加成反应介绍(DOC)

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苯的加成反应

苯的加成反应

苯的加成反应
苯的加成反应:苯+3h2=(镍ni作催化剂,加热)=环己烷
苯与氢气加成生成环己烷条件:镍(ni)作催化剂并加热。

苯与氯气差率分解成六氯环己烷(又称六六六)条件:紫外线照射。

苯是六个碳原子组成环状结构,每个碳上连一个氢原子,但6个碳原子之间互相存在
一个介于单键和双键之间的键,并没有单键或双键,所以苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

物质结构
苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的
6个基团都是氢原子。

但实验说明,苯无法并使溴水或酸性kmno4退色,这表明苯中没碳碳双键。

研究证明,苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所重新认识的单键和双键排序(凯库勒明确提出),每两个碳原子之间的键均相同,就是由一个既非双键也非单键的键(小π键)相连接。

大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应

大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应

大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应烯烃是一类具有双键结构的有机化合物,它们在化学反应中具有独特的活性和多样的反应方式。

其中,加成反应是一种重要的反应类型,通过该反应烯烃可以与其他物质发生加成,生成新的化合物。

本文将对大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应进行详细介绍。

一、烯烃的加氢反应烯烃可以通过加氢反应与氢气发生反应,生成相应的烷烃。

这是一种典型的加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与氢气加热反应,可得到丁烷。

二、烯烃的卤素加成反应烯烃可以与溴或氯等卤素发生加成反应,生成相应的1,2-二卤代烷烃。

这是一种常见的烯烃加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与溴反应,可得到1,2-二溴丁烷。

三、烯烃的醇加成反应烯烃可以与醇发生加成反应,生成相应的醚化合物。

这是一种重要的烯烃加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与乙醇反应,可得到乙基丁醚。

四、烯烃的羰基化加成反应烯烃可以与酰基化试剂(如酸酐、酰卤等)发生加成反应,生成相应的羰基化合物。

这是一种重要的烯烃加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与乙酸酐反应,可得到丁酸乙酯。

五、烯烃的羟基化加成反应烯烃可以与过氧化氢或氧化镁等试剂发生加成反应,生成相应的醇化合物。

这是一种重要的烯烃加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与过氧化氢反应,可得到2-丁醇。

六、烯烃的电子吸引基团加成反应烯烃可以与电子吸引基团发生加成反应,生成相应的加成产物。

这是一种常见的烯烃加成反应,其反应方程式如下所示:例如,将1-丁烯与苯酚反应,可得到2-(4-甲基苯基)丁醇。

总结:通过以上的介绍,我们了解到烯烃的加成反应是一种重要的有机化学反应类型。

通过与不同的试剂发生加成反应,烯烃可以生成多种不同的产物,从而扩展了它们的化学性质和应用范围。

熟练掌握烯烃的加成反应方程式对于有机化学学习和实验研究具有重要的意义。

因此,在大学有机化学课程中,学生们应该充分理解和掌握这些反应的特点和机理,并通过实践加深对反应的理解,提高自己在有机合成领域的能力。

加成和聚合反应

加成和聚合反应

加成和聚合反应引言:加成和聚合反应是化学领域中常见的反应类型。

它们在合成新化合物、改变物质性质以及研究反应机理等方面具有重要作用。

本文将介绍加成和聚合反应的基本概念、应用领域以及相关实例,以便更好地理解这两种反应的原理和特点。

一、加成反应加成反应是指两个或多个分子结合形成一个新的化合物的过程。

在加成反应中,通常会发生化学键的形成或断裂,从而形成新的化学键。

这种反应可以在有机化学和无机化学中观察到,并且在许多重要的化学合成中起着关键作用。

1.1 有机化学中的加成反应有机化学中的加成反应是合成有机化合物的重要手段之一。

例如,烯烃与卤代烷反应时,卤素原子会加成到烯烃的双键上,形成新的碳-卤素键。

这种反应被称为卤代烷的加成反应。

另一个例子是烯烃与水反应生成醇,这种反应被称为水的加成反应。

1.2 无机化学中的加成反应无机化学中的加成反应也非常常见。

例如,氢气与氧气反应生成水,这是一种氢的加成反应。

此外,金属与非金属元素的反应也可以被视为加成反应。

例如,钠与氯气反应生成氯化钠,这是一种钠的加成反应。

二、聚合反应聚合反应是指将许多小分子(单体)通过共价键连接在一起形成高分子化合物的过程。

聚合反应是合成高分子材料的重要方法,广泛应用于塑料、橡胶、纤维等领域。

2.1 聚合反应的分类聚合反应可以分为两类:加成聚合和缩合聚合。

加成聚合是指单体分子中的双键或三键开裂,形成新的共价键连接单体的过程。

缩合聚合是指两个单体分子中的官能团结合,形成新的共价键连接单体的过程。

2.2 聚合反应的应用聚合反应在日常生活中有着广泛的应用。

例如,聚乙烯是一种常见的塑料,它是由乙烯单体通过聚合反应合成而成。

聚乙烯具有良好的韧性和耐腐蚀性,被广泛用于包装材料、塑料袋等领域。

此外,聚合反应还可以用于合成橡胶、纤维等高分子材料。

三、加成和聚合反应的实例为了更好地理解加成和聚合反应,以下是一些实际应用中常见的例子:3.1 加成反应的实例(1)氢气与氯气反应生成盐酸:H2 + Cl2 → 2HCl(2)乙烯与溴反应生成1,2-二溴乙烷:CH2=CH2 + Br2 → CH2Br-CH2Br(3)苯与硝酸反应生成硝基苯:C6H6 + HNO3 → C6H5NO2 + H2O3.2 聚合反应的实例(1)乙烯通过加成聚合反应合成聚乙烯:nCH2=CH2 → -(-CH2-CH2-)-n(2)苯乙烯通过缩合聚合反应合成聚苯乙烯:nC6H5-CH=CH2 → -(-C6H5-CH2-)-n结论:加成和聚合反应是化学领域中重要的反应类型。

加成反应的名词解释

加成反应的名词解释

加成反应的名词解释
加成反应:
(1)定义:
加成反应(Synthesis Reaction)是一种化学反应,是将一种物质由两个或两个以上的原料物质合成一个物质的反应。

(2)过程:
加成反应是一种合成反应,其过程涉及原料物质凝聚成一个新结构的过程,它的特点是反应物的性质与反应的结果性质有较大的差异,它们彼此之间不存在较对等的关系。

(3)应用:
由于各种加成反应可以改变结构,大多数化合物在加成反应中得到合成,因此加成反应在有机化学、无机化学以及高等其他各个领域,它有着广泛的应用,加成反应被广泛应用于有机合成,还常常在无机合成中用以制备化合物。

由于可以用加成反应来制备它们,所以加成反应在某些产业上得到了广泛的应用,如制备药物和高分子材料。

(4)示例:
比如,乙烯基亚胺(ethylenediamine)的合成过程涉及烷基亚胺(alkylenediamine)和醛(aldehyde)的加成反应:(H2N)-CH2-CH2
+RCHO → (H2N)-CH2-CH2-CHO;也可以用偶联加成反应制备硝基氰基(nitro group)化合物: R-CHO + R-NO2 → R-CO-NO2。

烯烃加成

烯烃加成

加成反应 (addition reaction)•定义键。

即能在含双键或三键的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应(多为放热,是烯烃和炔烃的特征反应)。

不稳定的环烷烃的开环反应也属于加成反应。

σ键键能较小,容易断裂形成两个π键,π烯烃或炔烃分子中存在(1)催化加氢在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热(heat of hydrogenation,1mol不饱和烃氢化时放出的热量)•催化加氢的机理(改变反应途径,降低活化能)键的烯、炔加成。

π吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了•氢化热与烯烃的稳定性乙烯丙烯 1-丁烯顺-2-丁烯反-2-丁烯氢化热/kJ•mol-1 -137.2 -125.9 -126.8 -119.7 -115.5(1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定:R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2(2)反式异构体比顺式稳定:(3)乙炔氢化热为-313.8kJ•mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ•mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯。

•炔烃加氢的控制——使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。

——使用不同的催化剂和条件,可控制烯烃的构型:如使钯/碳酸钙催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化,即得林德拉(Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃;炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃:•炔烃催化加氢的意义:——定向制备顺式或反式烯烃,从而达到定向合成的目的;——提高烷烃(由粗汽油变为加氢汽油)或烯烃的含量和质量。

•环烷烃的催化加氢环烷烃催化加氢后生成烷烃,比较加氢条件知,环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度依次增加,环的稳定性依次增大。

(2)与卤化氢加成(a)对称烯烃和炔烃与卤化氢加成对称烯烃和炔烃与卤化氢进行加成反应,生成相应的卤化物:HCl>HBr>卤化氢的活性次序:HI(b)不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成,可能生成两种产物。

化学有机合成加成反应

化学有机合成加成反应

化学有机合成加成反应在有机化学领域中,加成反应是一类常见且重要的有机合成方法。

它可以在无机或有机试剂的作用下,使一个或多个反应物与一个或多个试剂发生化学反应,生成新的有机物。

通过加成反应,可以合成各种具有特定结构和功能的有机分子,广泛应用于药物合成、材料科学等领域。

一、加成反应的基本概念1.1 加成反应的定义加成反应是指在化学反应中,试剂与反应物之间的共有键(通常是π键)或非键电子对结合形成新的化学键。

这种反应可以在碳碳双键(C=C)或碳氧双键(C=O)上进行,产生化合物的加成产物。

1.2 加成反应的分类根据加成反应参与的化学键类型和试剂的特点,加成反应可以分为多种类型,常见的有以下几类:(1)烯烃的加成反应:烯烃与试剂的加成反应可以分为亲电性加成和自由基加成两种类型;(2)炔烃的加成反应:炔烃与试剂的加成反应通常用于合成具有特殊结构的化合物;(3)醛、酮的加成反应:醛和酮与试剂的加成反应可以通过亲核试剂或亲电性试剂进行;(4)羧酸和酯的加成反应:羧酸和酯也可以参与加成反应,常见的是与亲核试剂的加成反应。

二、加成反应的重要性和应用2.1 重要性加成反应在有机化学合成中起着举足轻重的作用。

它可以通过改变反应物的结构和功能,合成具有多样性的有机分子。

加成反应可以进行高效、高选择性的化学转化,为合成目标化合物提供了重要的方法和途径。

2.2 应用(1)药物合成:加成反应广泛应用于药物合成领域,可以合成各种具有特定生物活性的药物分子;(2)材料科学:加成反应可以用于合成具有特定功能的材料,如聚合物材料、涂层材料等;(3)天然产物合成:通过加成反应可以合成各种复杂的天然产物,帮助理解生物体内复杂的化学反应过程。

三、加成反应的机理加成反应的机理多种多样,取决于反应类型和试剂的性质。

以烯烃与亲电试剂的加成反应为例,其机理主要包括以下步骤:(1)亲电试剂攻击:亲电试剂作为一个亲电子体,通过亲电反应攻击烯烃双键上的π电子;(2)形成中间体:烯烃和亲电试剂之间形成一个共价键,生成一个中间体;(3)质子转移:中间体经历质子转移,产生稳定的中间体,形成新的化学键;(4)脱去试剂:最后,试剂脱去,得到加成反应的产物。

有机化学反应方程式总结加成反应

有机化学反应方程式总结加成反应

有机化学反应方程式总结加成反应加成反应是有机化学中常见的一种反应类型,它是指两个或多个有机物通过共用键形成新的化合物。

加成反应可以分为电子亲和加成反应和亲核加成反应两种类型。

在这篇文章中,我们将对常见的加成反应进行总结,并列举相应的反应方程式。

1. 电子亲和加成反应电子亲和加成反应是指一个互补电子结构的分子结合,其中一个分子是亲(电子负)而另一个是亲(电子正)。

常见的电子亲和加成反应包括羰基化合物的加成反应和亲电子烯烃的加成反应。

1.1 羰基化合物的加成反应羰基化合物的加成反应是指亲核试剂与羰基化合物发生反应,通过形成C-O或C-N键来形成新的化合物。

常见的羰基化合物的加成反应有亲核试剂的加成反应、亚硫酸盐的加成反应、氰化物的加成反应等。

例如,醛和酮的羰基化合物与亲核试剂水合氨反应,生成醇或胺的产物。

反应方程式如下:RCHO + NH3 → RCH2OH1.2 亲电子烯烃的加成反应亲电子烯烃的加成反应是指亲核试剂与烯烃发生反应,通过形成C-C键或C-X键来形成新的化合物。

常见的亲电子烯烃的加成反应有氢氯酸的加成反应、水的加成反应、卤素的加成反应等。

例如,溴和丙烯通过加成反应生成2,3-二溴丁烷的产物。

反应方程式如下:CH2=CH-CH3 + Br2 → CH2Br-CHBr-CH32. 亲核加成反应亲核加成反应是指亲核试剂以捐赠电子对的形式与亲电子试剂发生反应。

亲核试剂通常是负离子或带有孤对电子的中性分子。

常见的亲核加成反应包括亲核试剂与烷基卤化物的加成反应、亲核试剂与酰卤的加成反应等。

例如,氨离子与甲基氯化物发生亲核加成反应生成甲胺的产物。

反应方程式如下:CH3Cl + NH3 → CH3NH2总结:加成反应在有机化学中起着重要的作用,它可以构建分子骨架并生成新的化合物。

本文总结了电子亲和加成反应和亲核加成反应的反应方程式,并对其进行了简要解释。

通过理解和掌握这些反应,可以帮助我们在有机化学领域中更好地设计和预测化学反应。

加成反应名词解释

加成反应名词解释

加成反应名词解释
加成反应是具有产生颜色的反应,如红色。

蓝色、黑色等色彩的产生,常见的有以下几种。

加成反应是指反应物和产物同时发生加成反应,是放热反应,常见的加成反应类型有: 1、加成反应( induction reaction),也叫加成作用,是指反应物分子(或离子)与某些基团结合成一定的盐,生成加成产物的化学反应。

加成反应能使生成物质量增加,且总质量增加比生成物质量增加得更多,因此称之为加成反应。

加成反应常用加成物质来命名。

加成反应在有机化学中很常见。

2、加成反应的特点是:( 1)加成反应往往需要分子量相近的试剂和原料,但反应速度快,方向明确;( 2)加成反应的条件是加成物必须参加,不能生成其它物质;( 3)加成反应的中间产物在结构上和生成物差别较大,常是生成物的同分异构体;( 4)加成反应产物的色泽比反应物深,这是由于加成反应生成了新的化学键所致。

3、加成反应与其他化学反应类型的区别在于:加成反应需要分子量相同的原料和试剂,而其他反应则无需考虑这一问题;加成反应一般属于放热反应,而其他反应一般均为吸热反应;(5)加成反应除少数外,一般是可逆反应,即可按照逆反应进行; (6)(7)加成反应通常伴随着化学键的形成,而其他反应只有分子的重排。

4、加成反应与复分解反应的区别:复分解反应的过程一般都可以分为四个步骤,包括引发、加成、水解和分解。

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加成反应 (addition reaction)•定义烯烃或炔烃分子中存在 键, 键键能较小,容易断裂形成两个 键。

即能在含双键或三键的两个碳原子上各加上一个原子或原子团的反应即为加成反应(多为放热,是烯烃和炔烃的特征反应)。

不稳定的环烷烃的开环反应也属于加成反应。

(1)催化加氢在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热(heat of hydrogenation,1mol不饱和烃氢化时放出的热量)•催化加氢的机理(改变反应途径,降低活化能)吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了 键的烯、炔加成。

•氢化热与烯烃的稳定性乙烯丙烯 1-丁烯顺-2-丁烯反-2-丁烯氢化热/kJ•mol-1 -137.2 -125.9 -126.8 -119.7 -115.5(1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定:R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2(2)反式异构体比顺式稳定:(3)乙炔氢化热为-313.8kJ•mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ•mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯。

•炔烃加氢的控制——使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。

——使用不同的催化剂和条件,可控制烯烃的构型:如使钯/碳酸钙催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化,即得林德拉(Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃;炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃:•炔烃催化加氢的意义:——定向制备顺式或反式烯烃,从而达到定向合成的目的;——提高烷烃(由粗汽油变为加氢汽油)或烯烃的含量和质量。

•环烷烃的催化加氢环烷烃催化加氢后生成烷烃,比较加氢条件知,环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度依次增加,环的稳定性依次增大。

(2)与卤化氢加成(a)对称烯烃和炔烃与卤化氢加成对称烯烃和炔烃与卤化氢进行加成反应,生成相应的卤化物:卤化氢的活性次序:HI HBr HCl(b)不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成不对称烯烃和炔烃与卤化氢加成,可能生成两种产物。

(Ⅰ)为主要产物。

马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov’s rule) (马式规则)不对称烯烃、炔烃与卤化氢等极性试剂加成时,氢原子或带部分正电荷的基团总是加到含氢较多的重键碳原子上,卤原子或带部分负电荷的基团加到含氢较少或不含氢的重键碳原子上:——烯烃加卤化氢的活性次序不同于加氢:R2C=CR2 >R2C > CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2>CH2=CH2——在低温或有催化剂存在下,炔烃与卤化氢的加成反应可以停留在烯烃阶段:(c)亲电加成反应(electrophilic addition reaction)机理例:烯烃与卤化氢加成——离子型反应而非自由基反应烯、炔烃分子双键有供电性能,易受带正电荷亲电质点的攻击。

具有亲电性能的试剂称亲电试剂E+ 。

由亲电试剂的作用引起的加成反应称亲电加成反应。

亲电加成是烯烃和炔烃的特征反应。

(d)诱电子效应 (inductive effect)•定义由于分子内原子或基团电负性(包括原子的杂化状态)不同,引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的极化现象,简称I效应。

•吸电子和供电子诱导效应以氢原子为标准,吸电子的是-I效应,供电子的是+I效应。

I效应随距离的增加迅速减少,一般传递三个化学键:•常见原子或基团的吸电子顺序(已按徐光宪P315加过)NR3+> NH3+ > NO2 > CN > COOH > F > Br > Cl > I > OAr > COR > OCH3 > OH > C6H5> CH2 =CH > H > CH3 > C2H5 > CH(CH3)2 > C(CH3)3 > CO2-> O-氢前面-I效应,氢后面+I效应。

(e) -p超共轭效应 (hyperconjugation effect)•定义(0)∙回复∙1楼∙2006-09-09 23:09∙举报 |个人企业举报垃圾信息举报∙∙∙∙雷酸∙∙六年级∙9∙∙乙基正碳离子的形成过程中,一个碳原子由sp2杂化转变为sp3杂化,另一个带正电碳原子仍是sp2杂化,它缺电子,有一个空的p轨道。

该未杂化的空p轨道与相邻甲基上C-H键几乎平行,空p轨道与C-H键有一定程度的相互重叠,这就是 -p超共轭效应•超共轭效应的后果使碳正离子的正电荷分散到相邻的烷基上,增加了碳正离子的稳定性。

碳正离子相邻碳原子上烷基越多,超共轭效应越强,碳正离子越稳定。

碳正离子的稳定性次序:叔碳正离子(3 R+)>仲碳正离子(2 R+)>伯碳正离子(1 R+)>甲基碳正离子(CH3+)。

(f)马氏规则的理论解释例:丙烯与HX亲电加成•用诱导效应解释甲基有+I效应,使双键 电子云向C1偏移,C1比C2有较高电子云密度带负电荷,亲电试剂H+首先进攻C1,生成主要产物2-卤丙烷。

•用共轭较应解释亲电试剂H+进攻双键上两个碳原子,分别生成CH3CH2CH2+和(CH3)2CH+。

(CH3)2CH+稳定性大于CH3CH2CH2+(2 R+>1 R+),故主要产物是2-卤丙烷。

3)与卤素的加成•反应类型离子型反应,中间体是环状溴鎓离子,产物是反式邻二或邻四卤代烃。

同时含有双键和三键时,双键首先溴加成。

原因:sp杂化更靠近原子核,难于给出电子。

•应用溴的四氯化碳溶液红色消失,用于含碳碳重键的鉴定(炔反应较慢)。

•活性次序氟>氯>溴>碘。

氟加成过于剧烈,碘加成较困难。

•环烷烃的加成•注意:加成与取代的机理不同(4)与H2SO4的加成•反应烯烃与硫酸加成生成硫酸氢酯(也称烷基硫酸),经酸性水解得到醇。

不对称烯烃与硫酸的加成,也符合马氏规则:•应用——工业制备醇的一种方法,称烯烃的间接水合法制醇(或硫酸法)。

注意:仅乙烯可得伯醇,其余得仲、叔醇。

——除去烷烃中少量的烯烃,提高石油产品的质量(硫酸氢酯溶于硫酸,烷烃不溶)。

注:由上式还可见,第二式较易进行(5)与水的加成•烯烃加成及应用磷酸作催化剂,不对称烯与水加成服从马氏规则:工业制醇的另一种方法——直接水合法。

与间接水合法相比,可减少硫酸对设备的腐蚀。

注意:仅乙烯可得伯醇,其余得仲、叔醇。

•炔烃加成及构造异构硫酸汞的硫酸溶液作催化剂,生成中间产物烯醇(羟基与双键碳原子直接相连),它很快重排成醛或酮,例如:(6)与次卤酸的加成烯烃与次卤酸加成生成-卤代醇,次卤酸常用氯水或溴水代替。

不对称烯烃与次卤酸的加成也服从马氏规则:说明•次卤酸HOCl不稳定,故常用氯和水代之•氯乙醇是制备环氧乙烷的重要原料。

(7)硼氢化反应•氢的电负性(2.1)大于硼(2.0),B—H键中硼带正电。

•烯烃的硼氢化反应不对称烯烃与乙硼烷(甲硼烷BH3不单独存在)的加成,硼加到双键含氢较多的碳原子上(从空间位阻考虑也如此),得到烷基硼。

烷基硼在碱性溶液中用H2O2氧化,最终产物醇——硼氢化-氧化的主要用途之一:•注意烯烃经硼氢化-氧化得到的醇与水合法得到的醇不同。

凡是-烯烃经硼氢化-氧化均得到的伯醇,而水合法得到的是仲醇。

•炔烃的硼氢化反应炔烃经硼氢化-氧化得到烯醇,立即互变为酮或醛:8)溴化氢的自由基加成•概况溴化氢与烯烃的加成反应在有无过氧化物存在时,加成的方向恰好相反,这是由于机理不同。

在无过氧化物时,按离子型的亲电加成机理;在过氧化物存在下,则按自由基加成机理。

不对称烯烃与溴化氢加成得到反马氏规则产物。

利用过氧化物效应由 -烯烃与溴化氢反应是制备1-溴代烷的方法:•反应机理链引发:链传递:链终止:•原因:(1)自由基加成中首先进攻的不是氢,而是溴自由基。

加成生成的仲碳自由基比伯碳自由基更稳定。

(2)溴加到双键端位的亚甲基上比加到双键的次甲基上的空间位阻小。

•在氧或过氧化物存在下,炔烃与溴化氢的加成也是反马式规则:9)炔烃的亲核加成反应 (nucleophilic addition reaction)•亲核加成反应由负离子或带有未共用电子对的中性分子的进攻而进行的加成反应。

进攻的试剂称为亲核试剂。

•炔烃的亲核加成炔烃比烯烃不易进行亲电加成反应,但与含活泼氢的亲核试剂(如ROH、HCN、RCOOH 等)比烯烃易进行亲核加成:•反应机理反应是在碱的催化下,甲醇生成甲氧负离子,后者进攻三键碳原子生成乙烯型碳负离子中间体,再与甲醇分子中的质子反应生成产物。

•应用乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料,广泛用来制造粘合剂、涂料、增塑剂等。

上述反应的结果是在醇和酸中引入一个乙烯基,此类反应称乙烯基化反应,乙炔是重要的乙烯基化试剂。

补充当卤烃中含有两个或两个以上的β碳原子时,卤烃的消除反应产物就不只一种。

如2-卤丁烷在碱性条件下的消除反应就可能生成两种烯烃:1-丁烯和2-丁烯实验证明,2-丁烯为主要产物。

1875年俄国化学家扎依采夫(A•3айцеъ)观察了许多这种类型的反应后得出一个经验规则。

即:当有不同的消除取向时,形成的烯烃是氢从含氢较少的碳上消除。

这就是扎依采夫规则。

扎依采夫规则用来预测消除反应的生成物很有用处。

这个规则的理论解释有两个要点:一是过渡态的活化能E活化,二是生成烯烃的稳定性。

对于E1反应,尽管反应速率决定于正碳离子的生成这一步,但第二步却是决定反应取向的。

过渡态的能量越低,反应越容易进行。

在由过渡态发展为烯烃时,形成的烯烃越稳定,E活化就越小。

对于E2反应,新键的形成和碳氢键的断裂是同时发生的。

同样,过渡态的活化能越小,越有利于双键的形成。

无论是E1或E2反应,形成的烯烃的稳定性决定了消除反应的方向。

越是稳定的烯烃越容易形成。

形成的双键上取代基越多,烯烃越稳定。

从超共轭效应也可解释。

在上述例子中,1-丁烯只有2个σ,π-超共轭使双键趋于稳定,而2-丁烯却有6个σ,π-超共轭。

因此,形成的2-丁烯占有绝对优势。

如2-碘丁烷在二甲亚砜溶剂条件下用乙醇钠反应,生成83%的2-丁烯,而仅有17的1-丁烯生成。

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