长链脂肪酸五氟苄基酯在不同极性毛细管柱上的保留指数
全二维气相色谱 四极杆质谱法检测植物油脂中脂肪酸
2012年11月Vol.30No.11November 2012Chinese Journal of Chromatography1166~1171研究论文DOI :10.3724/SP.J.1123.2012.06041∗通讯联系人:潘家荣,博士,教授,研究方向为食品安全.E-mail :panjr @.基金项目:国家科技支撑计划课题(2011BAK 10B 04).收稿日期:2012-06-28全二维气相色谱-四极杆质谱法检测植物油脂中脂肪酸郑月明1,2,㊀冯㊀峰2,㊀国㊀伟2,㊀储晓刚2,㊀潘家荣1,3∗,㊀贾㊀玮2(1.中国农业科学院农产品加工研究所,北京100193;2.中国检验检疫科学研究院,北京100123;3.中国计量学院,浙江杭州310018)摘要:建立了植物油脂中31-四极杆质谱(GC ˑGC-qMS )分析方法㊂样品经甲酯化衍生后,以DB-1柱(30m ˑ0．25ˑ25)柱(3．2m ˑ0．1mm ˑ0．1μm )作为二维柱组成柱系统进行分离,在调制周期为3．5s ㊁四极杆质量扫描范围为m /z 40~350的条件下,植物油脂中31种脂肪酸成分可以在50min 内得到准确和灵敏的检测㊂将本方法应用于实际样品的分析,灵敏度较传统的气相色谱-质谱法提高了100倍以上,㊂分析提供了新的技术手段,同时对于确保食用植物油的质量安全㊁㊂关键词:全二维气相色谱-四极杆质谱;脂肪酸;植物油中图分类号:O 658㊀㊀㊀文献标识码:A ㊀㊀㊀文章编号:1000-8713(2012)11-1166-06㊀㊀分是由一分子甘油和三分子脂肪酸合成的甘油三酸酯,另外还有少许游离脂肪酸㊂研究表明,植物油中的脂肪酸种类及含量对人体健康有重要影响[1]㊂㊀第11期郑月明,等:全二维气相色谱-四极杆质谱法检测植物油脂中脂肪酸由于不同种类的植物油以及同一种类但来自于不同产地或是不同采收期的植物油所含脂肪酸种类㊁含量也都有一定差异[2,3],因此建立植物油中脂肪酸组成和含量的分析方法,获取不同种类食用植物油的特征脂肪酸标识物,对于确保食用植物油的质量安全,消除食用植物油的掺假伪劣等都有重要意义㊂㊀㊀法报道,例如气相色谱法㊁分析中发挥了较大的作用,但是由于植物油中的脂肪酸成分复杂,且有许多脂肪酸的含量较低,使用上述方法可能无法对植物油中的所有脂肪酸进行准确识别和定量㊂近年来,全二维气相色谱串联飞行时间质谱技术(GCˑGC-TOF MS)由于其高峰容量㊁高分离度及高灵敏度而受到广大分析工作者的重视,其在复杂基质成分分析等领域也已经显示了明显的优越性[7-9]㊂但采用全二维气相色谱串联四极杆质谱(GCˑGC-qMS)进行植物油中脂肪酸成分分析的研究尚未见报道㊂本研究建立了植物油中脂肪酸成分的GCˑGC-qMS定性定量分析方法,一些植物油中微量的脂肪酸成分也得到了识别㊂1㊀实验部分1.1㊀仪器、试剂与材料㊀㊀QP2010Ultra GCˑGC-MS仪(日本,岛津公司)配冷喷调制器ZX1(美国Zoex公司),一维数据采集由GC-MS solution2．5软件完成,二维数据采集由GC Image R2．2完成㊂㊀㊀37种混合脂肪酸甲酯标准品(Sigma公司);甲醇和正己烷(HPLC级,Fisher公司);13%~15%三氟化硼甲醇溶液(上海安普科学仪器有限公司);正庚烷㊁无水Na2SO4(500ħ灼烧4h,置于干燥器中备用)(天津市化学试剂一厂)㊂所用试剂除特别标注外,均为分析纯㊂0．45μm聚四氟乙烯(PTFE)膜(Waters公司)㊂㊀㊀标准溶液配制:取500μL质量浓度为10g/L 的混合脂肪酸甲酯标准溶液用正己烷定容至5mL,作为标准储备液,密封后置于4ħ保存㊂㊀㊀花生油㊁玉米油㊁葵花油㊁大豆毛油㊁橄榄油㊁橄榄葵花油,市售㊂1.2㊀色谱-质谱条件㊀㊀一维色谱柱:DB-1(30mˑ0．25mmˑ0．25μm)(REXTEK,美国);二维色谱柱:DB-Wax(3．2 mˑ0．1mmˑ0．1μm)(Agilent,美国)㊂进样口温度250ħ;恒线速度操作模式;进样量为1μL,分流比10ʒ1;程序升温:140ħ保持5min,以4．5ħ/min升温至200ħ,再以1．5ħ/min升温至240ħ保持10min;离子源温度230ħ;电离能量70 eV;检测器电压0．98kV;接口温度250ħ;质量扫描范围m/z40~350;冷气流量7L/min,热气温度370ħ;调制周期3．5s;热喷时间350ms㊂1.3㊀脂肪酸的衍生化处理植物油中脂肪酸的衍生参考脂肪酸检测的国家,简述如下:准确称取0．100g植物油置于100mL平底烧瓶中,加入8mL20g/L氢氧化钠-甲醇溶液,连接回流冷凝器,80ħ水浴直至油滴;7mL,继续水浴回流2min㊂将平底烧瓶取出水浴锅并冷却至室温后,准确加入10mL正庚烷并振摇2min,再加入饱和氯化钠溶液,静置分层,取适量上清液加入4g无水硫酸钠,振荡1min后静置5min,取上层清液稀释适当倍数,经0．45μm有机滤膜过滤待测㊂2㊀结果与讨论2.1㊀GCˑGC-MS条件优化2.1.1㊀色谱柱的选择㊀㊀GCˑGC-MS的色谱柱系统由2根具有不同极性的气相色谱柱通过一个冷喷调制器连接而成,这种组合使得分析物可以同时按沸点和极性两方面性质的差异获得分离,因而有效地提高了整个色谱系统的峰容量和分离度㊂同时由于冷喷调制器的冷冻聚焦作用,使得分析物的色谱峰变得尖锐,从而提高了灵敏度[11]㊂为了获得最大的峰容量和分离度,本研究对GCˑGC-MS中的色谱柱系统进行了优化,由于化合物在经过二维气相色谱柱的时间必须要小于冷喷调制器的一个工作周期,所以二维色谱柱一般选用柱长较短的极性色谱柱㊂本研究选择DB-Wax作为二维色谱柱,该色谱柱以聚乙二醇为固定相,可根据化合物的极性不同从而达到较好的分离㊂㊀㊀本研究主要选用了3种一维色谱柱进行对比分析,以确定最优柱系统㊂首先考察了与DB-Wax极性有明显差异的DB-1型非极性色谱柱和Rxi-5sil 型弱极性色谱柱(二者均为30mˑ0．25mmˑ0．25μm,REXTEK,美国)对脂肪酸成分的分离效果㊂结果表明,一维柱为Rxi-5sil时的分离效果要明显差于一维柱为DB-1时的分离效果㊂图1为C18和C20类脂肪酸在上述2个色谱柱系统上的分离谱图㊂在此基础上,又比较了DB-1型色谱柱(长度均为30m,内径0．25mm)固定相涂层的厚度对脂肪㊃7611㊃色谱第30卷酸分离的影响,结果表明尽管1μm 膜厚的分离效果稍优于0．25μm 膜厚的分离效果,但柱流失严重,易干扰微量脂肪酸成分的分析,因此,本研究最终确定的柱系统中一维柱使用0．25μm 膜厚的DB-1气相色谱柱,二维柱使用DB-Wax 型色谱柱进行油脂中脂肪酸的分析㊂图1㊀不同柱系统下脂肪酸甲酯的分离情况Fig.1㊀Separation of fatty acid methyl esters by different column systems㊀1D column :DB-1or Rxi-5sil (30m ˑ0．25mm ˑ0．25μm );2D column :DB-Wax (3．2m ˑ0．1mm ˑ0．1μm );GC temperature pro-gram :140ħfor 5min ,rise to 200ħat 4．5ħ/min ,200-240ħat 1．5ħ/min ,hold at 240ħfor 10min ;injector temperature :250ħ;ion source temperature :230ħ;MS transfer line :250ħ;electron ionization :70eV ;scan range of m /z :40-350;inject volume :1μL ;split ratio :10ʒ1;modulation period :3．5s ;hot pulse (370ħ):350ms ;liquid N 2flow :7L /min.㊀1.C 18ʒ3n 6;2.C 18ʒ3n 3;3.C 18ʒ2n 6c ;4.C 18ʒ2n 6t ;5.C 18ʒ1n 9c ;6.C 18ʒ1n 9t ;7.C 18ʒ0;8.C 20ʒ5n 3;9.C 20ʒ4n 6;10.C 20ʒ3n 6;11.C 20ʒ3n 3;12.C 20ʒ2;13.C 20ʒ1;14.C 20ʒ0.2.1.2㊀冷喷调制器参数优化㊀㊀冷喷调制器是二维色谱的核心部件,其中包含冷喷气和热喷气两路气体,分析物从第一根色谱柱流出,经冷喷气低温聚焦后再由热喷气高温脱附释放到第二根色谱柱中㊂在二维色谱运行过程中,冷喷气持续释放,热气脉冲式喷射,前后两次热喷之间的时间称为调制周期(Pm ),每次热气释放的时间称为热喷时间[12]㊂㊀㊀冷喷气的流速对于不同化合物有所不同,此处温度需低于化合物流出温度120~140ħ方可达到捕集聚焦效果,对于碳数为4~40的化合物来说,其所需冷气量随碳数增加逐渐降低,一般为15．5~1．5L /min [13]㊂通过观察本研究中的目标分析物在不同冷气量条件下的一维色谱峰是否被切开,确定冷气量为7L /min ㊂㊀㊀调制周期时间对目标分析物在二维色谱上的信号强度和分离情况有重要的影响,过短的调制周期时间会导致一个化合物被分割在多个调制周期从而导致信号强度降低,另外可能使二维保留时间超过调制周期的化合物在下一个周期与下一个周期的化合物共流出;过长的调制周期会降低一维色谱的切割次数使其不足3次,降低一维色谱的分辨率㊂图2为不同调制周期下棕榈酸(C 16ʒ0)在二维色谱上的响应情况㊂由图2可以看出,调制周期为3s 时,其信号强度为另两个调制周期(3．5s 和4s )的1/10;调制周期为3．5s 和4s 时棕榈酸的信号强度尽管在同一个数量级,但3．5s 时信号强度更高些㊂另外18碳脂肪酸在3．5s 调制周期下的分离情况较4s 时的效果好(见图3)㊂因此,本研究的调制周期最终定为3．5s ㊂㊀㊀对于热喷时间,分别考察了250㊁300㊁350ms ,其中350ms 使得目标物在一维色谱柱上基本不拖尾,即这段时间恰好将分析物释放到二维色谱柱中,二维进样时间刚好合适㊂㊃8611㊃㊀第11期郑月明,等:全二维气相色谱-四极杆质谱法检测植物油脂中脂肪酸图2㊀不同调制周期时间下棕榈酸甲酯(C 16ʒ0)在二维色谱上的色谱图Fig.2㊀Slice profile of GC ˑGC of palmitic acidmethyl ester (C 16ʒ0)under different modulation periods (Pm )㊀1D column :DB-1;2D column :DB-Wax.Other conditions as in Fig ．1.图3㊀不同调制周期下18碳脂肪酸的二维色谱图Fig.3㊀GC ˑGC contour plots of fatty acid chains with18carbons under different modulation periods㊀1D column :DB-1;2D column :DB-Wax.Other conditions as in Fig ．1.2.1.3㊀质谱扫描质量范围的确定㊀㊀为了对植物油中所有可能存在的脂肪酸进行识别和检测,需要采用全扫描模式进行分析㊂由于二维色谱峰非常窄,一般为0．1~0．6s ,为增加定性定量的准确度和灵敏度,需要使用尽可能高的扫描频率㊂四极杆型质谱检测器扫描的质量范围大小与扫描频率成反比,为提高扫描频率,需要选择尽量窄的质量范围㊂考虑到植物油中的脂肪酸甲酯通常含有的离子,且响应较高,为保证谱图的完整性,起始扫描质荷比需设为40;对于扫描质荷比的上限,尽管本研究使用的37种脂肪酸甲酯混合24个碳原子的脂肪酸,但植物油中的脂肪酸一般为10~22个碳原子[14],质量数在350以内,因此对于混合标准品中大于22个碳原子的脂肪酸(C 23ʒ0,C 24ʒ0,C 24ʒ1),本研究未作检测,仅选择350为扫描的最大质荷比㊂在上述质量范围内,当设定四极杆的扫描速率为20000amu /s 时,扫描频率可达33．3Hz ,此时一个二维峰包含9~12个点,保证了化合物的准确定性定量㊂此外,根据国家标准,本研究使用的溶剂为正庚烷,如果要检测37种脂肪酸甲酯混合标准品中小于10个碳原子数的3种脂肪酸(C 4ʒ0,C 6ʒ0,C 8ʒ0),必须要降低并延长起始温度的时间,而植物油中几乎不含小于10个碳原子数的脂肪酸,因此不检测这3种脂肪酸并不影响对植物油中脂肪酸的分析㊂图4即为优化条件下剩余的31种脂肪酸甲酯混合标准品(C 10~C 22)的二维色谱图㊂图4㊀脂肪酸甲酯混合标准品的二维色谱图Fig.4㊀GC ˑGC contour plot of mixed fatty acidmethyl ester standards㊀1D column :DB-1;2D column :DB-Wax.Other conditions as in Fig.1.2.2㊀灵敏度的比较㊀㊀为了考察GC ˑGC-qMS 相对于传统的GC-MS的灵敏度,本研究比较了优化条件下脂肪酸甲酯在GC ˑGC-qMS 和GC-MS 上信噪比的差异㊂其中图㊃9611㊃色谱第30卷5a 为肉豆蔻酸在一维色谱上的响应情况,图5b 为肉豆蔻酸在二维色谱时的响应情况㊂肉豆蔻酸在二维色谱上被调制成3个碎片峰,其信号响应强度比一维色谱提高了20倍以上,信噪比则比一维色谱提高了100倍以上㊂图5㊀肉豆蔻酸甲酯(C 14ʒ0)在(a )一维色谱和(b )二维色谱上的灵敏度Fig.5㊀Sensitivities of myristic acid methyl ester (C 14ʒ0)on (a )GC-MS and (b )GC ˑGC-qMS表1㊀不同植物油样品中脂肪酸的含量Table 1㊀Contents of fatty acids in different vegetable oils%Fatty acidBean oil Corn oil 1Corn oil 2Sunflower oil 1Sunflower oil 2Oliveoil 1Olive oil 2Olive oil 3Olive sunflowerblend oilC 14ʒ0(肉豆蔻酸)0.06-------0.17C 15ʒ0(十五烷酸)--------0.07C 16ʒ0(棕榈酸)11.7013.0212.725.766.0616.8011.3410.198.10C 16ʒ1(棕榈油酸)-----1.2570.7300.5870.20C 17ʒ0(十七烷酸)0.13-------0.14C 17ʒ1(十七烯酸)--------0.08C 18ʒ0(硬脂酸)3.991.831.965.775.672.043.903.409.11C 18ʒ1n 9c (油酸)20.0831.5630.4321.3222.1564.7075.5977.0231.49C 18ʒ1n 7c (异油酸)1.300.710.800.550.533.202.452.301.15C 18ʒ2n 6c (亚油酸)53.5352.0052.9965.5264.6410.885.055.5346.51C 18ʒ3n 6(γ-亚麻酸)0.070.060.09--0.05---C 18ʒ3n 3(α-亚麻酸)8.500.450.63--0.520.630.73-C 20ʒ0(花生酸)0.350.380.370.280.280.450.310.230.82C 20ʒ1(花生烯酸)--------0.38C 20ʒ3n 6(11,14,17-顺-二十碳三烯酸)--------0.11C 20ʒ3n 3(8,11,14-顺-二十碳三烯酸)--------0.10C 22ʒ0(山芋酸)0.27--0.350.60---1.57Saturated fatty acid (饱和脂肪酸)16.5115.2315.0612.6212.6819.2915.5413.8219.98Monounsaturated fatty acid 21.3932.2731.2321.8622.6868.2678.7879.9133.30(单不饱和脂肪酸)Polyunsaturated fatty acid62.1152.5253.7265.5264.6411.465.686.2646.72(多不饱和脂肪酸)㊀-:not detected.2.3㊀定性和定量分析方法㊀㊀本研究中31种脂肪酸的定性,主要通过将标准品二维谱图中各峰点质谱图导入NIST 谱库检索的方式而实现;对于谱图接近㊁无法识别的几种顺式/反式异构体种类,则是通过单一标准品进样的方式进行判定㊂结果表明本研究所检测的31种脂肪酸都得到了较好的分离,未发现在二维色谱上出现重组的现象㊂㊀㊀由于本研究旨在确定不同油脂中脂肪酸组成的差异,所以无须对脂肪酸的绝对含量进行确定㊂考,其在质谱上的响应值相,因积归一化法测定脂肪酸的相对含量㊂2.4㊀实际样品分析㊀㊀本研究选取市场上包括大豆油㊁玉米油㊁葵花油㊁橄榄油及橄榄葵花调和油等5种植物油进行了定性定量分析(结果见表1)㊂从表1可以看出,上述植物油均以不饱和脂肪酸为主要成分,但各成分含量差异显著㊂橄榄油以油酸为主,含量高达64．70%~77．02%;大豆油㊁玉米油㊁葵花油以亚油酸为主,含量分别为52．00%~65．52%;5种油中除葵花油㊁橄榄葵花油外均含0．5%左右的亚麻酸,其中大豆毛油的亚麻酸含量较高,为8．50%㊂文献[15]报㊃0711㊃㊀第11期郑月明,等:全二维气相色谱-四极杆质谱法检测植物油脂中脂肪酸道,亚麻酸是大豆毛油的豆腥味来源之一,本研究的结果进一步证明了这一结论㊂比较脂肪酸的组成和含量可以看出,上述5种植物油中橄榄葵花油的脂肪酸组成最为复杂㊂图6即为橄榄葵花油样品脂肪酸成分的二维色谱图,在识别出的15种脂肪酸当中,除了传统方法所能检出的脂肪酸外,还检出了8,11,14-顺-二十碳三烯酸(0．10%-顺-二十碳三烯酸(0．11%)㊁十五烷酸酸(0．14%)㊁十七烯酸(0．08%)图6㊀橄榄葵花调和油样品的二维色谱图Fig.6㊀GCˑGC contour plot of olive sunflower blend oil ㊀1D column:DB-1;2D column:DB-Wax.Other conditions as in Fig．1.3㊀结论㊀㊀本研究建立了植物油脂中脂肪酸成分的全二维气相色谱-四极杆质谱分析方法㊂相对于传统的气相色谱-质谱法,本方法的灵敏度提升了100倍以上㊂将本方法应用于市售植物油样品的检测,不仅常规脂肪酸的检测结果与传统的方法相一致,而且一些微量的脂肪酸在部分样品中被检出㊂这表明,使用全二维气相色谱-四极杆质谱法进行食用油脂样品的脂肪酸分析检测可以有效确保检测结果的可靠性和准确度㊂该方法可望在保障食品安全过程中发挥重要作用㊂参考文献:[1]㊀Bi Y L.Oil Chemistry.Beijing:Chemical Industry Press(毕艳兰.油脂化学.北京:化学工业出版社),2005 [2]㊀Torres Vaz-Freire L,Gomes da Silva M D R,Costa Freitas AM.Anal Chim Acta,2009,633:263[3]㊀WU N N.[MS Dissertation].Zhengzhou:Henan Universityof Technology(吴娜娜.[硕士学位论文].郑州:河南工业大学),2008Li Li,Miao X L.Food Science and Technology (,苗笑亮.食品科技),2008,34(3):259 [5]㊀Wu H Q,Huang X L,Lin X S,et al.Chinese Journal ofAnalytical Chemistry(吴惠勤,黄晓兰,林晓珊,等.分析化学),2007,35(7):998[6]㊀Liang N N,Zhang L X,Wang X L,et al.Chinese Journal ofAnalytical Chemistry(梁楠楠,张良晓,王向利,等.分析化学),2011,39(8):1166[7]㊀Purcaro G,Tranchida P Q,Dugo P,et al.J Sep Sci,2010,33:2334[8]㊀Indrasti D,Che Man Y B,Mustafa S,et al.Food Chemis-try,2010,122:1273[9]㊀Herrero M,Ibánez E,Cifuentes A,et al.J Chromatogr A,2009,1216:7110[10]㊀GB/T22223-2008[11]㊀Mostafa A,Edwards M,Gorecki T.J Chromatogr A,2010.doi:10．1016/j.chroma.2012．02．064[12]㊀Xu G W.Modern Practical Gas Chromatography.Beijing:Chemical Industry Press(许国旺.现代实用气相色谱法.北京:化学工业出版社),2004:246[13]㊀Gaines R B,Frysinger G S.J Sep Sci,2004,27:380[14]㊀Huang Y Y.[MS Dissertation].Zhengzhou:Henan Univer-sity of Technology(黄月华.[硕士学位论文].郑州:河南工业大学),2010[15]㊀Zou J,Zhao W J,Wang H F,et al.China Oils and Fats(邹洁,赵维佳,汪海峰,等.中国油脂),2009,34(4):73㊃1711㊃。
毛细管气相色谱法同时测定斑蝥脂肪油中7种脂肪酸成分的含量
毛细管气相色谱法同时测定斑蝥脂肪油中7种脂肪酸成分的含量陈雯玥;白钢钢;袁斐;陈建伟;李祥【摘要】目的:建立斑蝥多脂肪酸成分毛细管气相色谱法(GC)含量测定方法.方法:采用石油醚索氏提取斑蝥脂肪油并甲酯化后,以棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸为指标性成分,通过GC同时测定斑蝥7种脂肪酸成分的含量.结果:7种脂肪酸含量存在一定产地差异性.结论:多脂肪酸成分的GC含量测定方法准确、可靠,为建立斑蝥多指标含量测定方法提供依据.【期刊名称】《中国现代中药》【年(卷),期】2015(017)008【总页数】5页(P796-800)【关键词】斑蝥;脂肪酸;毛细管气相色谱;甲酯化【作者】陈雯玥;白钢钢;袁斐;陈建伟;李祥【作者单位】南京中医药大学基础医学院,江苏南京210023;南京中医药大学药学院,江苏南京210023;南京中医药大学药学院,江苏南京210023;南京中医药大学药学院,江苏南京210023;江苏省中药炮制重点实验室,江苏南京210023;南京中医药大学基础医学院,江苏南京210023;南京中医药大学药学院,江苏南京210023【正文语种】中文斑蝥(Mylabris)为昆虫纲鞘翅目芫青科昆虫南方大斑蝥Mylabris phalerata Pallas 或黄黑小斑蝥Mylabris cichorii Linnaeus的干燥体，为临床常用中药[1]。
斑蝥具有破血逐瘀、散结消癥、攻毒蚀疮的功能，近年来广泛用于肿瘤病、肝炎及皮肤病的治疗[2]。
现代研究证明，斑蝥的主要活性成分为斑蝥素(Cantharidin，C10H12O4)，此外尚含脂肪、多种微量元素及蚁酸等[3]。
目前，斑蝥活性成分的研究主要集中在斑蝥素及其衍生物的合成、含量测定上，本课题组前期曾对斑蝥的种属药用资源、不同产地斑蝥中化学成分及斑蝥素含量、斑蝥炮制前后脂肪酸成分的GC-MS进行了分析[4-8]。
本研究首次采用毛细管气相色谱法(GC)对斑蝥脂肪酸组分进行分析鉴定，以期为斑蝥药材多指标质量控制及其脂肪油资源合理开发应用提供实验依据。
气相色谱法测定真菌的脂肪酸组成
气相色谱法测定真菌的脂肪酸组成频道：仪器仪表发布时间：2008-02-23摘要：选用固定液为ffap的石英玻璃毛细管柱，设置合适的载气柱前压、分流比及程序升温，采用气相色谱法测定了采自云贵高原雪山、雪线附近土壤中的真菌的脂肪酸组成。
测定结果表明，此方法能准确分离出真菌中的30多种组分，并鉴定出了主要的8种脂肪酸，筛选出能产生二十碳五烯酸（epa）的四种真菌。
平行测定的相对标准偏差为067%-420%，而且epa的出峰时间仅为5905 min，只需10 min即可完成一次分析。
关键词：气相色谱法；真菌；二十碳五烯酸（epa）中图分类号：o65771；o623617；q936 文献标识码：a0 引言近二十年生物化学、药理学、营养学的研究表明：ω-3多不饱和脂肪酸如二十碳五烯酸（eicosapentaenoic acid，epa）和二十二碳六烯酸（docosahexaenoic acid，dha）具有降低血脂，预防心血管疾病发生和促进大脑发育等特殊生理功效［1-3］。
海洋性生物如海洋鱼类、海洋性藻类的油脂中含有丰富的epa和dha；另外，一些微生物在其代谢过程中也会产生epa和dha。
据文献［4-6］报道，产特种油脂的微生物主要有三类，即真菌、藻类和细菌等。
真菌作为epa和dha的新来源，有无污染、生产周期短、成本低等优点，极有开发潜力。
目前国内才开始对此进行研究，还未达到工业化生产阶段。
为了监控真菌的发酵过程和筛选能产生epa或dha的具有商业价值的菌株，必须有效、准确地测定真菌的脂肪酸组成。
油脂中的脂肪酸组分一般采用气相色谱法进行分离和测定［7］。
目前对植物油、鱼油、海洋生物的脂肪酸测定已有许多相关文献［8-11］，而对真菌脂肪酸组成测定的报道则较为鲜见，而且也没有规范、统一的检测方法。
本文在参阅文献［8-11］的基础上，经过多次方法试验，建立了测定真菌脂肪酸组成的气相色谱方法。
对采自云贵高原雪山、雪线附近土壤中并经贵州大学虫生真菌实验室发酵培养的多种真菌进行了脂肪酸组成的分析测定。
毛细管气相色谱法测定齐多夫定中5种有机溶剂残留量
3
结果讨论
2. 3 回收率试验 精密称定齐多夫定样品 400mg， 加人混合对照溶液 1. O 溶解混合， ml 进
行测定;另精密称定齐多夫定样品(批号000407)
3. 1 按照中国药典 2000 年版二部附录 V I I P
400mg， 加人二甲 亚矾1. O 溶解， ral 直接测定有 机溶剂残留 计 量。 算出回 率结果见表l , 收
of 5 kinds of residual solvents of zidovudine
KEY WORDS Capillar gas chr matography; y o
residual solvents
自 首例艾滋病(AIDS)于1981 年6 月被美国 疾病控制中心(CDC)确认以来， 艾滋病横行肆虐 于全球， 严重威胁着人类的健康和生存。我国 AIDS HIV 感染人数发展迅猛， 形势严峻， AIDS 的防治已成为全世界的热点。齐多夫定(AZT) 是第一个治疗 AMS HIV 感染的药物， 其在人免 疫缺陷的病毒( HIV)感染细胞内， 通过胸昔激 酶、 胸昔酸激酶的磷酸化作用， 形成活化型三磷 酸体(AZITP) o A= 〕 竞争性抑制病毒逆转 录酶， 脱氧胸昔三磷酸代替病毒 的 DNA， 使 DNA链终止增长从而阻碍病毒繁殖。 齐多夫定 于1987 年被美国FDA 批准上市， 现已被英国药 典 1998 年版和美国药典 24 版收载。由于其生
上述色谱条件以外标法进行测试。结果见表
品 溶液， 进样1. 。 ， 谱图 川 色 见图1,
3。 结果表明， 样品中乙睛、 氯仿、 毗吮, N, N 二甲基甲酞胺均未检出， 甲醇残 留量均小于
0. 3%， 符合中国 药典2000 年版的 规定。因 此，
不同色谱柱检测植物油中脂肪酸组成条件优化
不同色谱柱检测植物油中脂肪酸组成条件优化
周洲;张颖霞;杜娟;杨晓磊;李红
【期刊名称】《粮食储藏》
【年(卷),期】2021(50)6
【摘要】按照国标GB 5009.168-2016的基础条件,分别选用3种不同話牌的强极性固定相色谱柱分离37种脂肪酸甲酯混标,通过对柱温条件的优化,得到有效分离油脂中脂肪酸的柱温条件和对应的指纹图谱,结果显示:3种色谱柱分离37种脂肪酸的相邻峰分离度最小为2.1,均能满足完全分离要求,个别脂肪酸在不同色谱柱上的出峰顺序因固定相差异有一定差别,MEGA-10色谱柱能最快完成分析,检测标准脂肪酸质控样品的检测结果与证书标准值差率最大分别为4.3%、5.5%和7.1%,均可满足方法学要求。
【总页数】5页(P42-46)
【作者】周洲;张颖霞;杜娟;杨晓磊;李红
【作者单位】中储粮油脂有限公司;中储粮镇江粮油质量检测中心有限公司;中央储备粮镇江直属库有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】R28
【相关文献】
1.填充柱气相色谱法测菜油脂肪酸组成优化条件探讨
2.填充柱气相色谱法测油脂脂肪酸组成优化条件探讨
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5.气相色谱法检测植物油中脂肪酸组成成分
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毛细管柱气相色谱法测定花生油中脂肪酸甲酯
毛细管柱气相色谱法测定花生油中脂肪酸甲酯
谢民生;朱凌;黎金标
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2009(045)001
【摘要】采用毛细管柱气相色谱法测定油脂中7种脂肪酸甲酯的含量,选用HP-INNOWAX毛细管色谱柱(1 μm,30 m×0.53 mm),氢火焰离子化(FID)检测器,进样口温度250℃,柱温220℃,检测器温度280℃,载气流量128 mL·min-1的色谱条件,以保留时间定性,面积归一法定量.按所提的方法测定了花生油标样中7种脂肪酸甲酯的含量,测得结果与标准值相符合,测定值的相对标准偏差在0.1%～5.6%之间.【总页数】3页(P61-62,65)
【作者】谢民生;朱凌;黎金标
【作者单位】韶关市质量计量监督检测所,韶关512026;韶关市质量计量监督检测所,韶关512026;韶关市核工业290研究所,韶关512026
【正文语种】中文
【中图分类】O657.7
【相关文献】
1.花生油脂油酸与亚油酸比值测定时脂肪酸甲酯溶液制备方法研究 [J], 姜曙光;雷红霞
2.十七酸甲酯定量测定生物柴油中脂肪酸甲酯含量的气相色谱法 [J], 吴晶芳;苏明华
3.气相色谱内标法测定生物柴油中脂肪酸甲酯及亚麻酸甲酯含量 [J], 陈云锋;任轩;
张永琴
4.气相色谱法测定生物柴油样品中脂肪酸甲酯和脂肪酸甘油酯的含量 [J], 李长秀;唐忠;杨海鹰
5.脂肪酸甲酯乙氧基化物中未反应脂肪酸甲酯的测定 [J], 马利静;周卯星;王宏斌;罗毅;冯瑜;田春花;刘广宇
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GCMS 法结合保留指数分析留兰香油成分
中国测试CHINA MEASUREMENT &TESTVol.42No.4April ，2016第42卷第4期2016年4月GC/MS 法结合保留指数分析留兰香油成分李源栋,刘秀明,夏建军,党立志,蒋举兴,王文元,段焰青（云南中烟工业有限责任公司技术中心，云南昆明650202）摘要:利用GC/MS 结合保留指数分析留兰香油成分,并用峰面积归一化法计算各组分相对含量。
分析并确定33个化合物，占留兰香油成分97.53%，其主要成分为香芹酮（56.19%），柠檬烯（21.26%），α-松油醇（4.81%），薄荷酮（2.12%），（Z ）-二氢香芹酮（2.01%），芳樟醇（1.42%），β-蒎烯（1.46%），α-蒎烯（1.16%），3-辛醇（0.84%），莰烯（0.83%），月桂烯（0.69%）等。
采用保留指数来鉴别同系物及同分异构体，提高对留兰香油成分定性准确性，研究结果可为留兰香油产品开发和应用提供理论依据。
关键词:留兰香油；气相色谱/质谱；成分；保留指数文献标志码:A文章编号:1674-5124(2016)04-0045-04Analysis of the components in spearmint oil by GC/MS combined with retention indexLI Yuandong ，LIU Xiuming ，XIA Jianjun ，Dang Lizhi ，JIANG Juxing ，WANG Wenyuan ，DUAN Yanqing（Technology Center ，China Tobacco Yunnan Industrial Co.，Ltd.，Kunming 650202，China ）Abstract:The components in spearmint oil were analyzed with GC-MS and the retention index and peak area normalization method was used to calculate the relative content of each component.Thirty three chemical compounds were identified in the spearmint oil ，accounting for 97.53%of all its components.The main components were carvone （56.19%），limonene （21.26%），α-terpineol （4.81%），menthone （2.12%），cis-dihydrocarvone （2.01%），linalool （1.42%），β-pinene （1.46%），α-pinene （1.16%），3-octanol （0.84%），cmphene （0.83%），and myrcene （0.69%）.Cis （trans ）isomers were confirmed with the retention index and the accuracy in qualitative analysis of spearmint oil components was improved.The study results have provided technical support for later development and application of spearmint oil.Keywords:spearmint oil ；GC/MS ；components ；retention index收稿日期:2015-10-08;收到修改稿日期:2015-11-10基金项目:云南省科技厅项目(2015BA006)中国烟草总公司科技项目(110201402040)作者简介：李源栋(1985-),男(土家族),工程师,硕士,主要从事香精香料成分剖析研究工作。
毛细管气象色谱法测定新药UP0044中有机溶剂的残留量
毛细管气象色谱法测定新药UP0044中有机溶剂的残留量宋文华;孙婷;高敏苓;金星龙;王国峰【期刊名称】《天津师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2008(028)001【摘要】建立了测定新药UP0044中甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、乙酸7种有机溶剂含量的方法,以确定它们在药物中的残留量和比例. 实验方法采用毛细管气相色谱法,氢火焰离子检测器(FID),以DB-624色谱柱(30m×250 μm×1.4 μm)对样品进行分离,采取程序升温,载气为氦气,外标法计算含量. 结果显示:在各色谱条件下,7种溶剂的线性良好(R2＞0.99),平均回收率为90%～110%,RSD为1.2%～8.8%,最低检出限0.9×10-6～1.69×10-4;所测试的4批样品中除甲醇、乙醇有检出外,其他溶剂均未检出.【总页数】5页(P28-32)【作者】宋文华;孙婷;高敏苓;金星龙;王国峰【作者单位】天津理工大学,环境科学与安全工程学院,天津,300191;天津工业大学,环境科学与工程研究中心,天津,300160;上海交通大学,环境科学与工程学院,上海,200240;天津理工大学,环境科学与安全工程学院,天津,300191;天津工业大学,环境科学与工程研究中心,天津,300160;天津工业大学,环境科学与工程研究中心,天津,300160;通标标准技术服务有限公司上海分公司,生命科学部,上海,200233【正文语种】中文【中图分类】TQ460.7【相关文献】1.顶空毛细管气相色谱法测定鼻窦炎口服溶液中3种有机溶剂残留量 [J], 刘国如;乔湜;王妍;李清艳;刘永锁;王伟2.顶空毛细管气相色谱法测定新药大黄酸中有机溶剂及溶剂杂质的残留量 [J], 吴秀兰;汪豪;刘志红;章海涛;杜迎翔;叶文才3.毛细管气相色谱法测定甲磺酸伊马替尼原料药中4种有机溶剂残留量 [J], 王善春;张喜全;李洋;李慧4.毛细管气相色谱法测定达格列净中7种有机溶剂的残留量 [J], 李子静5.顶空毛细管气相色谱法测定琥珀酸舒马普坦中7种有机溶剂的残留量 [J], 李娟;蔡蓝洁;艾朝辉;孔杜林因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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柱Ⅳ，Ｆ Ａ 软玻璃毛细管柱１米 × ．２ 簦 ＦＰ ７ ０２毫米，液膜厚度０４微米 （ ．７ 本实验室用静
态法制备） 。
柱Ⅴ：Ｄ Ｇ 软玻璃毛细管柱２米 × ．２ ＥＳ ８ ０２毫米 ， 液膜厚度０４微米 （ ．７ 本实验室用静态
法制备）。
（ 三）标准样 所有 脂肪酸五氟苄基酯依照 ａ ａａａ９ 方法合成，并进行纯化。 Ｋ ｗ ｈｒ［］
除花生 四烯酸 外，其余达９ ％以上。 ５
Ｃ３ ３直链正构饱和 １ ２ －Ｃ 烷烃为 色谱纯 （ 上海试剂一厂）。
在所用的色谱条件下，测定 甲烷的保留时间，取三次平均值为死时间。
保留 数用 ｏａ 公 １ 。 指 Ｋ ｖｔ 式［ 计算 ｓ ］
根据等 价链长的公式可求得Ｅ Ｌ ７ Ｃ 值［ ］
式中Ｖ Ｘ为任何脂肪酸五氟苄基酯 的净 保留体积，Ｖ ，Ｖ ＋ 为碳原子数为ｎ，ｎ＋ｉ的 ｎ ｎｉ
［ ８］Ｏ ｈ ｍ ｏ ｅ ｎ ａ． Ｇ ｓ ｒ ａｏｒｐ ｙＭａｓ ｅ ｔ ｍ”Ａ ｐ ．Ｍｉｒ ｉ ，Ｎ ｗ ｒ， ｄ ａ Ｇ ｅｒ ｅ ｌ， ａ Ｃ ｏ ｔ ａ ｈ ／ ｓ Ｓ ｃ ｕ ｏ ｔ “ ｈ ｍ ｇ ｐ ｒ ｐｌ ｃ ｂｏ ｏ ｌ ｅ Ｙｏ ｋ
Ｐ． ５ ，１ ８ ． ７ ９４
算机作数值解，但这些方法由于没有分析表达式，难於了解过程的机理。１８年张靓 ９２
华１尝试用 征线 积 换 论非 性 速率 程， 於没 考 重 纵 １ ［ ］ 特 法与 分变 法讨 线 色谱 方 由 有 虑 要的
向扩散及定解条件，无法与实际比较。长期以来，一些作者曾 提出一些数学模型来近似
刻 出 线的 状 １ １ 指 修 斯模 （Ｍ ） 就 中 。由 这 模 划流 曲 形 ［ ４ 数 正高 型 Ｅ Ｇ ” 是其 之一 于 些 ２ ］“ －
３ １倍，即在ＯＶ ２ －－ ０ －２５柱，可将饱和与不饱和脂肪酸Ｐ Ｂ Ｆ 酯完全分离，而在Ｄ －２０ Ｂ １
柱基本上不能分开。这表明，Ｏ －２５对 π Ｖ ２ 键和能形成氢键的原子的作用力大了很多，
其 Ｘ与 Ｙ分别比Ｄ Ｂ－２０ １ 大了５％和５ ％。 ４ ０
脂肪酸五氟苄基酯的保留指数 表１
脂肪酸 五氟苄 基酯的等 价链 长值
［ ］Ｆ ．Ｋ ｗａａ ，Ａ ａ．Ｃ ｅ ，４，２７ （９８ ． ９ ．Ｋ ａ ｈ ｒ ａ ｎ ｌ ｈ ｍ． ０ ０３ １６） ［０ １］Ｏ．Ｇ ｌ ｎ ａｌ ａ． ．Ｃ ｒ ａｏｒ，１９ ９ （９６ ． ｙｌ ｈｌ ｅ ｌ，Ｊ ｈｏ ｔ ． ２ ，２５ １７ ） ｅ ｔ ｍ ｇ ［１ ．Ｄ ｖｓ ｔ ， ｎ ｌ Ｃ ｅ ，４ ，８２ （９７ ． １］Ｂ ａ ｉ ｅ ａ．Ａ ａ． ｈ ｍ． ９ ３ ｌ １７ ） ［２ ａ ｅ ｔ ｉｇ ａ． ． ｒ ａｏｒ，１８３９ （９８ ． １］Ｊｎ Ｇ ｅ ｎ ｅ ｌ，Ｊ Ｃｈ ｍ ｔ ． ４，８ ｖ ｔ ｏ ｇ １７） ［３ Ｂ ｎ ｓ ｓ ｎ ａ．“ ｅｅ ｔ ｖ ｎ ｅ ｉ Ｃ ｐｌ ｒ Ｇ ｓ ｒ ａｏｒｐｙ ， ｏ．２Ｈüｈｇ １］ ｊｒ Ｊ ｅ ｓ ｅ ｌ，Ｒ ｃｎ Ａ ａ ｃｓ ａ ｉａ ｏ ｆｏ ｔ ｄ ｎ ｌｙ ａ Ｃ ｏ ｔ ａ ｈ ”Ｖ ｌ ， ｔｉ ｈ ｍ ｇ ，
Ｐ．３９ １８ ． ０ ， ９２ ［４ Ｆ．Ｋ．Ｋａ ｈ ｒ，Ｅ ｖｒｎ－ ｃ ． ３２ ５ （９ １ ． １］ ｗａ ａａ ｎｉ ｏ Ｓ ｉ， ，３ １７ ）
［５ ｈｎ Ｌｗ ｎ ｄ ｈ Ａ ． ｒ ｅｄｎｓ Ｓｎ－ ｓ Ｇｅ ａ Ｓ ｍｐｓ ｍ ｎ ｈｏ ａｏｒ １］Ｃ ａ ｇ ｅ ａ Ｚ ｕ ｎ“ ｏ ｅ ｉｇ ｏ ｉｏＷｅｔ ｒ ｎ ｙ ｏ ｕ ｏ Ｃ ｒｍ ｔ ａ－ ｉ ｎ Ｐ ｃ ｆ ｍ ｉ ｇ ｐｙ ， ｈ ”ＧＣ ａｔ ｃ ｎｅ ｅｓ ｉｎ ，Ｃ ｉａ ．２０ １８ ． Ｐｒ ，Ｓ ｉ ｃ Ｐ ｓ Ｂ ｊ ｇ ｈｎ ，Ｐ １，９３ ｅ ｒ ｅｉ ［６ １］陈 为通、沙逸仙 、常理文，气相色谱手册，科学出版社，北京 ，１８ ． ９０ （ 收稿 日期：１８年 ６ ４ ９５ 月２ 日）
０４微米 （ ． 意大利Ｃ ｒ Ｅ ｂ ） ａｌ ｒａ 。 ｏ
柱 Ⅱ：Ｄ －２０键合弹性石英毛细管柱 ，３米 × ．９ 颍 Ｂ １ ０ ０２毫米，液膜厚度０２微米 （ ．５ 美
国Ｊ ＆Ｗ ｃｅ ｔ ｉ 。 Ｓ ｉｎｉ ｃ） ｆ
柱Ⅲ；Ｏ －２５弹性石英毛细管柱 ５ ０３毫米，液 螅 Ｖ ２ ，２米× ．８ 膜厚度０２微米 （ ．５ 芬兰
研究［ ５ 普遍采用的方法是基于将脂肪酸转化成它的甲酯，再用Ｇ －Ｉ 分离检测。 １］ －， Ｃ ＦＤ
为了克服众多异构体定性的困难，它们的保留指数和等价链长值已有很多研究。应用这
些 数据， 获得 可以 有用的 构信息， 对配 谱定性 重要 ［ ８ 结 这 合质 起了 作用 ６ ］ － 这种方 不 处是灵 度不够 Ｋｗ ｈｒ［ ］ ８ 脂肪 法的 足之 敏 高， ａ ａａ ９ ９ 年将 酸衍生成它 ａ ６ 的五
色谱速率方程非线性偏离对流出曲线的影响
林炳 昌 林炳承 卢佩章
（ 鞍山钢铁学院 ） （ 中国科学院 大连化 学物理研 究所 ）
关 线 色谱的 率方 有 深入 讨论１１ 。 于 线 色谱， 直存 着 于 性 速 程已 较 的 ［ ０ 对 非 性 －］ 一 在 数 的 难。 ９ 年 景群、 葆琳 ７曾 模 作了 论 在 倾向 用 学上 困 １ ２ 丁 ６ 朱 ［］ 用电 拟法 讨 ，现 更 于 计
Ｐ．１ ５ １５ ． ２ ， ９８
［ ８］Ａ． ． ｉｅｗｏｄ ，Ａ ａ．Ｃ ｅ ，３ （ ４ ４（ ９４． Ｂ Ｌｔｌ ｏ ｔ ｎ ｌ ｈ ｍ． ０ ）， １１ ６） ［ ９］Ｄ ｎｅ Ｅ ａｉｌ ．Ｍａｔｅ ｕｇ Ｚ． ｏｌ ａ ，Ｊｕｎ ｌ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｄ ｇｎｅｉｇ ｔ ， ｒ ｒ，Ｌ ｉｉ Ｐ ｌ ｒ ｉ ａ ｏ ｒａ ｏ ｈ ｍｉ ａ Ｅ ｉｅｒ Ｄａ ｆ ａ ｎ ｎ ｎ ａ １（ ），４， １６） ０１ ０ （９５ ． ［０ １ ］Ｄ． Ｄｅｔ ，Ｊ Ｐ ｙ ． ｈ ｍ． ６ （） ６ （９ １ ． Ｈ． ｓｙ ． ｈ ｓ Ｃ ｅ ， ５ ５，７６ １ ６） （ 收稿 日期：１８ 年 ６月３ 日） ９５ ０
氟苄基酯， 然后用Ｇ －Ｅ Ｄ Ｃ Ｃ 分离检测 灵敏度比Ｇ －ＦＤ高１２ １３ ，其 Ｃ Ｉ ０ ０倍，在一些痕量 －
分析中已 用 １ １ 。 酸五 苄基酯比 采 ［ ４ 脂肪 ０ ］ － 氟 相应的甲 分 增大了 ６， 有更 酯的 子量 １ 要求 耐 ６ 高 温的 谱 色 柱。 们用 Ｆ Ｐ 细管 我 Ｆ Ａ 毛 柱分离 异 这些 构体获得 ［ 。 成功 １ 但对这类 物的 ５ 化合
色谱保留行为的系统研究仍然很不够。本文测定了１种脂肪酸的五氟苄基酯在五种不同 ７
极性柱上的保 留指数和等价链长值 （ ＥＣＬ） 。
实 验 部 分
（ 一）仪器 ４６型气相色谱仪 （ １０ 意大利Ｃ ｒ Ｅ ｂ ）配有ＦＤ和分流与柱头进样 ａｌ ｒａ ｏ Ｉ
装置。
Ｆ ７气相色谱仪 （ －１ 英国Ｐｒｉ Ｅ ｍ ｒ ｅｋ ｎ ｌ ｅ）配有ＦＤ， Ｄ Ｉ Ｅ 检测器，分流进样装置。 Ｃ （ 二）色谱柱 柱 Ⅰ：Ｏ －１键合弹性石英毛细管柱１米 × ． 毫米，液膜厚度 Ｖ ５ ０３
［ ］Ｓ ．Ｐ ｓ ｎ“ Ｇｕ ｅ ｔｅ ａ ｓ ｏ Ｆ ｔ Ａ ｉ ａ ｄ ｈｉ Ｅｔｒ Ｇａ ｃｒｍ ｔｇ ｐ ｙ ， ５ ．Ｔ ｒ ｔ ，Ａ ｉ ｔ ｈ ａ ｌ ｉ ｆ ｔ ｃ ｓ Ｔ ｅｒ ｅ ｂ ｅ ｏ 癆 ｄ ｏ ｎ ｙ ｓ ａ ｙ ｄ ｎ ｓ ｙ ｓ ｏ ａ ｒ ｈ ” ｈ ｏａ
长链脂肪酸五氟苄基酯
在不同极性毛细管柱上的保 留指数
常理 文 竺 安
（ 国科 学院化学 研究所，北京 ） 中
长链脂肪酸是动植物体的基本组成之一，它有复杂而众多的异构体，至今发现的天
然存 脂肪 在的 酸已 有三百 种［ ２ 脂 多 １ ］ 肪酸的气相 谱分离 性定量 ，。 色 和定 分析已 量的 有大
直链饱和脂肪酸的五氟苄基酯的净保留体积。
结 果 与 讨 论
表 １ ，２分别列出了不同极性柱 上的保留指数和等价链长值，表 ３列出了所用五种
固定液的罗氏 （ ｏ ｒ ｈ ｅ ｅ ）常数，从以上结果可看出随着固定液极性增大， Ｒ ｈｓ ｎ ｉ ｒ ｃ ｄ 脂肪 酸Ｐ Ｂ Ｆ 酯的保留指数和等价链长值增大。但Ｏ －２５与Ｄ －２０相比罗氏常数和大２１ Ｖ ２ Ｂ １ ６ （８ １％），而测得的同 碳数饱和与不饱和的 脂肪酸五氟苄基酯的等价链长值之差却大了
表２
固定液的罗氏常数 １ ［］ ６
表 ３
参 考
文 献
［ ］Ｗａｔ Ｇ． ｅ ｎｎ ｓ Ａ ｐｉ ｔ ｎ Ｇｌ ｓ ｐｌ ｒ Ｇ ｓ ｈｏ ａｏｒｐ ｙ ， ｈｏ ａ ｇａ ｈｃ １ ｌ ｒ Ｊｎ ｉｇ，“ ｐ ｌ ａｉ ｏ ｅ ｃ ｏ ｆ ａ Ｃ ｉａｙ Ｃ ｒｍ ｔ ａｈ ”Ｃ ｒｍ ｔ ｒｐ ｉ ｓ ａ ｌ ａ ｇ ｏ Ｓ ｉｎｅ ｒｅ，Ｖ ｌ ５ Ｍａｃ ｌ ｋ ｅ Ｉｃ， Ｎ ｗ ｏｋ ｄ ｏｅ，Ｐ ３６ ９ １ ｃｅ ｃ Ｓ ｉｓ ｏ．１， ｅ ｒｅ Ｄｅ ｋ ｒ ． ｅ Ｙ ｒ ａ Ｂ ｓｌ ． ９，１８ ． ｎ ｎ ［ ］Ｒ Ｇ． ｃ ｍ ｎ ＆ Ｃ． Ｅ ｔｎ ． ｈｏ ａｏ ｒ ｃ． １（１ ，５９ １７ ） ２ ． Ａｋａ Ａ． ａ ，Ｊ Ｃ ｒｍ ｔｇ．Ｓ ｉ， ３ ） ０ （９５ ． ｏ ［］ Ｅ Ｓ Ｖ ｎ ｌ ｔ ３ ． ． ｅ Ｖ ｅ ，＆ Ｊ Ｇ． Ｑ ｉ，ＪＣ ｒｍａｏ ｒ，１ １ ３６ １７） ｅ ． ， ｕｎ ． ｈｏ ｔｇ ． ５ ， ９ （９８ ． ［ ４］Ｊ Ｋ ａ ｅ ，Ｊ ｈｏ ｔｇ ．Ｓ ｉ， １， ４０ １ ７） ． ．Ｈ ｋ ｎ ．Ｃ ｒｍａｏ ｒ ｃ ． ３ ３ ．（ ９５ ．
型不是方程的求解结果，在实际讨论中存在着一定的局限性。 本文采用微扰方法，在非线性因素较弱的条件下，直接求得非线性色谱速率方程的 解析解，并作了 初步的讨论。试图从一个 侧面对非线性问题的讨论提供一些补充。