重整生成油后加氢技术
重整生成油后加氢技术
重整生成油后加氢技术
摘要:介绍了抚顺石油化工研究院开发的重整生成油后加氢技术特点、技术路线、反应
特点及主要工艺参数影响。
该技术对原料适应性强,可以处理苯馏分、BTX馏分及重整
生成油全馏分,生成油溴指数均<100 mgBr/100 g油、芳烃损失﹤0.5(m)%,满足芳烃
抽提进料的指标要求。
该技术已经成功地应用于多个炼油企业。
关键词:催化重整生成油后加氢芳烃抽提
前言
催化重整过程是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料以及优质调合汽油组份的主要加
工手段之一。
石脑油馏分的催化重整生成油富含芳烃和溶剂油馏分,同时也含有少量的烯烃,要生产出合格的芳烃和溶剂油产品,就必须脱除其中的烯烃。
我国催化重整中大约36%的加工能力用于生产芳烃。
生产车用汽油组分的催化重整装置,为降低汽油中苯含量,普遍采用切割出富含苯的馏分进行选择性加氢脱除烯烃,然后采用液—液抽提或抽提蒸馏的方法生产化工原料苯和溶剂油。
因此,无论生产芳烃还是生产汽油组分,催化重整生成油都存在脱除烯烃的问题。
催化重整生成油脱除烯烃的常规方法:采用白土吸附处理,其缺点是白土吸附剂使用寿命较短,须频繁更换,会带来严重的环境污染;采用常规Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂,在较高反应温度(300~340 ℃)和较低体积空速(2~3 h)条件下,加氢脱烯烃(溴指
数﹤100 mg溴/100 g油),缺点是有部分芳烃会被加氢饱和,而且重整生成油的辛烷值
受损失较大。
随着连续重整技术的发展和推广应用,以及固定床半再生催化重整反应苛刻度的提高,重整生成油中烯烃的含量也相应增加。
因此,对重整生成油脱除烯烃技术的要求更为紧迫。
近年来,国外已有贵金属催化剂选择性加氢脱除重整生成油中烯烃工艺技术的相关报导(法国IFP的Arofining工艺)。
开发适合我国国情的催化重整生成油选择性加氢催化剂
和工艺,以替代传统白土吸附精制和常规的后加氢精制工艺势在必行。
抚顺石油化工研究院(FRIPP)开展了催化重整生成油选择性加氢催化剂及工艺的开发研究工作,并取得了
很好的结果。
目前,该技术已在国内多套工业装置上成功应用。
FIRPP开发的FHDO催
化重整生成油选择性加氢脱烯烃技术采用贵金属HDO-18催化剂,可以用于催化重整生成
油的苯馏分、BTX馏分、重整生成油全馏分、混合二甲苯馏以及重整生成油C8馏份的选择性加氢脱烯烃,在反应温度120~210 ℃、压力1.6~2.4 MPa、体积空速2~4 h、氢油体积比200~300等比较缓和的条件下,精制油溴指数小于100 mgBr/100 g油,芳烃损失小于0.5 个百分点,催化剂能够长周期稳定运转。
+-1-1
1 技术路线
1.1 催化重整生成油选择性加氢脱烯烃的化学反应
(1)单烯烃的加氢反应:R1-CH=CH-R2+H2→R1-CH2-CH2-R2
(2)双烯烃的加氢反应:R1-CH=CH-CH=CH-R2+2H2→R1-CH2-CH2-CH2-CH2-R2
(3)加氢裂化反应:R1-CH2-CH2-R2+H2→R3-CH3+R4-CH3。
重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究
重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究作者:黄志遥薛金召肖雪洋来源:《当代化工》2019年第12期摘 ; ; ;要:采用管式液相加氢技术,设计在5 L催化剂装量的工业侧线装置上,以HDO-18为催化剂,开展重整生成油脱烯烃可行性研究,并考察了反应空速、氢油比、反应温度、反应压力等适宜操作条件。
长周期运行结果表明:该技术可以使加氢后重整生成油溴指数关 ;键 ;词:重整生成油;液相加氢;烯烃脱除;操作条件;管式反应器中图分类号:TE 426 ; ; ; 文献标识码: A ; ; ; 文章编号: 1671-0460(2019)12-2884-04Abstract: The feasibility study of reformate hydrodeolefin was carried out,and suitable operating conditions were investigated, in the industrial side line device, by using tubular liquid phase hydrogenation process with HDO-18 as catalyst. The test results proved that Bromine index of hydrogenated reformate was lower than 100 mgBr/100 g oil,the loss of aromatics was lower than 0.5%, and the tubular liquid phase hydrogenation technology could replace clay adsorption or conventional post-hydrogenation process. The best operating conditions were determined as follows:the reaction temperature 170 ℃,the pressure 1.5 MPa, the space velocity 1.2 h-1 and H2/Oil ratio 4.Key words: Reformate;Liquid-phase hydrogenation;Olefin removal;Operatingcondition;Tubular reactor苯、甲苯和二甲苯(BTX)是重要的有机化工原料,催化重整是生产BTX的主要手段。
催化重整生成油选择性加氢催化剂和工艺技术研究
化剂存在下 , 难达到深度脱 烯 烃 ( 很 溴指数 小 于 lO g rl0 O m B/ O g油 ) 和芳 烃在加 氢 过程 中基
本不损失 ( 烃 损失小于 0 5 ) 要求 。 芳 .% 的
据报道 , 近年来 国外 出现 了使用贵金属催 化剂 通过 选择 性加氢 的方法 脱 除重整 生 成油 中烯 烃 的工 艺 技术 。 国 内 目前 工 业 应 用 的选 择 性 加 氢 催 化 剂 , 在 比较 缓 和 的 条 件 下 仅 用 是
可使催 化反应( ) 2 顺利进行 , 1 和( ) 又能有效 抑制反应 ( ) ( ) 3 和 4 的发生 。为此 , 择贵金 属 选 钯 作 催 化 加 氢 的活 性 组分 并 添 加 助剂 , 备 成 具 有 特 定 金 属 分 布 的 催化 剂 , 制 以达 到选 择性 加
氢 脱 烯 烃 的 目的 。
维普资讯
2
抚 顺 烃加 工技 术
20 0 2正
l 选 择性 加 氢 脱 烯 烃 的化 学反 应 及 对 催 化 剂 的要 求
在 通 过 选 择 性 加 氢 的方 法 脱 除 重 整 生 成 油 中 的烯 烃 的 过 程 中 , 能 发 生 的 化 学 反 应 如 可
维普资讯
20 0 2年
抚 顺 烃 加 工技 术
第 8期
催 化 重 整 生 成 油 选 择 性 加 氢 催 化 剂 和 工 艺 技 术 研 究
张 丽 娟
催 化重 整/ 烃 抽 提 是 生 产 苯 、 芳 甲苯 和二 甲苯 ( T 等 化 工 原 料 的 主 要 加 工 手 段 之 ~ 。 B X) 石脑油馏分经过催化 重整后 , 生成油 中富含芳烃 和溶剂 油馏分 , 其 同时 也 含 有 少 量 的烯 烃 。 要 生 产 出合 格 的芳 烃 产 品 和溶 剂 油 , 必须 通 过 抽 提 的 方 法 将 芳 烃 与 非芳 烃 分 离 , 时 还 必 则 同
加氢工艺技术
1.3 247 3.1 33 原料 0.013 936 154 28.5 11.2 +23
产品 0.001 473 4 29.5 11.0 +30
3#喷气燃料标准 不大于0.015 不大于2000 不大于20 不小于25 不大于20 不小于27
22
柴油馏分加氢
柴油馏分加氢精制 主要目的:脱硫、脱氮、芳烃饱和(提高十六 烷值)、烯烃饱和
17
FCC汽油加氢脱硫、异构降烯烃原则流程
轻馏分
碱抽提脱硫醇
F C C 汽油 分
馏
重馏分
加氢脱硫降烯烃
低 硫低烯烃 汽油
18
FCC汽油加氢脱硫、异构降烯烃反应结果
FCC汽油 产品
硫含量,ppm 1400
158
烯 烃,v%
38.6
16.7
ΔRON
-0.8
Δ(R+M)/2
-0.5
汽油收率,%
91.2
加氢脱硫(HDS)
加氢脱氮(HDN)
加氢脱氧(HDO)
加氢脱金属(HDM) 烯烃加氢饱和
RM+H2-RH2+M
芳烃加氢饱和(HDA)
2H2
加氢裂化(HC)
C16H34-C8H18+C8H16
5
汽油馏分加氢
直馏石脑油加氢精制作重整原料 焦化汽油加氢 FCC汽油的加氢 (1)FCC汽油选择性加氢脱硫 (2)FCC汽油加氢异构脱硫、降烯烃
1200 42.0
6.4 2.0 370 加氢蜡油1 0.8866 13.12 1600 315
6.4 2.0 380 加氢蜡油2 0.8850 13.18 1000 208 28.3
36
蜡油加氢对催化裂化产品分布影响
FITS工艺介绍.
FITS加氢新工艺在油品加氢中的应用FITS加氢技术介绍FITS简介管式液相加氢(FITS)新工艺开发了氢气的纳米级微孔分散并与油品混合的技术,首次采用了管式反应器进行油品液相加氢,通过提升油品的传质效率和反应效率,明显简化了加氢工艺,大幅度降低了投资和运行费用,国内外未见同类技术的报道,新颖性和创新性显著,具有自主知识产权和自由运作权。
该技术由中石化长岭分公司与湖南长岭石化科技开发有限公司联合开发,并已申请多项专利。
技术特点●流程灵活。
FITS工艺流程简单,占地面积小,可镶嵌在已有流程中,实现工业装置模块化。
●高效率。
FITS 工艺具有高空速的特点,反应器小巧,催化剂用量少,同时易于实现定量给氢,反应选择性较高。
●低投资。
FITS 工艺没有复杂的氢气循环系统,设备简单,可降低装置建设投资60%以上,且建设周期更短。
●高收益。
FITS 工艺取消了循环氢压缩机和循环油泵,电力消耗可降低50% 以上,瓦斯消耗可降低20~30%,且氢气损失及泄露率更少,环保效益显著。
知识产权状况FITS 加氢技术是具有自主知识产权,在国际国内具领先水平的工艺技术,目前已提交申请相关专利 5 项,并有13项专利计划提交申请。
●一种烃油加氢处理方法,CN2013/083791●一种重整生成油加氢处理方法,CN2013/083786●一种气液混合方法及其应用和气液反应方法,201210360982.6●一种航空煤油液相加氢精制方法,201210357221.5●一种柴油加氢处理方法,201210357165.5FITS工艺在重整生成油加氢脱烯烃中的应用工艺简介重整生成油FITS 加氢工艺通过在重整现有工艺流程中镶嵌入FITS 工艺模块,即可实现重整生成油原料在较大空速下选择性深度脱烯烃。
该工艺可脱除重整生成油单馏分、BTX 馏分或全馏分中的烯烃,工艺流程灵活。
该工艺于2012年成功应用于中石化长岭分公司重整生成油加氢装置,并于2013年7月11 日获得中国石化科技部组织的鉴定,目前正在石家庄炼化积极推进工业化。
重整抽余油加氢脱烯烃、脱苯生产正已烷工艺技术
重整抽余油加氢脱烯烃、脱苯生产正已烷工艺技术程建江;田雨【摘要】介绍在中国石油克拉玛依石化公司以重整装置来的抽余油内(含己烷15%~36%)为原料采用精馏分离,除去轻重组分后,得含正己烷纯度为70%~80%馏分。
经过705型催化剂加氢脱烯烃,脱除硫、氮等杂质后,再经过MH-6A催化剂苯加氢,除去苯等不饱和烃,得合格正己烷。
该工艺技术具有催化剂活性高,寿命长,无需再生,反应条件温和工艺流程简单,产品升值高等特点,成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。
同时生产的正己烷产品质量优良,达到了国外同类产品的水平,直接经济效益显著。
【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2012(000)012【总页数】3页(P1385-1387)【关键词】抽余油;正己烷;加氢;工艺技术;质量优良;效益【作者】程建江;田雨【作者单位】新疆康佳投资集团有限公司, 新疆克拉玛依 834003;新疆康佳投资集团有限公司, 新疆克拉玛依 834003【正文语种】中文【中图分类】TE624克拉玛依石化公司重整生成油经环丁砜苯抽提装置将芳烃抽出后,所余的抽余油中含有一定量的烯烃和苯等不饱和烃。
由于这些物质对利用抽余油所生产的正已烷质量有直接影响,因此需对这部分物质进行处理。
克拉玛依康佳化工公司6万t/a年抽余油处理工业装置,利用经过重整装置来的抽余油内(含己烷19%~26%)为原料采用精馏分离,除去轻重组分后,得含正己烷纯度为 70%~80%馏分。
经过705型催化剂加氢脱烯烃,脱除硫、氮等杂质后,再经过MH-6A催化剂苯加氢,除去苯等不饱和烃,生产出符合标准的合格正己烷。
经过装置的1年运行表明,该工艺技术具有催化剂活性高,寿命长,无需再生,反应条件温和工艺流程简单,产品升值高等特点,成功解决了低辛烷值的抽余油出路问题。
正己烷主要作溶剂,如植物油萃取时的溶剂、烯烃聚合时的溶剂(如聚丙烯的溶剂)和颜料的稀释剂等。
该产品的生产成功,为公司增加了产品品种,改善产品结构,增产环保型高附加值产品提供了保证,同时对我国国民经济有一定的意义。
石油加氢技术
加 氢 精 制 ( Hydro-refining ) 主要用于油品精制 , 目的是除去油品中的硫 主要用于 油品精制,目的是除去油品中的 硫 、 氮 、 氧 油品精制 等杂原子及金属杂质 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和, 等杂原子及 金属杂质, 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和 , 改 金属 杂质, 善油品的使用性能,加氢精制的原料有重整原料 汽油、 重整原料、 善油品的使用性能 , 加氢精制的原料有 重整原料 、 汽油 、 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 加 氢 裂 化(Hydro-cracking) ) 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 催化加氢和催化裂化 这两种反应的有机结合 按加工原料可分为馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种。 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种 按加工原料可分为 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化 两种 。 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处, 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处 , 但又有自己的 特点。 特点。
低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异,但是在高温 低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异, 但是在 高温 下各种氮化物的脱氮率都很高; 下各种氮化物的脱氮率都很高; 在分子结构相似的含氮化合物中, 在分子结构相似的含氮化合物中 , 氮原子所处的位置 不同,其反应速度也不同; 不同,其反应速度也不同; 不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大 。
深度加氢精制大多是加氢处理过程,加氢裂化和加氢处理 深度加氢精制大多是加氢处理过程,加氢裂化和加氢处理 属于转化率高, 相比,前者属于转化率高 相比,前者属于转化率高,以生产轻质油为主要目的的加 氢处理过程。 氢处理过程。
临 氢 降 凝(hydro-defreezing) 主要用于生产低凝柴油, 主要用于生产低凝柴油,采用具有选择性的分子筛催化剂 生产低凝柴油 (ZSM-5系列 ,能有选择性地使长链的正构烷烃或少侧链的烷 系列), 系列 烃发生裂化反应,而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃, 烃发生裂化反应,而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃,从而降 低馏分油的凝点。 低馏分油的凝点。 汽油:目的不是降凝,而是将直链烷烃除去,提高汽油抗爆性。 汽油:目的不是降凝,而是将直链烷烃除去,提高汽油抗爆性。 润滑油加氢 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应, 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应,使一些 加氢精制和加氢裂化等反应 非理想组分结构发生变化, 非理想组分结构发生变化,以脱除杂原子和改善润滑油的使用 性能。 性能。
加氢工艺技术培训
加氢工艺技术培训加氢工艺技术通常涉及加氢精制、加氢处理和加氢裂化三个概念;加氢精制一般是指对某些不能满足使用要求的石油产品通过加氢工艺进行再加工,使之达到规定的性能指标;加氢处理是指对于那些劣质的重油或渣油利用加氢技术进行预处理,主要为了得到易于进行其他二次加工过程的原料,同时获得部分较高质量的轻质油品(这一过程也可叫作加氢精制);加氢裂化工艺是重要的重油轻质化加工手段,它是以重油或渣油为原料,在一定的温度、压力和有氢气存在的条件下进行加氢裂化反应,获得最大数量(转化率可达90%以上)和较高质量的轻质油品;日常习惯的说法并不很严格,有时将三种工艺过程统称为催化加氢,甚至简称为“加氢”。
第一节概述加氢精制工艺是各种油品在氢压力下进行催化改质的一个统称。
它是指在一定的温度和压力、有催化剂和氢气存在的条件下,使油品中的各类非烃化合物发生氢解反应,进而从油品中脱除,以达到精制油品的目的。
加氢精制主要用于油品的精制,其主要目的是通过精制来改善油品的使用性能。
加氢精制的优点是:(1)原料的范围广,产品灵活性大。
可处理一次加工或二次加工得到的汽油、喷气燃料、柴油等,也可处理催化裂化原料、重油或渣油等。
(2)液体产品收率高,质量好(安定性好、无腐蚀性)。
因此,加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程,也正在取代其他类型的油品精制方法。
此外,由于催化重整工艺的发展,可提供大量的副产氢气,为发展加氢精制工艺创造了有利条件。
目前我国加氢精制技术主要用于:1、二次加工汽油和柴油的精制,例如用于改善焦化柴油的颜色和安定性;提高渣油催化裂化柴油的安定性和十六烷值;从焦化汽油制取乙烯原料或催化重整原料。
2、某些原油直馏产品的改质和劣质渣油的预处理,如直馏喷气燃料通过加氢精制提高烟点;减压渣油经加氢预处理,脱除大部分的沥青质和金属,可直接作为催化裂化原料。
一、加氢精制的主要化学反应通过加氢精制可使原料油品中烯烃饱和,并脱除其中硫、氧、氮及金属杂质等有害组分。
加氢工艺技术
重整预加氢反应条件和产品性质
反应氢分压,MPa 体积空速,h -1 反应温度,℃ 氢油比,v/v 项目 密度20℃,g/cm 3 馏程(初馏点/50%/干点),℃ S,ppm N,ppm 溴价,gBr/100g 氯,ppm 铅,ppb 铜,ppb
1.75 6.0 283 123 原料油 0.7412 97/125/175 178 1.0 0.89 1.1 21.0 3.2
7380
1.5
138
0.9
51.9
57.3
82
75
-8
-5
194
175
236
223
279
273
353
350
27
柴油馏分加氢改质
主要目的:脱硫、脱氮、芳烃饱和(大幅度提 高十六烷值)、烯烃饱和 加氢改质技术分类 -生产高十六烷值柴油 -生产高辛烷值汽油 -生产低硫低芳烃柴油,兼产高芳潜石脑油
28
芳烃加氢饱和反应热力学
单环环烷烃 十氢萘类 四氢萘类 萘类
不同烃类化合物对十六烷值的影响
31
加氢改质化学反应历程
R'
转化为汽油中 高辛烷值组分
R(1)
R'
R (2)
R'
(3)
R
提高柴油馏 分十六烷值
C C R(4)
C
R'
C
R'
(5)
C
C
C
R
C
CC
C
C
C
C
C C
C C
C
C
C
优质重整原料
32
典型的柴油馏分加氢改质结果
产率,w% 硫含量,ppm 芳烃,w% 十六烷指数 芳烃潜含量,w%
加氢技术培训资料PPT汽油加氢技术ppt
加氢技术在润滑油领域用于生产高粘度指数润 滑油基础油,提高润滑油的性能和品质。
加氢技术的发展趋势
高效催化剂和反应器的研究与开发
01
加氢技术的发展趋势是研究和开发高效催化剂和反应器,提高
加氢效率和降低能源消耗。
清洁燃料的生产
02
加氢技术的研究和开发重点是生产清洁燃料,如氢燃料电池、
生物燃料等,以满足环保和可持续发展的需求。
汽油加氢技术的应急预案
应急预案制定
根据加氢技术的特点和可能发 生的事故类型,制定相应的应
急预案。
应急设施配备
根据应急预案需要,配备相应的 应急设施,如消防器材、急救箱 等。
应急演练
定期进行应急演练,提高员工应对 突发事件的能力和水平。
THANK YOU.
工业应用规模的扩大
03
随着加氢技术的不断发展和完善,其工业应用规模将不断扩大
,成为石油工业中不可或缺的技术之一。
02
汽油加氢技术
汽油加氢技术的定义和原理
定义
汽油加氢技术是指在炼油过程中,将汽油通过加氢反应器,使用氢气作为催 化剂,使汽油中的杂质和有害物质与氢气反应,进而转化为对人体和环境无 害的物质。
原理
汽油加氢技术的原理是利用氢气的还原性,将其通过催化剂在高温高压下与 汽油中的杂质和有害物质反应,转化为对人体和环境无害的物质。
汽油加氢技术的工艺流程
原料预处理
将汽油原料进行过滤、脱水和脱盐等预处理,去除其中的杂质和 有害物质。
加氢反应
将预处理后的汽油加入加氢反应器中,通入氢气,并加入催化剂 ,使汽油中的杂质和有害物质与氢气反应。
产品分馏
反应后的汽油通过分馏塔分离成不同沸点的组分,得到清洁的汽 油产品。
重整生成油及抽余油加氢脱烯烃生产溶剂油的新技术
Z u Dih h zu
( ii g De i n I stueo I Bejn sg n t t f S NOPE t C。Bejn 0 0 ] ii g i 0 1 )
4 结 论
位合 作 开发 的溶 剂油 加 氢 脱烯 烃技 术使 用灵 话 , 既可用 于重整 生成 油加氢 , 可用 于抽 余油加 氢 ; 也 ( ) 技 术条件 温 和 , 2 该 对烯 烃 加氢选 择性 好 , 设 备简单 , 操作 方便 , 投资 和操作 费用 低 ;
()经多套 工 业装 置使 用 . 明该技 术可靠 、 3 证 先进 . 可满 足环保要 求 + 具有 显著的经 济效 益和社
为80 元 。 6万
8 年代 . 0 山西 煤化 所 研 制 开发 了加 氢 改 铂 系催化 剂 这种催 化 剂除 含铂外 . 添加 了其它 金 还 属. 以改 善铂催 化剂 的表 面性质 . 高其 稳定性 和 提 抗 水 、 硫性 。 抗 该技 术成功 地应用 于天 津 石化公 司 以窄馏 分抽 余 油 为原 料 的 溶剂 油 生产 装 置 , 后 之 北 京设计 院对 各种抽 余油精 制 工艺路 线进 行研 究 比较 . 石 家 庄炼 油厂 抽 提 装 置的 设 计 中与 L 西 在 I 煤 化所合作 . 采用 此技 术 . 以宽馏 分重 整 的抽余 油
1 I 工 艺 流 程 及 操 作 条 件 .
的轻质芳 烃 , 多 重整装 置采 用后加 氢 办法 , 许 使重 整生 成油的烯 烃 含量 降低 重整生成 油经 芳烃 抽提 后所 得抽余 油 的辛烷 值 已较低 . 不适 合 调人 高标号 汽油 中。 抽余 油 中 但 含硫 、 氮和重金 属等 杂质 极低 , 适合 生产 优质 的溶 剂油 。 为生产溶 剂油 就必 须脱 除其 中的烯烃 , 之 使 达 到质量 要求 中 国科学 院山 西煤 炭 化 学研 究 所
