22940.6kg K MPa J kg K J kg K K MPa⨯⋅-⋅⨯ =492.1/J K >0可见该稳定流动过程同时满足热力学第一、第二定律的要求。
因此该过程是可以实现的。
【5-5】一绝热容盛有9kg 水,现将一质量0.36kg 的物体放入其内。
试计算物体和水达到热平衡时的温度、该过程的熵变以及做功能力的损失。
已知初态物体温度1060K ,比热容3.2)/(K kg kJ ⋅,初态水温度295K 、比热容4.187)/(K kg kJ ⋅;环境温度295K 。
【解】设平衡时温度为2T ,以容器内水和此物体为孤立系统由能量守恒:0)()(1,21,2=-+-w w w m m m T T c m T T c mww m m w w w m m m c m c m T c m T c m T ++=1,1,2=187.492.336.0295187.4910602.336.0⨯+⨯⨯⨯+⨯⨯=317.7K 1,21,2ln lnw w w m m m g T T c m T T c m S +=∆=2957.317ln 187.4910607.317ln 2.336.0⨯⨯+⨯⨯ =1.4055K kJ /做功能力损失:g l S T W ∆=0=K kJ K /4055.1295⨯=414.6kJ【5-6】1kg 空气,温度为850℃,压力为0.6MPa ,在气缸内膨胀做功。
如果环境压力和温度为0.1MPa 、27℃,在没有除环境外其他热源条件下,最大可以做出的有用功是多少?【解】T =850+273=1123K ,0T =27+273=300K ,0p =0.1MPa从),(),(00T p T p →的工质熵变)ln ln (000pp R T T c m S S g p -=-=)6.01.0ln 287.01123300ln 004.1(1⨯-⨯⨯ =-8.8111K kJ /p Tm R V g ==PaK K kg J kg 6106.01123)/(2871⨯⨯⋅⨯=0.53713m 000p T mR V g ==Pa K K kg J kg 6101.0300)/(2871⨯⨯⋅⨯=0.8613m 当过程可逆时,最大可用功:)()(00000max ,V V p S S T U U W u ---+-==)5372.0861.0(101.08111.0300)3001123(717.013-⨯⨯-⨯+-⨯⨯=801kJ。