高分子材料的主要物理性能汇总
高分子物理高分子的力学性能

高分子物理高分子的力学性能引言高分子是由大量重复单元组成的长链聚合物,具有广泛的应用领域。
高分子材料的力学性能是评估其性能和应用范围的重要指标之一。
本文将重点介绍高分子物理高分子的力学性能,包括拉伸性能、弯曲性能和压缩性能。
拉伸性能拉伸性能是衡量高分子材料抵抗拉伸变形的能力。
引伸模量是评估高分子材料刚度的指标,反映了材料在受力下沿着拉伸方向的抗弯刚度。
拉伸模量越大,材料刚度越高,说明材料越难被拉伸变形。
另一个重要的指标是断裂伸长率,即材料在断裂前所能延伸的长度与原始长度之比。
断裂伸长率越大,材料的延展性越好,能够在受力下更好地承受高应变。
弯曲性能弯曲性能是评估高分子材料在受力下的弯曲变形能力。
弯曲模量是衡量材料刚度和弯曲抗弯能力的指标,它反映了材料在弯曲过程中所需的力和弯曲程度之间的关系。
弯曲模量越大,材料的刚度越好,弯曲变形能力越低。
另一个重要的指标是弯曲强度,即材料在抵抗内部应力下断裂弯曲的能力。
弯曲强度越高,材料越能够承受弯曲应力而不断裂。
压缩性能压缩性能是评估高分子材料在受力下的抗压能力。
压缩模量是衡量材料在受压过程中抗弯刚度的指标,它反映了材料在压缩过程中所需的力和压缩程度之间的关系。
压缩模量越大,材料的刚度越高,抗压变形能力越低。
另一个重要的指标是压缩强度,即材料在抵抗内部应力下断裂压缩的能力。
压缩强度越高,材料越能够承受压缩应力而不断裂。
影响高分子材料力学性能的因素高分子材料的力学性能受多种因素影响。
其中,聚合度是一个重要的因素,即聚合物链的长度。
聚合度越高,链段之间的力学相互作用越多,因此材料的力学性能越好。
另一个重要因素是材料的结晶度。
高结晶度的材料通常具有更好的力学性能,因为结晶区域可以提供更多的强度和刚度。
此外,材料的处理方式和加工工艺也会对力学性能产生影响。
高分子物理高分子的力学性能是评估其应用潜力和性能表现的关键指标。
拉伸性能、弯曲性能和压缩性能是评估高分子材料力学性能的重要指标。
高分子材料的化学和物理性质

高分子材料的化学和物理性质高分子材料是一类具有特殊性质和应用价值的化学材料,它们通常是由重复单元构成的大分子,有着十分复杂的结构和多种功能。
在现代工业、医学、农业等领域中,广泛应用于各种领域中,是一种非常重要的材料。
高分子材料的化学性质高分子材料的化学性质表现在两个方面:其一是基础化学性质,包括构成元素、原子价、化学键的类型等;其二是高分子分子结构和性质之间的关系。
高分子材料的构成元素主要是碳、氢、氧、氮等元素,其中碳和氢的比例最高,这使得高分子材料具有了很高的稳定性和化学惰性。
而由此所形成的非极性高分子的亲水性较低,故表面本身具有的粘性和换能功较大。
高分子材料的原子(分子)价数,是高分子材料的结构和性质之间的重要关系基础,特别是对于它们的物理性质有着重要影响。
其中,材料的原子价数越大,它与其它原子、离子相互结合能力就越大,其物质的力学稳定性也就更强。
而材料的原子价数越小,由此形成的键能越小,就更容易被热或光线破坏。
高分子材料的化学键类型为共价键和离子键,其中,共价键属于共享电子对,包括单键、双键、三键等,具有稳定的结构和物理性质;离子键属于不同原子间电子转移形成的强化学键,具有高的凝结热和强的结构稳定性,但它们化学稳定性差,较易水解,交联性小,因此会对材料的化学性质产生较大的影响。
高分子材料的分子结构和性质之间的关系,是高分子材料化学性质研究的重点之一。
高分子分子结构的多样性制约了高分子材料的性能与用途,而这一特性又与材料的原子价数和化学键相关。
高分子材料的物理性质高分子材料的物理性质主要包括力学性质、热力学性质、电学性质和光学性质。
高分子材料的力学性质是指这类材料在承受外力时所产生的反应。
它通常表现为弹性、塑性和黏弹性等,而其中最为重要的是强度、韧度和硬度。
高分子材料的热力学性质是指高分子材料物质在热力学条件下的行为。
热力学性质包括热膨胀系数、热导率、比热等,高分子材料的这些性质直接影响着高分子材料的应用。
高分子材料的物理性能

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非极性聚合物:极性杂质常常是介电损耗的主要 原因。非极性聚合物的tgδ一般小于10-4;
极性聚合物:tgδ在10-1~5×10-3之间。
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三、介电强度 ——电击穿:当电场强度超过某一临界值时,电介
质就丧失其绝缘性能,这称为电击穿。 ——击穿电压:发生电击穿的电压。 ——击穿电场强度:击穿电压与击穿处介质厚度之
左右)。 ⊕结晶聚合物的热导率稍高,非晶聚合物的热导率
随分子量增大而增大。 ⊕低分子的增塑剂的加入:会使热导率下降。
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⊕温度:聚合物热导率随温度的变化有所波动,但 波动范围一般不超过10%。
⊕取向:引起热导率的各向异性,沿取向方向热导 率增大,横向减小→聚氯乙烯伸长300%时,轴 向的热导率比横向的要大一倍多。
于环境(光、热、氧、潮湿、应力、化学侵蚀等) 的影响,性能(强度、弹性、硬度、颜色等)逐 渐变坏的现象称为老化。 一、光氧化 ※分子链断裂决定因素:光的波长与聚合物的键能。 ※各种键的离解能:167-586kJ/mol ※紫外线的能量:250-580kJ/mol。
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※可见光的范围:聚合物一般不被离解,但呈激发 状态→氧存在下→易发生光氧化过程。
比,简称介电强度。 ——热击穿:在强电场下,因温度上升导致聚合物
的热破坏而引起的击穿;其击穿电压要比固有击 穿电压小。
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——纯电击穿(固有击穿):当电场强度增加到临 界值时,撞击分子发生电离,使聚合物击穿,称 为纯电击穿或固有击穿;此击穿过程极为迅速, 击穿电压与温度无关。
——聚合物介电强度:可达1000 MV/m。 ——决定因素:上限是由共价键电离能所决定的。
高分子材料的分子结构与物理性质

高分子材料的分子结构与物理性质高分子材料作为一种重要的工业原料,在各个行业都有广泛的应用。
它可以用于制造塑料、橡胶、纤维等产品,具有很好的物理性能和机械性能,同时还能够通过改变分子结构来改变其特性。
本文将从高分子材料的分子结构和物理性质两个方面进行讨论。
一、高分子材料的分子结构高分子是由单体分子通过聚合反应组成的。
他们通常由大量的重复单元组成,有一条或多条聚合主链,辅助链和横向连接等支链。
高分子的分子结构对其物理性质有着重要的影响。
1.聚合度和分子量聚合度和分子量是高分子材料分子结构最基本也是最重要的参数。
聚合度通常指的是单个聚合物中单体数量的总和,分子量则是聚合物中所有单体分子的相对分子质量。
分子量越大,聚合物的物理性质越好,强度越高,同时也容易受到热量的影响。
2.分子结构高分子材料的分子结构通常包括线性、支化和交联三种形式。
线性分子结构的高分子只有一条主链,分子量较小,物理性能一般。
支化分子结构的高聚物具有分子链的分支结构,分子量较大,物理性能好,但热稳定性较差。
交联分子结构的高分子具有大量交联点,具有非常强的物理性能和热稳定性,但是也往往是刚性的。
3.结晶度结晶度是聚合物分子结构的另一个重要参数,这个参数直接决定了材料的物理性质。
结晶度高的高聚物材料具有优异的刚性和强度,但是也比较易于碎裂,结晶度并不高的高聚物材料则更具有一定的难燃性和柔韧性。
二、高分子材料的物理性质高分子材料的物理性质涵盖了它的各个领域,包括机械性能、热性能、电性能、光学性能和界面性能等方面。
下面我们将逐一介绍。
1.机械性能高分子材料的机械性能是评价其物理性质的关键指标之一。
高聚物材料的受力性能和耐磨性都较好,但是吸水性和腐蚀性较强。
与金属材料相比,高分子材料的刚性和强度略微逊色,但是也有不同领域的应用。
2.热性能高分子材料的热性能是由其聚合度和分子结构所决定的。
不同的聚合物材料具有不同的熔点和滑动温度,其热形变温度和热稳定性也会影响其应用范围和适用场景。
高分子材料的结构、物理状态及性能PPT(30张)

二、高分子化合物的组成
简单的低分子化合物叫单体。由一种或几种简单的低分子 化合物通过共价键重复连接而成的链称为分子链。大分子链 中的重复结构单元叫链节。链节的重复次数即链节数叫聚合 度。例如:聚氯乙烯分子是由n个氯乙烯分子打开双键,彼此 连接起来形成的大分子链。可用下式表示:
(1) 热塑性塑料:加热时软化并熔融,可塑造成形,冷却 后即成型并保持既得形状,而且该过程可反复进行。这类塑料 有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(尼龙)、聚甲醛、聚碳 酸脂、聚苯醚、聚砜等。这类塑料加工成形简便,具有较高的 机械性能,但耐热性和刚性比较差。
(2) 热固性塑料: 初加热时软化,可塑造成形,但固化后 再加热将不再软化,也不溶于溶剂。这类塑料有酚醛、环氧、氨 基、不饱和聚酯、呋喃和聚硅醚树脂等。它们具有耐热性高, 受压不易变形等优点,但机械性能不好。
不同键接方式对性能 影响很大,头尾键接 强度最高。
三、大分子链的形态
⑴伸直链(又称线型链) 由许多链节组成的长链,通常 是卷曲成线团状。这类结构高聚物的特点是弹性、塑性好, 硬度低,是热塑性材料的典型结构。
⑵带支链 支化型分子链,在主链上带有支链。这类结构 高聚物的性能和加工都接近线型分子链高聚物。
一、高聚物的三态
线型非晶态高聚物在不同温度下表现出三种物理状态: 玻璃态、高弹态和粘流态。在恒定应力下的变形-温度பைடு நூலகம் 线如图所示。Tb为脆化温度,Tg为玻璃化温度,Tf 为粘流 温度,Td为化学分解温度。
玻璃化温度Tg是高聚 物保持玻璃态的最高温度, 可认为是大分子链段开始 运动的最低温度。
一、高聚物的三态
(6)氯纶 难燃、保暖、耐晒、耐磨、弹性好,但是染色性 差,热收缩大,限制了它的应用。
高分子材料的物理和化学性质

高分子材料的物理和化学性质高分子材料是一类重要的工程材料,具有众多独特的物理和化学性质,使其在许多领域中得到广泛应用。
本文将从分子结构、热学性质、力学性质、电学性质、光学性质等方面介绍高分子材料的物理和化学性质。
一、分子结构高分子分子量通常在10^3-10^7之间,相比小分子而言,高分子分子量大,分子体积大,交联度高,分子链上的键合弱、回旋自由度多,这些特征决定了高分子材料具有多段构象、异构性、无规共聚物的存在。
对高分子分子结构的理解对于控制其物理和化学性质,设计合理的高分子材料非常重要。
二、热学性质热学性质是高分子材料性质中关键的一部分,它们决定了高分子材料在各种物理和化学环境中的稳定性和可用性。
热学性质包括热膨胀系数、玻璃化转变、热导率、热变形温度等。
其中,热膨胀系数是指材料在温度变化过程中体积或长度的变化率,该性质对于热稳定性和耐温性的评价非常重要。
玻璃化转变指高分子材料在升温过程中的玻璃化转变温度,此时材料呈脆性固态,具有高强度和刚度,但失去了弹性。
三、力学性质高分子材料的力学性质是其在工程领域中的应用最重要的性质之一,包括拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、硬度等。
高分子材料的力学性质与材料的分子结构密切相关,如分子量、分子量分布、交联度、分子链的取向等。
其中,拉伸强度是材料在拉伸或压缩下的强度;弯曲强度是材料在受力时抵抗变形的能力;冲击强度是指材料在受冲击载荷下的抗冲击能力;硬度是表征材料耐磨性能的一个参数。
四、电学性质电学性质包括电阻率、介电常数、击穿电压等,与高分子材料在电子器件中的应用和可靠性密切相关。
高分子材料的电学性质受到其分子结构、极性、表面状态等因素的影响。
通过改变材料的化学和物理参数,可以改善其电学性能。
五、光学性质高分子材料的光学性质是其在光电领域中的重要应用性能,包括折射率、透明度、吸收系数等。
高分子材料的光学性质取决于分子的键长、键角、现场分布等因素。
通过控制高分子材料分子结构和表面状态等参数来控制其光学性质,从而开发出新的光电器件。
高分子材料的质量标准及检验方法

高分子材料的质量标准及检验方法高分子材料是一类重要的材料,主要包括塑料、橡胶和纤维。
高分子材料的质量标准和检验方法对于保证产品质量的稳定性和可靠性至关重要。
本文将从材料物理性能、化学性能、耐候性能、力学性能、热性能和表面性能等方面介绍高分子材料的质量标准及检验方法。
一、材料物理性能的质量标准及检验方法高分子材料的物理性能包括密度、熔点、玻璃转化温度等。
对于高分子材料来说,密度是一个重要的物理性能,它直接影响材料的重量和成本。
检验方法一般采用浮力法或密度计进行测定。
二、材料化学性能的质量标准及检验方法高分子材料的化学性能包括与酸、碱和溶剂的耐受性、吸湿性以及电气性质等。
检验方法主要包括酸碱溶胀实验、吸湿实验和电性能测试。
三、材料耐候性能的质量标准及检验方法高分子材料的耐候性能是指材料在光、热、氧等外界环境作用下的稳定性能。
检验方法主要包括光照老化试验、热氧老化试验等。
四、材料力学性能的质量标准及检验方法高分子材料的力学性能包括拉伸强度、弯曲强度和冲击强度等。
检验方法主要包括拉伸试验机、弯曲测试仪和冲击试验机。
五、材料热性能的质量标准及检验方法高分子材料的热性能包括熔融温度、热稳定性和热导率等。
检验方法主要包括热分析仪和热导率测试仪。
六、材料表面性能的质量标准及检验方法高分子材料的表面性能包括光泽度、表面硬度和耐刮花性等。
检验方法主要包括光泽度计、硬度计和耐刮花试验机。
总之,高分子材料的质量标准及检验方法是保证材料质量的重要手段。
通过对材料的物理性能、化学性能、耐候性能、力学性能、热性能和表面性能的检测,可以有效评估材料的性能,从而保证产品的质量稳定性和可靠性。
在实际生产过程中,应根据产品的需求和使用环境来选择合适的标准和检验方法,确保高分子材料的优良性能。
七、投料和原材料的质量标准及检验方法除了对成品的质量进行检验外,对投料和原材料的质量也是非常重要的。
投料和原材料的质量直接影响着最终产品的质量稳定性和可靠性。
高分子物理----高分子的力学性能汇总

7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
(1)当T<<Tg是,应力与应变成正比,最后应变
不到10%就发生断裂的(曲线①),称为脆性断裂。
7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
(2)当温度稍升高些,但仍在Tg以下,曲线②上出现了一
个屈服点B,过了B点,应力反而下降,试样应变增大,继续拉
伸,试样将发生断裂,总的应变不超过20%,称为韧性断裂。
高分子的力学性能
Polymer Mechanical Properties
引 言
高聚物作为材料使用时,总是要求高聚物具有必 要的力学性能,可以说,对于其大部分应用而言,力 学性能比高聚物的其他物理性能显得更为重要。
引 言
随着高分子材料的大量应用,人们迫切需要了解 和掌握聚合物的力学性质的一般规律和特点及其与结 构之间的关系,以恰当选择所需要的高分子材料,正 确地控制加工的条件以获得所需的力学性能,并合理
应力称为屈服应力或屈服强度。
7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
屈服点之后,应力有所下降,在较小的负荷下即可产生形 变,称为应变软化。之后应力几乎不变的情况下应变有很大 程度的增加,最后应力又随应变迅速增加,直到材料断裂。
7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
四、几类高聚物的拉伸行为 1. 玻璃态高聚物的拉伸
7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
(3)当温度升高到Tg以下几十度范围内,如曲线③,过
了屈服点后,应力先降后升,应变增大很多,直到C点断裂,
C点的应力称为断裂应力,对应的应变称为断裂伸长率ε 。
7.1 玻璃态与结晶态聚合物的力学性质
(4)当温度升至Tg以上,试样进入高弹态,在应力不大
时,就可发生高弹形变,如曲线④,无屈服点,而呈现一段
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第四章 高分子材料的主要物理性能高分子材料与小分子物质相比具有多方面的独特性能,其性能的复杂性源自于其结构的特殊性和复杂性。
联系材料微观结构和宏观性质的桥梁是材料内部分子运动的状态。
一种结构确定的材料,当分子运动形式确定,其性能也就确定;当改变外部环境使分子运动状态变化,其物理性能也将随之改变。
这种从一种分子运动模式到另一种模式的改变,按照热力学的观点称作转变;按照动力学的观点称作松弛。
例如天然橡胶在常温下是良好的弹性体,而在低温时(<-100℃)失去弹性变成玻璃态(转变)。
在短时间内拉伸,形变可以恢复;而在长时间外力作用下,就会产生永久的残余形变(松弛)。
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA )在常温下是模量高、硬而脆的固体,当温度高于玻璃化温度(~100℃)后,大分子链运动能力增强而变得如橡胶般柔软;温度进一步升高,分子链重心能发生位移,则变成具有良好可塑性的流体。
本着“结构⇔分子运动⇔物理性能”这样一条思维线路,本章有选择地介绍高分子材料的热性能、力学性能、高弹性和粘弹性、溶液性质、流变性质、电学性能等。
同时通过介绍结构与性能的关系,帮助我们根据使用环境和要求,有目的地选择、使用、改进和设计高分子材料,设计和改进加工工艺和设备,扩大高分子材料使用范围。
第一节 高分子材料的分子运动、力学状态转变及热性能一、高分子运动的特点与低分子材料相比,高分子材料的分子热运动主要有以下特点: (一)运动单元和模式的多重性 高分子的结构是多层次、多类型的复杂结构,决定着其分子运动单元和运动模式也是多层次、多类型的,相应的转变和松弛也具有多重性。
从运动单元来说,可以分为链节运动、链段运动、侧基运动、支链运动、晶区运动以及整个分子链运动等。
从运动方式来说,有键长、键角的变化,有侧基、支链、链节的旋转和摇摆运动,有链段绕主链单键的旋转运动,有链段的跃迁和大分子的蠕动等。
在各种运动单元和模式中,链段的运动最为重要,高分子材料的许多特性均与链段的运动有直接关系。
链段运动状态是判断材料处于玻璃态或高弹态的关键结构因素;链段运动既可以引起大分子构象变化,也可以引起分子整链重心位移,使材料发生塑性形变和流动。
(二)分子运动的时间依赖性 在外场作用下,高分子材料从一种平衡状态通过分子运动而转变到另一种平衡状态是需要时间的,这种时间演变过程称作松弛过程,所需时间称松弛时间。
例如将一根橡胶条一端固定,另一端施以拉力使其发生一定量变形。
保持该形变量不变,但可以测出橡胶条内的应力随拉伸时间仍在变化。
相当长时间后,内应力才趋于稳定,橡胶条达到新的平衡。
设材料在初始平衡态的某物理量(例如形变量、体积、模量、介电系数等)的值为x 0,在外场作用下,到t 时刻该物理量变为x (t ),许多情况下x (t )与x 0满足如下关系: ()τ/0t ex t x -= (4-1)公式(4-1)实质上描述了一种松弛过程,式中τ称松弛时间。
当t =τ时,()e x x /0=τ,可见松弛时间相当于x 0变化到x 0/e 时所需要的时间。
低分子物质对外场的响应往往是瞬时完成的,因此松弛时间很短,而高分子材料的松弛时间可能很长。
高分子的这种松弛特性来源于其结构特性,由于分子链的分子量巨大,几何构型具有明显不对称性,分子间相互作用很强,本体粘度很大,因此其松弛过程进行得较慢。
不同运动单元的松弛时间不同。
运动单元越大,运动中所受阻力越大,松弛时间越长。
比如键长、键角的变化与小分子运动相仿,其松弛时间与小分子相当,约10-8-10-10s ;链段运动的松弛时间较长,可达到分钟的数量级;分子整链的松弛时间更长,可长达几分、几小时,甚至几天、几个月。
由于高分子材料结构具有多重性,因此其总的运动模式具有一个广阔的松弛时间谱。
了解材料的松弛时间谱十分重要,因为材料的不同性质是在不同的松弛过程(它们具有不同的松弛时间)中表现出来的。
在实际测试或使用材料时,只有那些松弛时间与外场作用时间数量级相当的分子运动模式(或性质)最早和最明显地被测试或表现出来。
例如要研究链段的运动,实验进行的速度应当掌握在分钟数量级,太快或太慢的实验都不能测到链段的运动。
如果要研究分子整链的运动(如材料的流动),实验时间必须长得多。
换句话说,高分子材料的松弛特性使得其物理和力学性能与观察和测量的速度(或时间)相关。
(三)分子运动的温度依赖性温度是分子运动激烈程度的描述,高分子材料的分子运动也强烈地依赖于温度的高低。
一般规律是温度升高,各运动单元热运动能力增强,同时由于热膨胀,分子间距增加,材料内部自由体积增加,有利于分子运动,使松弛时间缩短。
松弛时间与温度的关系可用Eyring 公式表示:RT E o e /∆=ττ (4-2)式中τ0是常数,△E 是运动活化能,R 是气体常数,T 是绝对温度。
由(4-2)式可见,温度升高,τ变小,松弛过程加快。
由于高分子材料的分子运动既与温度有关,也与时间有关,因此,观察同一个松弛现象,升高温度和延长外场作用时间得到的效果是等同的,在后面章节中将详细介绍这个十分重要的“时—温等效原理”。
这一性质也决定了我们在研究测量高分子材料物理性能时,或者规定好测量温度,或者规定好测量时间或速度,否则不易得到正确可靠的结果。
二、高分子材料的力学状态及转变不同类型高分子材料的力学状态不同,下面按非晶态(无定型)聚合物、结晶聚合物、体型聚合物分别介绍。
(一) 非晶态线型聚合物的力学状态及转变对尺寸确定的非晶态线型聚合物试样施加一定的外力,并以一定的速度升温,测定试样发生的形变随温度的变化,得到材料的温度-形变曲线,又称热机曲线,如图4-1所示。
整条曲线按温度高低可分为五个区,特点如下:A 区:该区温度低,分子热运动能力小,链段运动处于冻结状态,只有侧基、链节、短支链等小运动单元的局部振动发生,因此材料弹性模量高(~1010N/m 2),形变小(~0.1%-1%),外力撤去后,形变立即消失、恢复原状。
材料无论在内部结构还是力学性质方面都类似于低分子玻璃,这种状态称玻璃态。
B 区:该区称玻璃化转变区,是一个对温度变化十分敏感的区域。
在此区间内,随温度升高,链段活动能力增加,链段可以通过绕主链上的单键内旋转而改变分子链构象,使形变迅速增加,模量下降3~4个数量级。
该区域对应的转变温度称玻璃化转变温度,记为g T 。
C 区:温度进一步升高,链段具有充分的运动能力。
在外力作用下,一方面通过链段运动使分子链呈现局部伸展的构象,材料可以发生大形变(~100%-1000%);另一方面此时的热能还不足以使分子整链运动,分子链相互缠结形成网络,链段又有回复卷曲的趋势。
这两种作用相互平衡,使温度-形变曲线出现一个平台区。
处于该区间的高分子材料,模量低,仅为106N ·m -2左右,形变大,外力去除后,形变可以恢复。
这种力学状态称高弹态。
D 区:这也是一个对温度十分敏感的转变区,称粘流转变区。
由于温度升高,链段的热运动进一步加剧。
链段沿外力方向的协同运动,不仅使分子链形态发生改变,而且导致分子链解缠结,分子重心发生相对位移,宏观上表现为出现塑性形变和粘性流动。
形变迅速增加,弹性模量下降到104 N ·m -2以下。
该区间对应的转变温度称粘流温度,记为f T 。
E 区:温度高于f T 后,大分子链重心发生相对位移的运动占绝对优势,形变继续发展,高分子材料呈熔体(液体)状,这种状态称粘流态。
高分子制品的加工成型多在该区域内进行。
图4-1 非晶态线型聚合物的温度-形变曲线由上可见,在不同外部条件下,非晶态线型聚合物可以存在三种不同的力学状态—玻璃态、高弹态、粘流态,三态之间有两种状态转变过程—玻璃化转变、粘流转变。
与转变过程对应的两个转变温度——玻璃化转变温度g T 、粘流温度f T 是两个十分重要的物理量。
从分子运动的观点看,玻璃化转变温度g T 对应着链段的运动状态,温度小于g T 时链段运动被冻结,大于g T 时链段开始运动。
粘流温度f T 对应着分子整链的运动状态,温度小于f T 时分子链重心不发生相对位移,大于f T 时分子链解缠结,出现整链滑移。
不同高分子材料具有不同的转变温度,在常温下处于不同的力学状态。
如橡胶的g T 较低,一般是零下几十度,如天然橡胶g T = -73℃,顺丁橡胶g T = -108℃。
常温下橡胶处于高弹态,表现出高弹性,g T 规定为其最低使用温度,即耐寒温度。
塑料的g T 较高,如聚氯乙烯g T =87℃,聚苯乙烯g T =100℃,常温下处于硬而脆的玻璃态,g T 为其最高使用温度,也即耐热温度。
另须指出,从热力学相态角度看,玻璃态、高弹态和粘流态均属液相,非晶态线型聚合物处于这三态时,分子排列均是无序的。
三态之间的差别主要是变形能力不同,即模量不同。
从分子热运动角度来看,三态的差别只不过是分子运动能力不同而已,因此从玻璃态到高弹态到粘流态的转变均不是热力学相变。
(二) 结晶聚合物的力学状态及转变结晶聚合物的力学状态与结晶度和聚合物分子量大小有关。
低结晶度聚合物中结晶区小,非晶区大,非晶部分有玻璃化转变温度g T 决定其力学状态,结晶部分则有熔点m T 决定其力学状态。
当温度高于g T 而低于m T 时(g T < T <m T ),虽然非晶区的链段开始运动,但由于晶区没熔融,微晶限制了整链的运动,材料仍处于高弹态。
只有当温度高于m T ,晶区熔融,且分子整链相对移动(T >f T ),材料才进入粘流态。
高结晶度聚合物中(结晶度>40%)结晶相形成连续相,低温时处于类玻璃态,材料可作为塑料、纤维使用。
温度升高,玻璃化转变不明显,而晶区熔融为主要的状态转变。
晶区熔融后或者直接进入粘流态(若材料分子量低,f T <m T );或先变为高弹态,继续升温超过粘流温度时再变为粘流态(若材料分子量高,f T >m T ),见图4-2。
图4-2 结晶聚合物的温度-形变曲线(三) 体型聚合物的力学状态体型聚合物由于分子链间存在交联化学键,限制了整链运动,因此其特点是不溶、不熔。
尽管如此,在合适条件下,链段仍能运动,根据链段运动与否可判断其处于玻璃态或是高弹态。
当交联度较小时,网链较长,网链构象的变化仍可按高斯链处理。
此时材料仍有玻璃化转变温度g T 。
根据环境温度高或低于g T ,可判断材料处于高弹态或玻璃态。
当交联度大时,链段运动困难,玻璃化转变难以发生,材料始终处于玻璃态。
通常热固性树脂,如酚醛树脂、环氧树脂等,其交联度(固化程度)高,它们是一类强度高、硬而脆的塑料。
硫化橡胶作弹性体用,要求其处于高弹态,交联度必需恰当控制。
三、高分子材料的玻璃化转变(一)玻璃化转变现象玻璃化转变是高分子材料力学状态变化中的普遍现象,玻璃化转变温度g T 是高分子材料最重要的特征温度。