三氯甲苯-三氯苄
苯甲酰氯生产工艺综述
2000，22（9）：26-32.
·211·
Key words ：benzoyl chloride ；production process ；review
1 产品介绍 1.1 产品信息
化学品中文名称 ：苯甲酰氯
别名 ：苯酰氯、氯化苯甲酰
化学品英文名称 ：benzoyl chlorid 分子量 ：140.57 分子式 ：C7H5ClO
O
分子结构 ： Cl
色 谱 条 件 为 色 谱 柱 Agilent HC-C18（2）（250mm×4.6mm， 5um），以 0.01mol/L 磷酸二氢钾溶液（取磷酸二氢钾 1.36g， 加水 1 000mL 溶解，摇匀）- 乙腈（97 ∶ 3，用磷酸调节 pH 至 2.0）为流动相，流速为 1mL/min，检测波长为 280nm，柱 温为 25℃，进样量为 20ul。结果表明本方法操作简便、灵敏、 重现性好。准确度高，可用于左旋多巴片有关物质检测及质 量控制。
艺过程预加复合稳定剂，缩短水解时间、提高收率、减少残
焦油量。
另经调研国内某高校按该生产工艺可实现每釜甲苯氯化
时间在 36h 以内，三氯苄收率按甲苯计为 94%，按氯气计为
95% 控制水平。所得精馏残渣主要成分为：三氯苄、苯甲酰氯、
苯甲酸酐、少量聚合物等，需返回系统处理。多次处理累积
浓缩得到的聚合物残渣，经中和处理后，成为固体有机酸盐（固
化工设计通讯
Chemical Engineering Design Communications
工业生产
Industrial Production
三氯甲苯执行质量标准
三氯甲苯，又名苯基氯仿、三氯化苄，是一种有机化合物，化学式为C7H5Cl3。
它是一种无色至淡黄色透明液体，不溶于水，但溶于乙醇、苯、乙醚等。
这种化合物主要用作溶剂，但也用于制造农药、染料、变压器油、电解液、润滑油和传热介质。
如果你需要更具体的关于三氯甲苯的质量标准信息，我建议查阅相关的化学物质质量标准文献或联系相关的化学物质数据库。
此外，对于实际应用中的质量控制，可能还需要结合具体的生产工艺和产品用途来确定。
三氯甲苯的质量标准通常会包括以下方面：
1. 纯度：三氯甲苯的纯度应达到一定标准，其中可能包括对主要成分三氯甲苯的含量测定，以及可能存在的杂质和有害物质的限量。
2. 外观：优质的三氯甲苯应为无色至淡黄色透明液体，不应含有悬浮物、杂质或沉淀。
3. 气味：三氯甲苯的气味应该纯净，无刺激性气味。
4. 密度：三氯甲苯的密度应符合一定标准，这通常是通过测量其密度来确定。
5. 沸点和闪点：三氯甲苯的沸点和闪点应符合一定标准，以确保其在正常储存和使用条件下是安全的。
6. 折射率：三氯甲苯的折射率应符合一定标准，这可以帮助确定其纯度和化学性质。
7. 稳定性：三氯甲苯应能在正常储存条件下稳定存在，不出现变质或分解。
8. 安全性：三氯甲苯应符合一定标准的安全性要求，例如在长
期接触或使用时不会对人体健康造成危害。
这些是通常会考虑的一些质量标准方面，具体标准可能因国家、地区和用途而异。
如果需要更具体的三氯甲苯质量标准信息，建议查阅相关的化学物质质量标准文献或联系相关的化学物质数据库。
精细有机合成单元反应_02卤化反应
2.5 饱和烃的取代卤化
2.5.2 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷
以石油化工的廉价甲醇为原料，先与盐酸反应生成一氯甲烷，再 将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外，也可用液 相引发氯化法。
2.5.3 氯化石蜡
是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。
每种产品都是混合物，其化学式和相对分子质量都是平均值，商
Cl
Br
Cl2 , 15 ℃ 1,2－ 二 氯 乙 烷 溶 剂 四 氯 化
HO
CH3 C CH3
OH
• －X(－Cl)
亲核置换 －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr
OH
Cl
δ+
OH
OCH 3
OCH3 NH3
NH 2
2.1 概 述
(1) 氯化剂
2.1.1 卤化剂
最常用的氯化剂是氯气，价格低廉，供应量大。 液态SO2Cl2，反应温和、加料方便、计量准确，但价格太贵 在水介质中进行时，可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠 (2) 溴化剂 最常用的是分子态溴，特别用于制备含溴的阻燃剂。 (3) 碘化剂
催化剂是废铁屑、废铁管。
(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂：苯的二氯化时，如果用FeCl3作催化剂， 对/邻二氯苯的比例仅1.49 ～ 1.55︰1；Sb2S3，对/邻之比为3.3 ～ 3.6︰1； Sb2S3-I2，对/邻之比为7.5︰1；经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶，对/ 邻之比为8.0︰1；经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石，对位收率可达 95.7%。 (3) 甲苯的氯化制对氯甲苯：Lewis酸催化剂，对位选择性只有24% ～ 37%；
H－X + FeCl3 H+ + FeCl4－
有机氯中间体系列报道之一氯化苄及其下游产品的生产和应用(续)
化工 【 圄恤 ｌ ｌ
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有 氯中问体 系列报道之一 机
薷 化苄 及其 下游 产品 晌生 产和 应用 （ ） 续
ｏ 赵 美 法
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（ ） 甲 醛 ５苯
ｒ一 Ｔ烯 酮 苯
～
间硝基苯甲醛
别 名安息 香醛 、 杏仁 醛 ， 苦 分子 式 ｃ ＨＲ 英文 名 ７ Ｏ， 称 Ｂ ｎａ ｅｙｅ分 子量 １６１ ， 构式 ： ｅｚｌ ｈｄ ， ｄ ０． 结 ３
③幕叉苯胺
合成方法 ： 甲醛和苯胺缩合制得。反应式如下 ： 由苯
◎ ｍ＠ “ ＋ ： 一一 ◎ —◎ —
用途 ： 有机合成中间体 ④三Ｉ甲ｌ苄睥
合 成方 法 ： 氯 甲基 苄醇 的 合成 方 法主要 有 以下 三 两种 ： 方 法一 ： 甲醛 一 仿法 苯 氯 由苯 甲醛和 氯仿 反应 制得 ， 反应 式如下 ：
ｍ
ｌ
广 桂 肉腈
Ｉ
…
｝一基 桂 —戊 肉醛
合成 方法 ：
方 法一 ： 氯苄 水 解法 以 甲苯 为原 料 ， 光 照下 进 行 氯 化 ， 混 合 氯苄 在 将
＿ － 匮： ４－ Ｉ｝ ｆ － －： ￣ 醛
酷
（ 二氯苄 、一氯苄和三氯苄 ）进行酸性水解与碱性水
的氢氧化钠溶 液中 ， 控制温度 ２－ １Ｃ 加毕 后继续 ５３ ＇ ， ￣ 搅 拌 １ ， 后加 盐酸 中和 至 ｐ 值 为 ６ ７放 置 １， ｈ然 Ｈ ＂， ｈ分 离出黄色油状物 ， 分出水层， 下层用苯提取， 将提取物 与油状物合并 ． 水洗， 分出水层后回收苯 ， 用氯化钙干 燥 、 色、 脱 过滤 ， 压蒸馏 后得 到产 品 。 减 用途 ： 有机合成 中闭体与精细化工原料 ， 可用于 香料防挥发剂。用于制取香料和增香剂， 染料工业上
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展
friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【摘要】The recent research of heterogeneous catalyst wasreviewed,including Al2 O3-supported cata-lyst,silica-supported catalyst,clay-supported catalyst and molecular sieve-supported catalyst,etc. It point-ed out that molecular sieve-supported catalyst was worth paying attention to.%综述了近几年苄基化反应固载型催化剂的研究进展情况，包括Al2 O3为载体的催化剂、硅胶为载体的催化剂、粘土为载体的催化剂、分子筛为载体的催化剂等，并指出了以分子筛为载体的苄基化反应催化剂值得关注。
【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(000)012【总页数】5页(P2271-2275)【关键词】苄基化;载体;Al2 O3;硅胶;粘土;分子筛【作者】张耀兵;沈健;杨丽娜;纪桂杰;付宁宁;唐磊;刘鹏【作者单位】辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学石化学院，辽宁抚顺 113001【正文语种】中文【中图分类】TQ426.94;TQ426.95Friedel-Crafts 苄基化反应是指在Lewis 酸(如AlCl3 等)或质子酸(H2SO4 等)的催化下，直接向芳环碳原子上引入苄基的反应［1］。
邻氯三氯苄
【产品名称】邻氯三氯苄、邻氯三氯甲苯、邻氯苄川三氯、1 -氯-2 -（三氯甲基）苯
【英文名称】2-Chlorobenzotrichloride
【CAS】2136-89-2
【分子式】C7H4Cl4
【分子量】229.92
【EINECS】218-377-7
物理和化学性质
【外观】纯品为白色固体，工业品为微黄色液体或结晶体
【皮肤】
立即就医。立即用大量肥皂和水冲洗皮肤至少15分钟，并除被污染的衣服和鞋子。衣服洗净后方可重新使用，污染的鞋子必须立即清洗。
【眼睛】
立即就医。不要擦试眼睛或闭眼。用大量的医用碳酸氢钠注射液或氯化钠注射液清洗眼睛至少30分钟以上。
处理和存储
【贮藏】
使用耐腐蚀的非金属容器包装，密闭容器。阴凉防潮存储。
【消防潜力】
非可燃物质本身不燃烧，但可能会分解，加热时产生腐蚀性和/或有毒烟雾。
泄漏处理方法
【小泄漏/泄露】
真空或清扫物质，并置于一个合适的处理容器中。立即清理泄漏，使用适当的防护设备。避免产生灰尘的条件。提供通风。不要让水进入容器。
稳定性和反应活性
【不兼容性】
氧化剂，强碱。
【稳定性】
在正常的温度和压力下是稳定的。
服装：穿适当的防护服以防止皮肤接触。
消防措施
【闪点】98℃
【自燃】> 450℃
【消防】
穿戴全套防护装备佩戴自给式呼吸器装置。
发生火灾时，可能会产生刺激性和剧毒气体通过热分解或燃烧。与金属接触，可能会放出易燃的氢气。加热时，容器可能会爆炸。与水接触形成腐蚀性蒸气。径流控制火灾或稀释水可能造成污染。
灭火剂：不要让水进入容器。对于小火，使用干粉，二氧化碳或喷水。对于大型火灾，使用干粉，二氧化碳，抗溶性泡沫，或喷水。冷却容器，以及大量的水，直到火灾后。
VOCs种类
一氯乙酸
是
63
邻甲酚
是
30
氯苯
是
64
邻二甲苯
是
31
三氯甲烷
是
65
对-二氯苯
是
32
2-氯-1,3-丁二烯
是
66
四氯乙烯
是
33
间-甲酚
是
67
苯酚
是
34
对-甲酚
是
68
氯代甲酰氯
是
69
对苯二胺
是
106
苯甲酸
否
70
β-丙内酯
是
107
苯甲腈
否
71
丙醛
是
108
苯甲醇
否
72
1,2-二氯丙烷
是
109
二氯苄
否
73
环氧丙烷
丙胺
否
255
二硝基甲苯(混)
是
220
丙烯
否
256
荧蒽
是
221
1,2-丙二醇
否
257
乙二醇醚系列
是
222
吡啶
否
258
六氯苯
是
223
水杨酸
否
259
对苯二酚
是
224
仲丁醇
否
260
甲基联胺
是
225
丁二酸
否
261
苯基甲烷二异氰酸酯
是
226
叔丁醇
否
262
β-萘磺酸
是
227
叔丁胺
否
263
α-萘磺酸
是
228
1,2,3,4-四氢萘
否
183
MSDS危险化学品安全技术说明书——83011--α,α,α-三氯甲苯、三氯化苄
α,α,α-三氯甲苯
第1 页
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗 20～30 分钟。如有不适感， 就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗 10～15 分钟。如有 不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼 吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。 流速过快，容易产生和积聚静电。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于 低洼处，遇火源会着火回燃。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。若遇高热， 容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容 器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器 材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-TWA(mg/m3):
有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风
向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至 灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必 须马上撤离。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生 习惯。
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三氯甲苯又叫苯氯仿，次苄基三氯，三氯苄，三氯甲基苯，苯三氯甲烷。
以甲苯与氯气在光或者自由基引发剂引发下进行自由基氯化反应。
其中间产物为氯化苄、二氯化苄。
三氯甲苯两种典型的合成方法是热化学反应和光催化反应。
热化学反应法是在没有光照,而有催化剂如氯化铵存在的情况下,将甲苯加热至140℃。
进行侧链氯代反应。
该方法简化了反应设备,催化剂氯
化铵便宜易得,但其反应时间长,收率低。
甲苯光照氯代制取三氯甲苯的主要副反应是在苯环上发生的氯
代反应,它使反应产率降低,分离提纯复杂,产品成本上升。
因此,以光催化进行侧链氯代反应的合成方法中,一般均需加入苯环氯代副反应的
抑制剂,以使这种副反应降至最低程度。
抑制剂一般为脂肪胺及其衍
生物,例如,用三芳基膦与甲苯中所含微量铁离子( >30×10- 6)及铝离
子反应,使其失去对苯环氯代反应的催化作用,从而抑制副反应。
在光催化条件下可使用多种反应催化剂,如过氧化苯甲酰,乙酰胺或N,N-
二甲基甲酰胺(DMF)等。
选择合适的催化剂及抑制剂,可使光催化反应与热化学反应有机结合,从而大大提高反应产率,故此方法被广泛利用。
目前,国内厂家的生产工艺是将甲苯在紫外灯照射下进行液相侧
链氯代反应。
在90～100℃下通入氯气,随着甲苯侧链氯化度的不断
提高,反应器温度逐渐上升至180℃结束反应,反应时间一般为8h。
存在的问题是催化剂对主反应的催化效率不高,同时需要选用更有效的
抑制剂以使苯环的氯代反应降至最低程度,从而提高反应收率,降低生产成本,提高产品质量。
目前三氯甲苯主要用于合成苯甲酸,苯甲酰氯,三苯基甲烷染料,
蒽醌染料,喹啉染料。
主要下游产品苯甲酰氯，其他工业应用很少，基本处在实验室阶段，下游产品不多。
苯甲酰氯工业生产方法如下：
苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。
工业品为
微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。
苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有
搅拌器的搪瓷设备中进行。
向反应釜中加入苄川三氯,将其加热95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。
反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔中。
精馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压8kPa下进行的。
反应的
气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜进入回流冷凝器中,然后去冷凝器中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲
酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。
后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐中。
乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。
苯甲酰氯国内大生产厂家不多，集中在江苏一带，如常州市冠今化工有限公司、江苏盛邦化工有限公司、江苏力昊化学发展有限公司等，近几年产能和产量不详。