对氯甲苯的制备

154-159℃
30mmHg
3）沸点与压力的关系可近似地用下式求出：
B lg p A T
p为蒸气压；T为沸点（热力学温度）；
A，B为常数。如以lgp为纵坐标， 为横坐标，可以近似地得到一直线。
Hale Waihona Puke 三、减压蒸馏的应用减压蒸馏亦是分离提纯液态有机化合物常用的方法。
许多有机化合物的沸点当压力降低到1.3～2.0（10～１
KI-淀粉 试纸变蓝
重氮盐溶液
Chem is try !
（3）对氯甲苯的制备 氯化亚铜溶液 重氮盐溶液 橙红色复合物 室温放置20min
水浴加热到 50-60℃
水蒸汽蒸馏
对氯甲苯 粗品
乙醚提取
10% NaOH洗
水洗
浓硫酸洗
水洗
干燥
过滤
减压 蒸馏
馏分
H3C
Cl
化学教学实验中心
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答：A：低沸点的物质； B：蒸馏； C：有机蒸汽；D：泵油； E：油泵。
8、在减压蒸馏时，应先减到一定压力，再进行加热；还 是先加热到一定温度，再抽气减压？
答：应先减到一定的压力再加热。 9 、减压蒸馏时，往往使用一毛细管插入蒸馏烧瓶底部，它 能冒出 A ，成为液体的 B ，同时又起到搅拌作用，防止 液体 C 。 答：A:：气泡； B：沸腾中心； C：暴沸。
12、 在减压蒸馏装置中，氢氧化钠塔用来吸收 A 和 B ,活性炭塔和块状石蜡用来吸收 C ， 氯化钙塔用来吸收 D 。 答：A：酸性气体；B ：水；C：有机气体；D：水。 13、减压蒸馏操作前，需估计在一定压力下蒸馏物的 A ，或在一定温度下蒸馏所需要的 B 。 答：A：沸点；B：真空度。 14 、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首 先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。 答：A：低沸点的物质； B：蒸馏； C：有机蒸汽； D：泵油； E：油泵。
1、蒸馏部分
由蒸馏瓶、 克氏蒸馏头、
毛细管、温
度计及冷凝 管、接受器 等组成。
克氏蒸馏头：可减少由于液体暴沸而溅入冷凝管的可能性；
毛细管：提供气化中心，使蒸馏平稳，避免液体过热而产生
暴沸冲出现象。毛细管口距瓶底约1～2mm，为了控制毛细 管的进气量，可在毛细玻璃管上口套一段软橡皮管，橡皮管 中插入一段细铁丝，并用螺旋夹夹住。 蒸出液接受部分：通常用多尾接液管连接两个或三个梨形 或圆形烧瓶，在接受不同馏分时，只需转动接液管，在减 压蒸馏系统中切勿使用有裂缝或薄鄙的玻璃仪器。尤其不 能用不耐压的平底瓶（如锥形瓶等），以防止内向爆炸。
温度保持在5℃以下。
加完85-90%的溶液后，取一滴反应液淀粉-碘化钾试纸上检验。 若出现深蓝色，表示亚硝酸钠已经适量，不必再加。
3、邻氯甲苯的制备
制好的重氮盐溶液，搅拌下慢慢倒入冷的氯化亚铜盐酸溶液 中，不久析出重氮盐-氯化亚铜橙红色复合物。 加完后，室温下搅拌15-30分钟。然后用水浴慢慢加热到5060℃，分解复合物，直至不再有氮气逸出。
5、在进行减压蒸馏时，为什么必须用热浴加热，而 不能用直接火加热？为什么进行减压蒸馏时须先抽气
才能加热？
答：用热浴的好处是加热均匀，可防止暴沸，如果直接
用火加热的话，情况正好相反。因为系统内充满空气， 加热后部分溶液气化，再抽气时，大量气体来不及冷凝 和吸收，会直接进入真空泵，损坏泵改变真空度。如先 抽气再加热，可以避免或减少之。
10、减压蒸馏装置通常 由 、 、 、 、 、和 等组成。
、
、
、
答：克氏蒸馏烧瓶；冷凝管；两尾或多尾真空接引管；接 受器；水银压力计；温度计；毛细管（副弹簧夹）；干燥 塔；缓冲瓶；减压泵。 11 、减压蒸馏操作中使用磨口仪器，应该将 A 部位 仔细涂油；操作时必须先 B 后才能进行 C 蒸 馏，不允许边 D 边 E ；在蒸馏结束以后 应该先停止 F ，再使 G ，然后才能 H 。 答： A ：磨口； B ：调好压力； C ：加热； D ：调整 压力； E ：加热； F：加热； G ：系统与大气相同； H：停泵。
Sandmeyer Reaction
实验十二 邻氯甲苯的合成
实 验 目 的：
掌握重氮盐的合成 学习低温反应操作
掌握水蒸汽蒸馏、减压蒸馏的操作技术
了解多步骤连续反应操作
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实 验 原 理：
反应式：
2CuSO4 + 2NaCl + NaHSO3 + 2NaOH 2CuCl + 2Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
实 验 流 程：
（1）氯化亚铜的制备 (15g)CuSO4· 5 H 2 O水
(4.5g)NaCl
50mLH2O
溶液加热 至60-70℃
加NaHSO3 NaOH 水 棕色CuCl溶液
冷却
倾去清液 冰水洗涤固体
加入浓盐酸
（2）重氮盐溶液的制备
浓盐酸，水 对甲苯胺 加NaNO2 的水溶液 溶解 冷却并搅拌 成糊状 控制在0-5℃
6、当减压蒸完所要的化合物后，应如何停止减压 蒸馏？为什么？
答：蒸馏完毕移去热源，慢慢旋开螺旋夹，并慢慢打
开二通活塞，（这样可以防止倒吸），平衡内外压力，
使测压计的水银柱慢慢地回复原状（若放开得太快， 水银柱很快上升，有冲破压力计的可能）然后关闭油 泵和冷却水。
7、减压蒸馏前，应该将混合物中的 A 在常压下首先 B 除去，防止大量 C 进入吸收塔，甚至进 入 D ，降低 E 的效率。
的压力。水银压力计又有开口式水银压力计、封 闭式水银压力计。 采用测压计：开口式、封闭式测压计、数显式、测压表等
开口式：P实=大气压-汞柱差
封闭式测压计： P实=汞柱差
测压表：P实=大气压- P表
五、减压蒸馏操作方法 1、按上图安装仪器； 2、检查气密性； 检查的方法为：关闭毛细管，减压至压力稳定后，夹住
且压力稳定后，便开始加热，热浴的温度一般较液体的沸点
高出20～30℃左右，蒸馏速度为0.5～1滴/秒为宜。待达到所 需的沸点时，更换接收器，继续蒸馏。 加热（一般用油浴）
4、结束蒸馏； 蒸馏完毕，除去热源慢慢旋开毛细管上的橡皮管的螺旋夹， 并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，使测压计的水
银柱慢慢地恢复原状，然后关闭抽气泵。
2、抽气部分 抽气部分用减压泵，最常见的减压泵有水泵和油泵两种。 水泵（水循环泵）：所能达到的最低压力为2.266kPa (17mmHg) 油泵：油泵的效能决定于油泵的机械结构以及真空泵油 的好坏。好的油泵能抽至真空度为13.3Pa。油泵结构较 精密，工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥发性的有 机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏油泵及降低其真空度。 因此，使用时必须十分注意油泵的保护。
2、在用油泵减压蒸馏高沸点化合物前，为什么要先 用水泵或水浴加热，蒸去绝大部分低沸点物质（如乙 酸乙酯）？ 答：尽可能减少低沸点有机物损坏油泵。
3、减压蒸馏中毛细管的作用是什么？能否用沸石代 替毛细管？
答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小 气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以 使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌 作用。
为了保护油泵必须在馏液接受器与油泵之间顺次 安装冷阱和几个吸收塔。
冷阱：用来冷却水蒸气和一些易挥发物质。冷阱中冷却剂的 选择随需要而定。 吸收塔（干燥塔）：通常设三个。 第一个装无水CaCl2或硅胶，吸收水汽； 第二个装粒状Na0H，吸酸性气体； 第三个装切片石腊，吸烃类气体。
4、测压部分
实验室通常利用水银压力计来测量减压系统
5mmHg）时，可以比其常压下的沸点降低80～100℃，因此，
减压蒸馏对于分离或提纯沸点较高或性质比较不稳定的液态 有机化合物具有特别重要的意义。 它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、 氧化或聚合的物质。
四、减压蒸馏装置 减压蒸馏装置主要由蒸馏、抽气（减压）、安全保护 和测压四部分组成。
减压蒸馏实验装置
减压蒸馏
一、实验目的
1、学习减压蒸馏的原理及其应用
2、认识减压蒸馏的主要仪器设备 3、掌握减压蒸馏仪器的安装和减压蒸馏的操作方法 二、减压蒸馏原理 液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，
因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的，如果借助
于真空泵降低系统内压力，就可以降低液体的沸点，这便 是减压蒸馏操作的理论依据。
将产物进行水蒸气蒸馏蒸出粗邻氯甲苯。
分出油层，水层用10ml乙醚萃取2次。油层和乙醚层合并，依次
用10%氢氧化钠溶液、水、浓硫酸、水各5ml洗涤。
醚层无水氯化钙干燥。蒸馏出去乙醚。减压抽掉残留乙醚。 合并粗邻氯甲苯，减压蒸馏。邻氯甲苯沸点154-159℃。
化学教学实验中心
Chem is try !
3.5g亚硫酸氢钠与2.3g氢氧化钠及25ml水配成的溶液。
现象：蓝绿色变为浅绿色或无色，并析出白色粉末状固体，置 于冷水浴中冷却。 尽量倒去上层溶液，再用水洗涤2次，得到白色粉末状的氯化 亚铜。倒入50ml冷的浓盐酸，使沉淀溶解，塞紧瓶塞，置冰水
浴中冷却备用。
2、重氮盐溶液的制备 烧杯中加入15ml浓盐酸、15ml水及5.4g邻甲苯胺，加热溶 解。 稍冷后，放入冰水浴中并不断搅拌使成糊状，控制在5℃以下。 搅拌下滴加3.4g亚硝酸钠和10ml水的溶液，控制滴加速度，使
5、注意事项
1）、被蒸馏液体中若含有低沸点物质时，通常先进行普通蒸馏，
再进行水泵减压蒸馏，而油泵减压蒸馏应在水泵减压蒸馏后进行。 2）、在系统充分抽空后通冷凝水，再加热（一般用油浴）蒸 馏，一旦减压蒸馏开始，就应密切注意蒸馏情况，调整体系
内压，记录压力和相应的沸点值，根据要求，收集不同馏分。
3）、旋开螺旋夹和打开安全瓶均不能太快，否则水银柱会