精细化学品化学试题(原题及答案)

精细有机试题

一、名词解释

1．?卤化:在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化.

2．?. 3.

4.

5.

6.

7.

π值小；磺化难，π值大。

9.还原：广义：在还原剂作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称

为还原反应。

狭义：能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或两者兼尔有之的反应称为还原反应。

10．氯化深度:氯与甲苯的物质的量比.

12.相比：指硝酸与被硝化物的量比。

13.硝酸比：指硝酸与被硝化物的量比。

14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺

类化合物的过程。氨解有时也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨与双键加成1

2

3．

4．用

5.

6.

7.。8

9

10

11

12

13

14.

15

16

17

18

19

20

21

22

23氯化物碱性水解可引入羟基基团。

24还原反应是指有机分子中氢原子增加或氧原子减少的反应。

25羧酸酐比羧酸更容易发生酰化反应（填“容易”或“难”）。

26C－烷基化反应中应用最广泛的催化剂是AlCl3。

27乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最大，仲醇的反应活性较大，叔醇反应活性最小。

28正丙烯与苯反应主要得到异丙基苯。

29酯交换反应的类型有：酯醇交换、酯酸交换和酯酯交换。

30对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：

乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸（填“＞”或“＜”）。

31通常甲苯氧化生产苯甲酸。

32氯化反应与磺化反应的反应机理均属于亲电取代。

33．常见酯交换方法有羧酸法酸酐法，酰氯法酯交换法。

34．催化加氢重要催化剂有骨架镍载体型、钯—碳催化剂、铜—硅胶载体型、有机金属络合物。35．工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂是烯烃、卤烷。

36．烯烃作C-烷基化剂时，总是引入带支链的烷基

37．C-烷基化反应特点连串、可逆、重排。

38．液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使苯过量。

39．胺类被酰化的相对反应活性是伯胺＞仲胺，无位阻胺＞有位阻胺，脂肪胺＞芳胺.

40．酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有．某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做自动氧化，其反应历程属于自由

19．硝化反应为可逆反应。（）

20．LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。（）

21甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。()

22芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化.()

23苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。()

24芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象()

25萘的卤化比苯容易()

26.甲苯一硝化时产物主要以间位为主。()

27取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应()

28芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物()

29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆炸事故

30易于磺化的，π值要求较低；()

31难以磺化的π值要求较高;()

32废酸浓度高于100％的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化()

33因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时间短的氯磺酸。()

34氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯()

35芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效()

36芳环上取代卤化时，水分使反应变慢()

37

38

39

40

41

42

43．

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

51√??52×???53√??54√

四、单选题（每小题2分）

1.十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是_______。

（A）邻位（B）对位（C）间位(D)邻间位

2.甲苯一硝化时产物主要以______为主。

（A）邻、对位（B）邻、间位（C）间、对位（D）间位

3．下列物质中可以用作烷基化剂的是_______。

（A）苯（B）乙烷（C）乙酸酐（D）烯烃

4．乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于________。

(A)缩合反应（B）酯化反应（C）胺解反应（D）还原反应

5．把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是__________。

（A）AgCl(B)FeCl2(C)Fe，HCl(D)HCl

6．C－酰化反应的反应机理均属于___________。

（A）亲电加成（B）亲电取代（C）自由基加成（D）自由基取代

7．直链烷基苯可通过______反应制备苯甲酸。

（A）还原（B）酯化（C）酰化（D）氧化

8．沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是_________。

（A）Cl2(B)HOCl(C)HCl(D)FeCl3

9．对于氨解反应下列说法正确的是_____。

（A）卤烷的氨解产物只得到伯胺（B）醇氨解产物均为伯胺

（C）苯酚氨解的主要产物为苯胺（D）(A)(B)(C)均正确

10

（A

（C

11.

（A

12.

（A）

13

14

（A）

15

（A）

16

（A）

17

（A）

18

（A）

19

(A)

(C)

20

（A

（C

21.以下化合物①萘②甲苯③苯④蒽醌的磺化反应活泼顺序为（）

A．①>③>②>④B.①>②>③>④

C．②>③>①>④D.③>④>②>①

22.以下羧酸①苯甲酸、②邻－甲基苯甲酸、③丙酸、④2－甲基丙酸⑤甲酸与乙醇的酯化速度顺序为（）

A.②>①>④>③>⑤

B.④>③>②>①>⑤

C.⑤>③>④>①>②

D.③>①>②>⑤>④

23.以下醇①丙醇、②2－丙醇、③叔丁醇、④丙烯醇⑤甲醇与乙酸的酯化反应速度顺序为（）

A.⑤>①>④>②>③

B.④>③>②>①>⑤

C.③>②>①>⑤>④

D.①>④>⑤>②>③

24.以下卤代烃①CH

3CH

2

F、②CH

3

CH

2

Cl、③CH

3

CH

2

Br、④CH

3

CH

2

I的水解活泼性次序为（）

A．①>③>④>②B.③>④>①>②

C．②>③>①>④D.④>③>②>①

25.以下卤代烃①氯苯、②邻二氯苯、③对硝基氯苯、④2，4－二硝基氯苯的水解活泼性次序为（）A．④>③>②>①B.③>④>①>②

C．②>③>①>④D.①>③>④>③

27．将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（）

A、65%；

B、165%；

C、114.6%；

D、125%

28.以下关于溶剂的说法不正确的是（）

A、溶剂不能和反应底物和产物发生化学反应；

B

C

D

29.

A

B

C、π

D、π

30

A、N-

C、C-

31

A

C

32

A

C

33

A

C

34

A

C

35

A

36．下列醇中，-OH最易被氯置换的是（）

A、(CH

3)

3

C-OHB、CH

3

CH

2

CHOHCH

3

C、CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

37．下列酰化剂中，活性最强的是：()

A、CH

3COClB、CH

3

COOHC、(CH

3

CO)

2

OD、C

6

H

5

COCl

39．下列试剂中，能用作烃化剂的是：()

A、乙酰乙酸乙酯

B、氯乙酸乙酯

C、苯磺酸乙酯

40．在进行芳环上的硝化反应时，硝化的主要活泼质点是：()

A、HNO

3B、NO

2

+C、NO

3

—

41．空气自动氧化反应的反应历程属于（）

A、亲电反应

B、亲核反应

C、自由基链反应

42．用卤烷作烷化剂，当烷基相同时，卤烷活性次序正确的是（）

A、R-I>R-Br>R-Cl

B、R-Br>R-Cl>R-I

C、R-Cl>R-Br>R-I

43．催化剂中毒后，可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作（）

A、可逆中毒

B、不可逆中毒

C、永久中毒

44．下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？

(A)加压(B)加热(C)加过氧化苯甲酰(D)光照

45．下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？

(A)苯(B)一硝基苯(C)二硝基苯(D)苯胺

45．1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为

46

(A)

47

(A)

(D)

48

(A)

49

50

51

(A)S0

53

(A)

54．1

55

(A)

(C)

56

2n222n

（n=3-4）的：

(A)还原能力差，(B)易生成硫磺(C)价格较贵(D)副反应多

57．芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是：

(A)AlBr

3(B)AlCl

3

(C)BF

3

(D)ZnCl

2

58．磺化能力最强的是（）

（A）三氧化硫（B）氯磺酸（C）硫酸（D）二氧化硫59．不属于硝化反应加料方法的是（）

（A）并加法（B）反加法（C）正加法（D）过量法60．侧链上卤代反应的容器不能为（）

（A）玻璃质（B）搪瓷质（C）铁质（D）衬镍

题号 1 2345678910

答案B A D C C B D A C C

题号11121314151617181920

答案B C C B C B A B A B

题号21222324252627282930

答案B C A D A A C C B A

题号31323334353637383940

答案A ABCD A ACD A A A A B B

题号41424344454647484950

答案C A A A D A C D B D

题号

答案

五、.

1.

2.

②??

3.

答：

(2)

(3)

（4

（5

4.

(1)

(2)

(3)选择性磺化常用来分离异构体。

（4）引入磺酸基可得到一系列中间产物

（5磺化反应还应用于磺酸型离子交换树脂的制备，香料合成等多种精细化工产品的生产。4．三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点

答：（1）氯化深度；（2）操作方式；（3）原料纯度的影响；（4）反应温度的影响；（5）反

氢，对设备造成腐蚀。

（b）水分。因为水与反应生成的氯化氢作用生成盐酸，它对催化剂三氯化铁的溶解度，大大超过有机物对三氯化铁的溶解度，导致催化剂离开反应区，使氯化反应速度变慢。

（c）氧气，销毁自由基。

8.向有机化合物分子中引入卤素，主要有什么目的？

答：（1）赋予有机化合物一些新的性能。（2）在制成卤素衍生物以后，通过卤基的进一步转化，制备一系列含有其他基团的中间体。

9.在所述芳环上取代卤化反应中都用到哪些催化剂,溶剂或介质?

答：催化剂：常用三氯化铝、三氯化铁、三溴化铁、四氯化锡、氯化锌等Lewis酸作为催化剂，其作用是促使卤素分子的极化离解。

溶剂或介质:常用的介质有水、盐酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他卤代烃类化合物。反应介质的选取是根据被卤化物的性质而定的。对于卤化反应容易进行的芳烃，可用稀盐酸或稀硫酸作介质，不需加其他催化剂；对于卤代反应较难进行的芳烃，可用浓硫酸作介质，并加入适量的催化剂。反应若需用有机溶剂，则该溶剂必须在反应条件下显示惰性。溶剂的更换常常影响到卤代反应的速度，甚至影响到产物的结构及异构体的比例。一般来讲，采用极性溶剂的反应速度要比用非极性溶剂快。

10．羧酸和醇进行酯化反应的特点是什么？通过什么方法可提高酯的产率？

答：特点是：反应可逆等

提高酯的转化率的办法：加催化剂、用过量便宜原料、移走生成物（蒸出水或酯）。

11.

12

（1

且“三废”（2

13.

（1

（1

14.

比较

Cat.

接触方式鼓泡，淋液/喷淋鼓泡，淋液/喷淋液液搅拌

反应热效应???????放热????????????放热????????????????放热

工艺????????简单易控?????????????简单易控??????????????中

转化率/产率???????低??????????????????高???????????????高

15.比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)

比较???????固定床反应器?????????????流化床反应器

优点????催化剂磨损小流体在???????接触面大,操作稳定性好传热系数

???????????管内接近活塞流.推动力大???大.传热面积小.安全,合金钢材???????????催化剂的生产能力高????????消耗小,催化剂装卸方便

缺点????①反应器复杂，消耗大②传???????①催化剂易磨损，损耗较多②返

????????不易控制，稳定性较差③有????????混程度较大，连串副反应加快，????????温差且有热点出现④催化剂????????原料气与催化剂接触不充分，传????????装卸不方便，要求高⑤原料????????质恶化，使转化率下降。

????????气必须充分混合后再进入反

????????应器

17．大化工与精细有机合成有什么联系和区别？

答：大化工：以石油化工为基础而发展起来的大规模合成工业。

精细有机合成：以大化工生产的中间体为起始物再进行深加工，生产批量较小、纯度或质量要求较高、附加值较高的有机化学品的合成。

19．气相空气氧化可分为哪几个基本过程？

六、.

１．

设需

y=

答:

2.设硝酸比φ为

解:

98%

设需

）

答:要用98%硝酸67.5kg和90%硫酸38.1kg

3．欲配制4000kg质量分数为100％H2SO4，要用多少千克质量分数为98％的硫酸和多少千克质量分数为20％的发烟硫酸?

解;将20％的发烟硫酸换算为硫酸浓度

80%+(98/80)?20%=104.5%

设需98％的硫酸xkg;20％的发烟硫酸ykg

x+y=4000

0.98x+1．045y=4000

解之得x=2770y=1230

答:要用2770千克质量分数为98％的硫酸和1230千克质量分数为20％的发烟硫酸.

4.设1kmol萘在二硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脱水值为2.8，硝酸比φ为2.10，试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？

解:硝酸比φ=2.10

N=2.10*63=132

98%硝酸质量=N/0.98=135

反应生成水=2*18=36

设需90%硫酸质量为xkg;则

）=2.8x=175

答:要用98%硝酸135kg和90%硫酸175kg

5... 1.2，求混

则

6.

为98

＝（

7

解：H

则

8.

1、电子效应分为诱导效应和共轭效应。试剂也可分为亲电试剂和亲核试剂两类。

2、引入磺基的方法通常有四种：（1）有机分子与SO3或含SO3的化合物作用；（2）有机分子与SO2的化合物作用；（3）通过缩合与聚合的方法；（4）含硫的有机化合物氧化。

3、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂有三氧化硫、硫酸、发烟硫酸、氯硫酸。

4、影响磺化及硫酸化反应的因素很多，主要有有机化合物的结构及性质、磺化剂的浓度与用量、磺酸的水解与异构化、添加剂、搅拌。

5、磺化产物的分离常根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不同来进行，常见的有加水稀释法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法。

6、影响硝化反应的因素很多，主要有反应物的性质、硝化剂、反应介质、反应温度、催化剂、硝化过程的副反应。

7、芳环上发生卤代反应的影响因素主要有被卤化芳烃的结构、反应温度、卤化剂、反应溶剂。

8、烷基化反应可将不同的烷基引入到结构不同的化合物中去，但从反应产物的结构来看，它们主要由C－烷基化反应、O－烷基化反应和N－烷基化反应反应来制备的。

9、按照还原反应使用的还原剂和操作方法的不同，还原方法可分为催化加氢法、化学还原法、电解还原法。

10、根据氧化剂和氧化工艺的区别，可以把氧化反应分为在催化剂存在下用空气进行的催化氧化、化学氧化和电解氧化三种类型。

11、通过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法包括芳磺酸基被羟基置换、氯化物的水解羟基化、

酰化物的结构和酰化剂的结构。

6、常用的氨解方法有哪些？

答：氨解方法有：卤代烃氨解、酚与醇的氨解、硝基与磺酸基的氨解及通过水解制胺等。

7、重氮化反应的影响因素是什么？

答：影响因素是：无机酸的性质、无机酸的用量和浓度、亚硝酸钠、芳胺碱性及温度等。