B-BEA分子筛的水热合成研究

２００６年１０月

石油学报（石油加工）

ＡｃＴＡＰＥＴＲｏＬＥｌｓＩＮｌｃＡ（ＰＥＴＲｏＬＥｕＭＰＲ０ｃＥｓｓｌＮＧｓＥｃＴｌｏＮ）增刊

文章编号：１００１８７１９（２００６）增刊０２６１一０４

Ｂ—ＢＥＡ分子筛的水热合成研究

ＨＹＤＲｏＴＨＥＲＭＡＬＳＹＮＴＨＥＳＩＳｏＦＢ－ＢＥＡＺＥｏＬＩＴＥ

顾建峰，王敬中，袁忠勇

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（南开大学新催化材料科学研究所，果津３０００７”

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摘要：对以工业桂层硅胶为硅源水热合成Ｂ＿ＢＥＡ分子筛的合成条件进行了较为系统的研究。结果表明，用四乙基氢氧化铵为模板剂、以工业桂层硅胶为硅源．合成的辟ＢＥＡ分子筛的主要杂晶为ＢＭＦＩ和Ｂ＿ＭＴｗ，不含杂晶的结晶度高的Ｉ｝ｎＥＡ分子筛只能在一定的温度范围内、较低的硅硼比、动态情况下合成。

关毽词：ｌ｝ＢＥＡ；硅碣摩尔比；水热合成

中图分类号：（）６４３．３文献标识码：Ａ

Ａｂｓｔｒａｃｔ：，１＇ｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ上｝ＢＥＡｚｅｏｌＪｔｅｓｗｌｔｈｈｉｇｈｐｕ“ｔｙ

ｗ…ｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎｄｅｔａｉｌｗｈｅｎｕｓｉｎｇ１ｎｄｕｓｔｒｉａｌｓ１１ｉｃａｇｅｌａｓｓ１１ｌｃａｓｏｕｒｃｅ．ａｎｄｔｅｔｒａｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｌｕｍｈｙｄｒｏｘｉｄ㈨ａｔｅｍｐｌａｔｅ．１¨ｓｓｈｏｗｎｔｈａｔｔｈｅｌｍｐｕｒｌｔｙｐｈａ８怕ｗｅｒｅＢ＿ＭＦＩａｎｄＫＭＴｗ；ｎｄＩｆｆｅｒｅｎｔｓｎ）ｚ／Ｒｏｓｒａｔｌｏ．Ｈｉ曲ｑｕａ¨ｔｙｐｕｒｅ昏ＢＥＡｐｒｏｄｕｃｔｓｃｏｕｌｄｏｎｌｙｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｒ。ｔａｔｌｎｇｈｙｄｍｔｈｅｒｍａｌｃｒｙｓｔａｎｉ２ａｔｌｏｎｍｅｔｈｏｄａｔｌｏｗｅｒｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｈｉｇｈＴＥＡ（）Ｈ／Ｂ２０ａｒａｔｉｏａｎｄ１０ｗＨ２０／Ｓｉ０２强ｔｉｏ．

Ｋ叫ｗｏｒｄｓ：王｝ＩｌＥＡ｝ｓｌｌｌｃａ—ａＪｕｍｉｎａｒａｔｌｏ；ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｓｙｎｔｈｅｓｌｓ

Ｂｅｔａ分子筛是具有三维十二元环交叉通道结构体系的高硅分子筛，其独特的孔道结构、高的比表面、适度的酸性和良好的酸、热及水热稳定性使其在烃类裂解、酯化、醚化、歧化异构化、烷基化等诸多催化领域呈现出优异的催化活性和产物选择性。杂原子分子筛ＢＢＥＡ是Ｂｅｔａ分子筛中的Ａｌ被Ｂ替代后的硅硼酸盐［１Ｊ，由于Ｂ元索的物理化学性质和Ａｌ相比有很大的不同，导致硅硼酸盐分子筛催化剂的催化性能改变而特别适合某些特殊的催化反应如贝克曼重排等ｏ］。

水热合成Ｂ—ＢＥＡ，通常以四乙基氢氧化铵为结构导向剂，可调的”（ｓｉ０。）／ｎ（＆Ｏ。）范围不大，一般在５～５５时都能得到结晶度较高的Ｂ—ＢＥＡ沸石口Ｊ。由于Ｂ的化学性质和Ａ１的差别等原因导致合成中纯的Ｂ—ＢＥＡ晶体不易生成，或生成晶体结晶度不高，易出现杂晶等。Ｂａｎｄｙｏｐａｄｈｙ８ｙ等“３在合成阻ＢＥＡ时发现，Ｂ＿ＢＥＡ分子筛能否高纯度的生成，关键取决于ｎ（ｓｉＯ。）／ｎ（琏ｏ。）和ｎ（ＴＥＡＯＨ）加（ＳｉＯ。）的投量比。当ｎ（ｓｉ０：）／月（Ｂ。Ｏ。）较高时就会有ＭＦＩ相物质生成，当ｎ（ｓｉ０２）／ｎ（Ｂ。Ｏ。）相对较高而”（ＴＥＡＯＨ）／”（ｓｉＯｚ）也较高时会生成ＭＴｗ相晶体。项寿鹤等”１以无定型硅胶为硅源考察了不同硅／硼摩尔比时产物的结晶情况，认为硅／硼摩尔比较低时容易生成Ｂ－ＢＥＡ。硅／硼摩尔比高时易生成ＭＴｗ晶体。笔者以工业柱层硅胶为硅源、以四乙基氢氧化铵为结构导向剂对Ｂ＿ＢＥＡ的合成条件进行了较为详细的研究，考察，静态和动态水热合成条件下”（ｓｉＯ？）／ｎ（Ｂ２０。）、ｎ（ＴＥＡＯＨ）／ｎ（ｓｉｏ。）、ｎ（０Ｈ）／ｎ（ｓｉＯ：）及晶化温度对Ｂ—ＢＥＡ合成的影响，合成出了高结晶度的Ｂ—ＢＥＡ分子筛。

ｌ实验部分

Ｉ｝ＢＥＡ分子筛的台成在水热体系中进行。将需要量ＮａｏＨ（分析纯）、四乙基氢氧化胺（质量分数为ｚ５％，分析纯）、蒸馏水、硼酸、工业柱层硅胶混合，经剧烈搅拌至凝胶。然后将此凝胶转移至不锈钢反应釜中升温晶化，至晶化完全后，离心分离，洗涤，烘干即得辟ＢＥＡ分子筛原粉。

收稿日期：２００６０９—０ｓ

通讯联燕人：袁忠舅，Ｅ＿ｍａｉｌ：ｚｙｙ啪＠㈨ｋａｌ．ｅｄｕ．ｃ“

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