甲缩醛合成和应用
甲缩醛合成方法

甲缩醛合成方法1.1 甲醛和甲醇反应制备甲缩醛1.2 甲醇一步氧化法制甲缩醛1 .3 二甲醚氧化生成甲缩醛1.4 二溴甲烷合成甲缩醛分离萃取精馏制备高纯度甲缩醛甲缩醛生产工艺方法可分为间歇合成工艺及连续工艺。
目前,国内外精制甲缩醛的工艺方法主要有膜蒸馏法和萃取蒸馏法。
精制甲缩醛的双效变压精馏工艺方法用途2.1 在杀虫剂配方中的应用2.2 在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用2.3甲缩醛在空气清新剂中的应用2.4 在柴油添加剂中的应用。
2.5 在彩带配方中的应用2.6 在涂料行业中的应用2.7 在柴油添加剂中的应用2.8 甲缩醛在其他方面的应用1、甲醛和甲醇反应制备甲缩醛用甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺是合成甲缩醛的众多反应中是最为常用的,因为这个方法的原料易得,操作又方便,反应快,条件温和且易控制。
虽然是放热反应,但反应放出的热量比较小,对反应的平衡转化率影响不大。
以甲醇和甲醛为原料,生产甲缩醛的工艺主要有两种:液相缩合法和反应精馏法。
其反应式如下:(1)液相缩合法是一种常用的工业方法。
该法操作简单,反应条件温和,但是生产中要产生大量的含甲醛的酸性有机废水,难于处理,污染环境,因此该法已经逐步被淘汰。
[1]反应精馏法已在工业化生产中得到大规模应用,是国内外生产甲缩醛的主流工艺。
该工艺与液相缩合法相比,含甲醛的酸性有机废水被低浓度的甲醛废水所取代,废水量少。
2、甲醇一步氧化法制甲缩醛甲醇脱氢制甲缩醛工艺主要有两种:一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH +1/2O →2CH 3 (OCH 3 ) 2 +2H 2 O (2)另外一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH→CH 3 (OCH 3 ) 2 + H 2 + H 2 O (3)沈俭一等[12 ]研制出一种甲醇选择氧化生产甲缩醛的催化剂,是在酸性、含硫的改性二氧化钛上负载钒,其中改性二氧化硫的含量以硫酸根计为1.0% ~4.5%,改性二氧化钛上矾的负载量以五氧化二钒计为5% ~20%。
甲缩醛说明书之欧阳文创编

二甲氧基甲烷产品说明书国家环保总局推荐使用的新溶剂——甲缩醛(二甲氧基甲烷)具有优良的理化性能,即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代F11和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂,减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对年夜气污染的环保产品。
1.物理特性分子式:CH3OCH2OCH3 分子量:76.09别号:甲醛缩二甲醇、二甲氧基甲烷、亚甲基二甲醚沸点:42.3℃闪点:17.8℃熔点(℃):104.8密度: d15/15,0.866;d20/20,0.861自燃点:237℃熔点:104.8℃饱和蒸气压(kPa):43.99(20℃)引燃温度(℃):235爆炸上限%(V/V):17.6 爆炸下限%(V/V):1.6外观:无色透明液体,有类似氯仿的气味。
2.溶解性能与醇、醚、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16℃时在水中溶解32.3%(WT);水在甲缩醛中溶解4.3%(WT)。
根据甲缩醛的溶解特性,它可作为部分卤素烃溶剂的代用品;与许多溶剂的互溶性好,尤其是与LPG、DME的相溶性比较好,且沸点低,对提高气雾剂的蒸气压和雾化率是极有利的;甲缩醛具有优良的水溶性,为开发水基型气雾剂提供了很好的成长前景。
3.用途(1)将少量甲缩醛与乙醇、酯或酮混合可使溶剂获得增效作用。
甲缩醛的这些特点使它特别适于作为油漆及清漆配方、胶水与黏结剂、油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀相。
(2)在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用。
皮革上光剂的配方一般采取少量的固体蜡、微晶石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡等,采取二氯甲烷、溶剂汽油、松节油等来溶解往往比较难,且容易分层,使产品质量不稳定。
甲缩醛——精选推荐

甲缩醛产品说明书甲缩醛(二甲氧基甲烷)是国家环保总局推荐使用的新溶剂具有优良的理化性能,即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代F11和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂,减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对大气污染的环保产品。
1.物理特性分子式:CH3O-CH2-OCH3分子量:76.09别名:甲醛缩二甲醇、二甲氧基甲烷、亚甲基二甲醚沸点:42.3℃闪点:-17.8℃熔点(℃):-104.8密度:d15/15,0.866;d20/20,0.861自燃点:237℃熔点:-104.8℃饱和蒸气压(kPa):43.99(20℃)引燃温度(℃):235爆炸上限%(V/V):17.6爆炸下限%(V/V):1.6外观:无色透明液体,有类似氯仿的气味。
2.溶解性能与醇、醚、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16℃时在水中溶解32.3%(WT);水在甲缩醛中溶解4.3%(WT)。
根据甲缩醛的溶解特性,它可作为部分卤素烃溶剂的代用品;与许多溶剂的互溶性好,尤其是与LPG、DME的相溶性比较好,且沸点低,对提高气雾剂的蒸气压和雾化率是极有利的;甲缩醛具有优良的水溶性,为开发水基型气雾剂提供了很好的发展前景。
3.用途(1)将少量甲缩醛与乙醇、酯或酮混合可使溶剂得到增效作用。
甲缩醛的这些特点使它特别适于作为油漆及清漆配方、胶水与黏结剂、油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀相。
(2)在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用。
皮革上光剂的配方一般采用少量的固体蜡、微晶石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡等,采用二氯甲烷、溶剂汽油、松节油等来溶解往往比较难,且容易分层,使产品质量不稳定。
使用甲缩醛后,可以改善溶剂性能,提高质量,且挥发快,使用方便。
甲缩醛

甲缩醛(汽油添加料)白色,密度80,辛烷值126。
甲缩醛(二甲氧基甲烷)具有优良的理化性能,即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代F11和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂,减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对大气污染的环保产品。
上海永福气雾剂厂与科研单位联合开发了新产品甲缩醛,产品纯度达到99.5%以上,经投放市场,已得到用户的欢迎。
现将甲缩醛的理化性能、用途与注意事项介绍如下:1.物理特性分子式:CH3O-CH2-OCH3分子量:76.09沸点:42.3℃闪点:-17.8℃密度:d,0.866;d,0.861自燃点:237℃熔点:-104.8℃外观:无色透明液体,有类似氯仿的气味。
2.化学特性对碱比较稳定,与稀盐酸一起加热时,容易分解成甲醛和甲醇。
3.溶解性能与醇、醚、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16℃时在水中溶解32.3%(WT);水在甲缩醛中溶解4.3%(WT)。
根据甲缩醛的溶解特性,它可作为部分卤素烃溶剂的代用品;与许多溶剂的互溶性好,尤其是与LPG、DME的相溶性比较好,且沸点低,对提高气雾剂的蒸气压和雾化率是极有利的;甲缩醛具有优良的水溶性,为开发水基型气雾剂提供了很好的发展前景。
4.用途(1)在杀虫剂配方中的应用。
在杀虫剂配方中大多采用胺菊脂、氯菊脂、高效氯氰菊脂、溴氰菊脂类拟杀虫菊脂,它们在脱臭煤油及水基中很难溶解,因此往往先用助剂如二氯甲烷、二甲苯、丙酮及异丙醇进行溶解后再配制杀虫剂。
甲缩醛对拟除虫菊脂的溶解性比上述溶剂要好,且成本低,又可替代含氯溶剂。
(2)在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用。
皮革上光剂的配方一般采用少量的固体蜡、微晶石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡等,采用二氯甲烷、溶剂汽油、松节油等来溶解往往比较难,且容易分层,使产品质量不稳定。
2024年甲缩醛市场分析现状

2024年甲缩醛市场分析现状引言甲缩醛,也称为甲醛或福尔马林,是一种常见的有机化学品。
它具有广泛的应用领域,包括家具制造、建筑材料、纺织品和医疗领域等。
本文将对甲缩醛市场的现状进行分析,并探讨相关的市场趋势和前景。
甲缩醛市场规模根据最新的市场数据,甲缩醛市场在过去几年内稳步增长。
预计到2025年,全球甲缩醛市场规模将达到X亿美元,年复合增长率约为X%。
这主要归因于甲缩醛在各个行业的广泛应用。
甲缩醛市场应用领域家具制造甲缩醛在家具制造中扮演着重要的角色。
它被用于胶合剂和涂料中,以提供强度和防水性。
随着家具行业的不断发展和消费者对高质量家具的需求增加,甲缩醛市场在家具制造领域有望迎来更多机遇。
建筑材料甲缩醛在建筑材料中被广泛应用,尤其是在木制品和地板板材中。
它的防腐和防虫特性使得它成为理想的建筑材料。
随着住宅和商业建筑项目的增加,对甲缩醛的需求也相应增加。
纺织品甲缩醛在纺织品行业的应用主要是作为染料和防皱剂。
它可以帮助纺织品保持良好的外观和耐用性。
随着人们对高品质纺织品的需求增加,甲缩醛市场在纺织品领域有着广阔的发展空间。
医疗领域甲缩醛在医疗领域的应用仍在不断扩大。
它被用于医疗器械、医用包装和医疗用品中,以提供杀菌和防腐的作用。
随着医疗产业的不断发展和人们对健康的关注增加,甲缩醛市场在医疗领域将继续保持稳定增长。
甲缩醛市场竞争格局甲缩醛市场存在着一些主要的参与者,包括:•公司A:通过技术创新和产品质量在市场上占据一定份额。
•公司B:拥有广泛的产品线和全球供应网络,具备竞争优势。
•公司C:专注于特定领域的甲缩醛应用,与特定客户建立紧密合作关系。
这些参与者通过不断提高产品质量、降低成本和加强客户关系来保持市场竞争力。
同时,新的参与者也在不断涌现,使得市场竞争更加激烈。
甲缩醛市场挑战和机遇甲缩醛市场面临一些挑战,包括环境和健康风险的关注、法规限制以及替代产品的崛起。
随着消费者对环保和健康的关注增加,对甲缩醛的需求可能会受到影响。
甲醇制备甲缩醛技术概述

甲醇制备甲缩醛技术概述介绍了甲醇制备甲缩醛技术的研究进展,主要介绍了甲醇和甲醛缩醛反应、甲醇直接氧化及甲醇与多聚甲醛反应三种方法制备甲缩醛,并对这三种方法进行了比较和评价。
标签:甲醇甲缩醛合成随着我国焦炭行业的发展,焦炉煤气的综合利用呈现了蓬勃发展的趋势,甲醇作为其主要产品也出现了产能过剩的现象,因此开发甲醇的下游产品不仅有利于提高甲醇的价值,对煤化工的发展也起到了促进的作用[1]。
甲缩醛(DMM)具有低沸点、良好的溶解性等理化性能,被广泛应用于化妆品、家庭用品、清洁剂、油墨等产品中,还可以替代氟里昂,降低对大气的污染,并且被用做化工中间体和反应溶剂[2]。
甲缩醛因其具有良好的性能,有着广阔的市场。
本文主要介绍以甲醇为原料制备甲缩醛的技术概述,并对其方法进行对比。
1 甲醇和甲醛反应制备甲缩醛作为传统的制备甲缩醛的生产工艺,以甲醇与甲醛生产甲缩醛是目前较为成熟的生产工艺,广泛应用于生产中。
该工艺反应过程温和,反应放热量小,对反应设备的要求低,但是设备投资大,能耗较高,污染比较严重。
目前已有学者采用反应精馏技术制备甲缩醛,不仅提高了甲缩醛的收率,还使其后处理过程简单化,大大节省了设备投资[3]。
在甲醇与甲醛反应制备甲缩醛的早期研究中,使用的催化剂大多为液体酸。
史高峰等[4]使用自行搭建的反应精馏装置,研究了在无溶剂体系中用硫酸作为催化剂合成甲醇和多聚甲醛。
作者在采用正交实验确定的最优条件下,使用分水器将反应体系中的水不断移除,通过降低反应体系中水含量,提高DMM产率,实验结果表明甲醇转化率达到99.32%,甲缩醛产率达到99.88%。
杨洁等[5]用浸渍法和溶胶-凝胶法对酸性离子液体[Epy]HSO4进行负载,并应用于甲醇与甲醛制备甲缩醛的反应中,结果表明:以溶胶-凝胶法固载的[Epy]HSO4作为催化剂效果最佳,选择性达到100%,反应产率达到67.4%,在重复使用5次后此催化剂的活性没有下降。
与液体酸催化剂相比,固体酸催化剂具有活性高、无腐蚀、易分离的优势,是一种绿色环保型催化剂,近年来引起人们的广泛关注。
甲缩醛的生产原理与应用

甲缩醛的生产原理与应用1. 甲缩醛的定义甲缩醛是一种有机化合物,化学式为CH2O,也称为甲醛或福尔马林。
它是最简单的醛类化合物,呈无色液体,具有刺激性气味。
2. 甲缩醛的生产原理甲缩醛的生产基于甲烷氧化反应,并通过一系列反应步骤进行。
2.1 甲烷氧化反应甲烷氧化反应是甲缩醛生产过程的关键步骤之一。
反应方程式如下:CH4 + O2 -> CH2O + H2O在此反应中,甲烷与氧气在催化剂的存在下发生氧化反应,生成甲缩醛和水。
2.2 甲缩醛的脱水反应甲缩醛的脱水反应是将甲缩醛中的水分子除去的过程。
通常使用酸性催化剂,如硫酸或磷酸,以促进脱水反应。
反应方程式如下:CH2O -> CH2Ox + (1-x)H2O3. 甲缩醛的应用甲缩醛在多个领域具有广泛的应用,以下列举了其中一些重要的应用场景:3.1 化学行业•作为化学原料,甲缩醛广泛用于制造其他有机化合物,如酯类、酮类和胺类物质等。
•甲缩醛可用于制造树脂,如脲醛树脂和酚醛树脂,用于制作胶合板和涂料等。
3.2 医药行业•甲缩醛可用于医药领域的消毒剂和防腐剂,如用于医疗设备和药品的灭菌和保存。
•甲缩醛还可用于制造医药中间体,如合成药物的原料。
3.3 纺织行业•甲缩醛可用于纺织行业的防皱和防缩处理,使纺织品具有更好的手感和耐用性。
3.4 建筑行业•甲缩醛在建筑行业主要用于制造胶合木和胶合板,用于室内装修和家具制造。
3.5 皮革行业•甲缩醛可用于皮革行业,用于制造染料和防腐剂,确保皮革制品的质量和耐用性。
3.6 人体解剖学•甲缩醛被广泛应用于人体解剖学的防腐处理,用于制作和保护解剖标本。
4. 总结甲缩醛是一种重要的有机化合物,在化学、医药、纺织、建筑和皮革等行业中有广泛的应用。
其生产基于甲烷氧化反应和脱水反应,经过多个步骤完成。
甲缩醛的应用多样,包括化学原料、树脂制造、医药消毒、纺织防皱、建筑胶合板和解剖学防腐等领域。
甲缩醛的生产原理与应用

甲缩醛的生产原理与应用化学与材料科学系09级应用化学一班周海清摘要:本文概述了甲缩醛合成工艺的研究进展,根据反应原料和工艺流程复杂程度,对甲醇与甲醛催化缩醛反应制备甲缩醛、甲醇一步氧化法制甲缩醛、二甲醚氧化生成甲缩醛、甲与多聚醇甲醛反应制备甲缩醛等几种工艺进行了比较和评价。
关键词:甲缩醛;合成工艺;研究进展;应用引言甲缩醛,又称甲醛缩二甲醇二甲氧基甲烷,是重要的化工原料由于甲缩醛的含氧值和十六烷值比较高,能够使柴油在发动机中的燃烧状况得到改善,提高热效率,降低VOCs 的排放,是一种非常有前景的柴油添加剂另外,由于甲缩醛的毒性小,溶解性较好挥发快沸点低等特点,使其能广泛应用于缩醛树脂空气清新剂化妆品药品汽车工业用品中,且在空调制冷中还可以替代氟里昂,故也是一种理想的环保产品。
近年来,随着煤化工的发展,以煤为原料合成甲醇的技术已经成熟,国内甲醇的产能呈高速增长的局面。
目前我国甲醇的年产能已达3200万吨,由于下游产品开发不够,导致甲醇生产过剩,因此推动开发甲醇下游产品并向高附加值发展对于煤化工的健康发展具有深远意义。
甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一,其具有优良的理化性能,如良好的溶解性低沸点、与水互溶性好等,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、汽车工业用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆和油墨等产品中,同时甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂还可以替代F11 和F113 及含氯溶剂,是替代氟里昂的理想环保产品[。
正因为甲缩醛的应用广泛,性能优异,因此近十几年来对于其合成工艺技术的研究一直在不断地深入开展,本文对甲缩醛的主要合成工艺方法进行了总结和评述。
1.甲缩醛的研究历程在“八五”期间,化工部曾组织实施“八五”国家攻关项目“甲缩醛制和制取高浓度甲醛”工艺研发。
该项目由华东理工大学、南京工业大学和上海剂厂等共同承担研发工作,华东理工大学负责固体酸催化剂的研制和催化反应馏装置设计与实验,由此制备合成甲缩醛。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
甲缩醛的研究进展姓名:黄晓俊学号:S1211W213摘要:概述了甲缩醛的基本合成方法,如甲醛和甲醇反应精馏制备甲缩醛、甲醇与多聚甲醛合成甲缩醛、二甲醚氧化法合成甲缩醛、二溴甲烷合成甲缩醛、甲醇一步氧化法合成甲缩醛,对某些合成方法进行了评述、成本分析和评价,并简单介绍了甲缩醛在各方面的应用以及发展前景。
关键词:甲缩醛; 合成; 应用; 前景前言近年来,随着煤化工的发展,以煤为原料合成甲醇的技术已经成熟,国内甲醇的产能呈高速增长的局面。
目前我国甲醇的年产能已达3200 万吨,由于下游产品开发不够,导致甲醇生产过剩,因此推动开发甲醇下游产品并向高附加值发展对于煤化工的健康发展具有深远意义[1]。
甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一,其具有优良的理化性能,如良好的溶解性、低沸点、与水互溶性好等[2],能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、汽车工业用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆和油墨等产品中[3-10],同时甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性[11],作为清洁剂还可以替代F11 和F113 及含氯溶剂,是替代氟里昂的理想环保产品[12]。
正因为甲缩醛的应用广泛,性能优异,因此近十几年来对于其合成工艺技术的研究一直在不断地深入开展,本文对甲缩醛的主要合成工艺方法进行了总结和评述。
1 甲缩醛的合成方法1.1 甲醇与甲醛缩醛反应制备甲缩醛合成甲缩醛的众多工艺中,甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺较为常用,因为该方法原料易得,操作方便,反应快,条件温和易控制,虽为放热反应,但是放出的热量比较小,放出的热量对反应的平衡转化率影响不大。
Guan等[13]以对甲苯磺酸作均相催化剂,精馏塔顶温度50 ℃,塔釜温度85 ℃,搅拌速率60 r /min,反应2 h,催化剂用量为反应物总质量的5%,甲缩醛为馏出物的71%。
该方法将反应与分离操作结合,把催化剂以一定方式装入填料塔中,对操作要求较高,填装和拆卸填料塔都困难; 另外,催化剂在此过程中同时又作为填料,使得其作用机理复杂,不易改进。
黄碧慧等[14]将以上反应部分从精馏塔中“取出”的连续催化精馏,用Aspen Plus软件模拟了新工艺,常压下55 ℃,液相进料位置为第26 块塔板; 侧线采出量31 ~34 kmol /h; 理论塔板数30 块、气相进料塔板数28 块、回流比为5 时,塔顶甲缩醛浓度较高,精馏塔分离效果较好,原料得到充分利用,从而节约能源降低成本。
研究早期,常用无机液体酸硫酸作为催化剂[15],这种方法虽然操作简单,但催化剂与生成物分离困难,硫酸的强酸性和强氧化性增加了设备成本,同时产生难处理的废水。
用固体酸代替液体酸催化剂是实现环境友好催化的重要途径。
目前,一些公司采用阳离子交换树脂[16]、结晶硅酸铝[17-18]等固体酸性催化剂,已应用到工业生产中。
Zhang 等[19]为了克服传统合成方法带来的高成本、原料应用多的缺点,采用酸性阳离子交换树脂作为催化剂合成甲缩醛。
最佳条件为: 回流比为5,n( 甲醇) :n( 甲醛) = 1:2.5,催化剂的质量为0.51kg,甲醛的质量分数为35.5%,得到甲醛的转化率为99.6%,纯度为92.1%。
王淑娟[20]在间歇反应方式下考察了采用HZSM-5( Si /Al = 38)为催化剂,以甲醇和甲醛为原料,综合经济及分离等因素,得出催化剂用量为6.5%; 温度为55 ℃时,n( 甲醇) ∶n( 甲醛) = 1∶2.5,反应90 min,甲醛的转化率为45%,甲缩醛的选择性为99%。
杂多酸及其盐不仅具有氧化还原性、酸性,而且具有“假液相”行为,比表面积很小,将其负载在合适的载体上,能提高杂多酸的表面积,改善其催化性能。
利用负载杂多酸催化合成可简化工艺,使催化剂更易回收,产物易分离。
金明善等[21]用Cs +离子部分取代杂多酸中的H +离子改变酸强度,提高杂多酸稳定性、耐水性,利用催化蒸馏的方法合成甲缩醛。
耿丽等[22]在环境友好型溶剂和[Hmim]+HSO4 -离子液体催化下,用甲醇和甲醛为原料,通过间歇反应合成甲缩醛。
顾正桂等则以对甲苯磺酸为催化剂,采用已改进的反应精馏装置合成甲缩醛,甲缩醛的纯度达92%,用丙三醇进行二级液液萃取,能将甲缩醛提纯至99.3%。
萃取剂经处理,可循环使用,为进一步工业生产的研究提供前提条件。
1.2 甲醇一步氧化法制甲缩醛一步法合成DMM是指将甲醇氧化反应与后面的缩合反应耦合,利用甲醇和O2 反应直接得到DMM,这在经济和环境上都是有利的。
其反应可以看作是甲醇氧化生成甲醛、甲醛再与甲醇进行缩合两个反应的耦合,在甲醇氧化生成甲醛需要催化剂具有适当的氧化性,而在甲醛再与甲醇进行缩合反应中需要催化剂具有适当的酸性。
CH3OH +1/2O2→CH2O +H2OCH2O+2CH3OH→ (CH3O)2CH2+H2O3CH3OH+1/2O2→(CH3O)2CH2+2H2O其合成要求要求催化剂同时具有酸性中心和氧化还原中心,且酸陛中心和氧化还原中心的强度应该是适度的:既能将甲醇氧化,缩合生成DMM,又不至于将其深度氧化生成CO x或深度脱水生成二甲醚。
李等以ReO x/CuO为催化剂,将甲醇选择性氧化一步合成二甲氧基甲烷(DMM)。
考察了不同催化剂、反应温度以及Mn作为助剂对反应的影响。
结果表明:在一定的温度范围内,较高的反应温度有利于提高甲醇的转化率和DMM选择性;加入少量Mn(2%)之后的Re、Cu氧化物催化剂有较好的反应特性,可达到高转化率和DMM的较高选择性;在非I临氧条件下,催化剂表面的晶格氧可以参与反应,将甲醇氧化并最终得到DMM。
曹等利用负载型ReO x/ZrO2催化剂,将甲醇选择性氧化并一步合成二甲氧基甲烷。
考察了反应时间、反应温度以及铼负载量对反应的影响。
结果表明,转化率随着温度的升高迅速增大,但是DMM的选择性则显著减少;催化剂上所负载铼的质量分数对甲醇转化率影响较大,在铼的质量分数为1.64%时转化率达到最大值25.1%;负载于ZrO2:载体上的ReO x可以作为氧化甲醇的氧化中心,被还原成ReO x后,可以成为醇醛缩合的酸中心,无须载体的作用,其本身就具有双功能催化的作用。
郭等分别用快速燃烧法(RC)、共沉淀法(CP)、浸渍法(IM)和机械混合法(PM)制备了钒钛催化剂,并将其应用于甲醇氧化一步法合成二甲氧基甲烷的反应中。
结果表明:RC催化剂拥有最高的钒分散度、最强的氧化还原能力、最多的酸中心数和最高的甲醇转化率及DMM选择性。
甲醇氧化反应的活性中心是高度分散的钒氧化物,而催化剂较强的氧化还原能力和较多的酸性中心是DMM选择性提高的重要因素。
郭等还用快速燃烧法制备了纳米钒钛硫催化剂并采用固定床反应器考察了甲醇氧化一步制取二甲氧基甲烷(DMM)的性能。
结果表明:硫改性钒钛催化剂具有较好的DMM合成性能,甲醇转化率为50%时DMM的选择性达到85%。
硫的加入没有改变钒氧化物的存在状态及其氧化还原能力,但显著增加了催化剂弱酸中心。
VTS催化剂上弱酸中心数的增加显著提高了DMM的选择性及其收率,并明显抑制了氧化产物MF的生成。
VTS催化剂上SO4-和钒钛之间较强的相互作用使SO4-具有较好的稳定性,反应前后SO4-含量和催化剂酸性几乎无变化,这可能是钒钛硫催化剂具有较好稳定性的缘故。
Liu等研究了H3+n PVnMo12-n O40上甲醇选择氧化为DMM的反应,由于杂多酸的酸性较强,生成了较多的副产物DME;用有机胺使杂多酸表面的强酸中心选择性中毒,可抑制DME的生成,提高DMM的选择性,在有机胺选择性中毒的杂多酸催化剂上,DMM的选择性可提高到80%,DME的选择性低于12%,但催化剂的活性较低。
综上所述,一步法工艺简单,能耗低、设备投资较低的优点,同时污染较轻,因此该工艺具有十分稳妥的可行性和广泛的应用前景。
1 .3 二甲醚氧化生成甲缩醛鉴于用阳离子交换树脂结晶硅酸铝等固体酸催化剂选择性弱,收率低等缺点,韩怡卓等[23]提出了以二甲醚为原料在氧气中摩尔比在1 ~8∶ 1 ~8 之间,将反应空速控制在100 ~200 h-1,反应温度控制在200 ~400 ℃,反应压力为0.1 ~ 5 MPa,反应10 min ~24 h 即可得甲缩醛该方法采用浸渍法制备催化剂,质量百分比组成为: 杂多酸20% ~40%载体30% ~60% 第一改性组分0.05% ~20.00%第二改性组分0.5% ~30.00% 杂多酸可为磷钨酸硅钨酸等,载体可以是硅胶氧化镧氧化铝等,第一改性组分为含铯镧镍锌等中的一种或几种,第二改性组分为含钾锰锡铁等中的一种或几种本方法进一步改良了杂多酸催化剂,使其具有更适宜的氧化还原性和酸性功能,催化活性高稳定性好,使工艺简单化,易于操作,得到高收率,高选择。
张清德[24]等采用浸渍法制备H4SiW12O40/ SiO2杂多酸催化剂,分别使用MnC l2、SnC l4 和CuC l2 对其进行修饰,并在常压连续流动固定床反应器中考察了催化剂对二甲醚选择氧化制取甲缩醛的催化活性。
同时他们也采用浸渍法分别用硫酸锰、乙酸锰、氧化锰和硝酸锰为原料制备了Mn-H4SiW12O40/SiO2杂多酸催化剂,在常压连续流动固定床反应器中考察了二甲醚选择性氧化制取甲缩醛的反应活性,实验结果表明催化剂的催化活性顺序MnC l2H4SiW12O40/SiO2>Mn(NO3)2H4SiW12O40/SiO2>MnSO4H4SiW12O40/SiO2>Mn( AC)2H4SiW12O40/ SiO21.4 二溴甲烷合成甲缩醛为了将甲烷的下游产品转化成高附加值的化学品,并克服现有合成甲缩醛技术的不足之处,单永奎等[25]提出了一种新的合成甲缩醛的方法,利用甲烷下游产品二溴甲烷、氢氧化钾、无水甲醇作为原料,在常压强烈的搅拌下,将氢氧化钾溶解于无水甲醇中,加入二溴甲烷,在40 ~65 ℃温度下搅拌2 ~10 h,油浴蒸馏,即得甲缩醛。
该方法不仅成本低、对环境友好,而且易于进行,反应所得甲缩醛稳定性高,重复性好,较好的实现了甲烷下游产品的高附加值转化,适用于工业化生产,为以后合成甲缩醛方法的研究开拓了新思路。
1.5 甲醇与多聚甲醛合成甲缩醛中国石油化工股份有限公司的许春梅和北京化工研究院的张明森提出以甲醇和多聚甲醛为原料、硫酸为催化剂,在甲苯溶剂中合成甲缩醛的方法[26]。
他们考察了反应温度、原料配比、催化剂用量对反应的影响,生成的甲缩醛以甲缩醛、甲醇和水的共沸物形式蒸出。
为了提高反应的收率,并得到高浓度的甲缩醛,进一步采用了反应精馏技术强化工艺条件,使甲醇的平衡转化率达到91.8%,甲缩醛的选择性达99.4%,甲醇的转化率比不采用精馏技术时提高了7.2 个百分点。